JP2934803B2 - ロジン系サイズ剤用乳化分散剤及びロジン系サイズ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロジン系サイズ剤用乳化
分散剤及びロジン系サイズ剤に関するものである。

【０００２】

【従来技術とその問題点】従来、硫酸バンドを含有する
いわゆる酸性抄紙用のサイズ剤としてはケン化型（強化
ロジンの石鹸）ロジン系サイズ剤が多く用いられてきた
が、このようなサイズ剤は、近年の抄紙系のクローズド
化に伴う水温の上昇や、硫酸バンドの使用量減少によっ
て中性に近づいた抄紙系においては、そのサイズ効果が
著しく低下することが知られている。ケン化型ロジン系
サイズ剤の上記のような欠点を改良するために、ロジン
物質を分散剤の存在下で水中に分散させた水中分散型ロ
ジン系サイズ剤が種々提案されている。特公平２−５３
５５５号公報には、スチレン系単量体８０〜２０％と
（メタ）アクリル酸系単量体２０〜６０％及び他の単量
体０〜４０％からなる共重合体に、アルカリ又はアミン
類を反応させて得られるアニオン性共重合体塩を分散剤
として用いたロジン系エマルジョンサイズ剤が開示され
ている。このサイズ剤は、パルプスラリーの発泡を抑
え、サイズ効果を向上させるという特徴を有するもの
の、そのサイズ効果において未だ満足すべきものではな
く、また、凍結復元性や貯蔵安定性の点においても未だ
劣ったものであった。一方、界面活性剤を乳化分散剤と
して使用した場合には、これらがパルブスラリーの発泡
を助長し、またサイズ効果を低下させる要因となってお
り、必ずしも満足できるものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
見られる前記問題点を解決し、サイズ効果、凍結復元性
及び貯蔵安定性において改善されたロジン系サイズ剤用
乳化分散剤及びそれを用いたサイズ剤を提供することを
その課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、スチレン１５〜３５
重量％、アクリル酸又はメタアクリル酸６５〜８５重量
％、共重合可能モノマー０〜２０重量％を含有する単量
体混合物を重合させて得られる共重合体又はこれらの塩
のエマルジョンからなるロジン系サイズ剤用乳化分散剤
が提供される。また、本発明によれば、ロジン物質及び
分散剤を含有する水中分散型ロジン系サイズ剤におい
て、該分散剤として前記分散剤を用いることを特徴とす
るロジン系サイズ剤が提供される。

【０００５】本発明で用いる乳化分散剤は、スチレン系
単量体と、アクリル酸系もしくはメタクリル酸系単量体
の中から選ばれる少なくとも１種の単量体（以下、（メ
タ）アクリル酸系単量体とも言う）と、必要に応じて用
いられる共重合性単量体からなる共重合体又はその塩で
ある。スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレンの他、それらの核置換体、例えば、ビニルト
ルエン等のアルキル置換体が挙げられる。（メタ）アク
リル酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸の
他、これらのアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の可溶
性塩が挙げられる。共重合性単量体としては、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、クロトン
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸等が挙げられる。本発明で用いる共重合体において、
スチレン系単量体の含有量は１５〜３５重量％、好まし
くは２０〜３５重量％、（メタ）アクリル酸系単量体の
含有率は６５〜８５重量％、好ましくは６５〜８０重量
％であり、共重合性単量体は０〜２０重量％である。本
発明の共重合体においては、その（メタ）アクリル酸系
単量体の含有率を６５〜８５重量％の範囲に規定するこ
とが重要である。（メタ）アクリル酸系単量体の含有率
が前記範囲より低くなると、凍結復元性が不良になり、
一方、前記範囲を越えるようになると、乳化分散性が不
良になったり、乳化重合が円滑に行われない等の問題が
生じる。一方スチレン系単量体の含有率は１５〜３５重
量％の範囲に規定するのがよい。この範囲より低いと、
乳化分散性不良や重合不良等の問題を生じ、一方、この
範囲より高くなると、凍結復元性が不良になる等の問題
が生じる。共重合性単量体の含有率は、２０重量％以下
に規定するのがよく、この範囲より高くなると、乳化分
散性が不良になる等の問題が生じる。本発明の共重合体
又は塩の分子は、その粘度平均分子量が１０万以下、好
ましくは３０００〜３万である。共重合体塩としては、
アルカリ金属塩や、アンモニウム塩、アミン塩が包含さ
れる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩が例示される。アンモニウム塩として
は、アンモニアから誘導されるアンモニウム塩がある。
アミン塩としては、有機アミンから誘導される有機アミ
ン塩が例示される。

【０００６】本発明に用いるロジン物質としては、サイ
ズ剤成分として慣用されているいわゆるウッドロジン、
ガムロジン、トール油ロジンなどのロジンを単独である
いは２種以上の混合物として用いることができる。そし
て、これらのロジンは、その一部あるいは実質的に完全
に水素化されたものでも、あるいは重合化されたもので
も、さらにはホルムアルデヒドなどで変性されたもので
あってもよく、さらに強化ロジンと非強化ロジンとの混
合物でもよい。また、この強化ロジンは、α，β−不飽
和塩基酸などとの反応したものが使用できる。使用され
るα，β−不飽和塩基酸としては、アクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、これらの無水物及びこれ
らの混合物が挙げられ、特にフマル酸、マレイン酸およ
び無水マレイン酸が好ましい。

【０００７】本発明の共重合体は、溶液重合法及び乳化
重合法等種々の重合法で合成されるが、多くの場合、ア
ニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、反応性乳
化剤及び高分子乳化剤の中から選ばれる少なくとも１つ
を乳化剤として使用する乳化重合法によって合成するの
が好ましい。乳化剤の使用量は、通常０．５〜２０重量
％（モノマー合計量１００重量部当り）、好ましくは１
〜１０重量％である。アニオン性界面活性剤の例として
は、α−オレフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、ポリオキシエチルアルキルフェニルエーテル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルスルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレ
ンヒマシ油硫酸エステル塩、ポリプロピレングリコール
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（アルキ
ルフェニル）エーテルスルホン酸塩、不飽和脂肪酸エス
テル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩など
が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪
酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミドなどが挙げられ
る。反応性乳化剤としては、アリルアルキル（炭素数８
〜２４）スルホコハク酸塩、２−アリル−４−ノニルフ
ェノキシポリエチレングリコールサルフェート塩などが
挙げられる。高分子乳化剤としては、スルホン酸基変性
ポリビニルアルコール、カルボン酸基変性ポリビニルア
ルコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、
スチレン／メタクリル酸共重合体塩などが挙げられる。
発泡性を抑える点から、反応性乳化剤を用いるのが特に
好ましい。また、分子量を調節する目的で速鎖移動剤と
してイソプロピルアルコール、四塩化炭素、クメン、ア
ルキルメルカプタン類の中から選ばれる少なくとも１種
を単量体混合物に対して０〜２０重量％使用する。重合
開始剤としては、水溶性の過硫酸塩類、アゾ化合物類、
ハイドロパーオキサイド、レドックス系開始剤などを単
量体混合物に対して０〜１０重量％使用するのが一般的
であるが、油溶性の開始剤を併用することもできる。

【０００８】本発明の共重合体を合成するには、単量体
混合物、重合用乳化剤、連鎖移動剤および開始剤の混合
物の合計濃度が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０
重量％になるように水を加え、５０〜１８０℃、好まし
くは７０〜１２０℃に加熱する。得られた共重合体に水
酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ンモニアなどのアルカリや、メチルアミン、ジメチルア
ミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、モノエタノールアミンなどのアミン類の１種あるい
は２種以上の有機アミンを反応させることによって、共
重体塩を含むエマルジョン又は水溶液が得られる。中和
率は４０〜１２０％、好ましくは６０〜１００％であ
る。

【０００９】本発明のロジン系サイズ剤は、ロジン物質
と、分散剤としての前記共重合体又はその塩（以下、単
に分散剤とも言う）を必須成分として含有する水性エマ
ルジョンからなるものである。分散剤の添加量は、ロジ
ン物質に対して０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５
重量％の割合である。０．５重量％未満では分散力が十
分でなく、１０重量％を超えると、サイズ効果の低下や
泡立ちが増加する。ロジン物質の添加量は、エマルジョ
ン中、２０〜６５重量％、好ましくは３９〜５９重量％
である。また、エマルジョン中の全固形分濃度は、３０
〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。全
固形分濃度が３０重量％未満では、サイズ剤の生産性、
コスト面など経済的に望ましくなく、７０重量％より高
くなると、固形分の分散性が十分行われなく、分散系の
安定性が悪くなる。本発明の分散剤を用いてエマルジョ
ンを得る方法としては、例えば、特開昭５７−１６７３
４９号のような転相乳化法、すなわちロジン物質を１８
０℃に加熱して溶融させて、その後１３０℃に冷却し、
分散剤液を混合させた後、９５℃の熱水の一部を徐々に
添加してＷ／Ｏ型エマルジョンとし、さらに９５℃の熱
水の残りをすばやく添加して微分散させる方法や、特開
昭５４−５８７５９号のような溶剤法、すなわちロジン
物質を溶解できる水不溶性溶剤（ベンゼン、トルエン、
塩化メチレンなど）に５０重量％濃度で溶解後、分散剤
水溶液を添加して、ピストン型高圧乳化機で微分散さ
せ、その後減圧下で水不溶性溶剤を留去する方法があ
る。

【００１０】本発明のロジン系サイズ剤においては、保
護コロイド剤や、公知の分散剤、界面活性剤を併用する
ことができる。保護コロイド剤としては、従来一般的に
使用されているＨＥＣ、ＰＶＡ、ＣＭＣなどの高分子化
合物が挙げられる。公知の分散剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルスルホコハク酸エス
テル塩などのアニオン界面活性剤、ポリスチレンスルホ
ン酸塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩などの高分子化合物
が挙げられる。界面活性剤としては、ロジンのアルカリ
金属塩及び強化ロジンのアルカリ金属塩のほか、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫
酸エステル塩、不飽和脂肪酸エステル硫酸エステル塩、
ポリオキシルアルキレンヒマシ油硫酸エステル塩、ポリ
プロピレングリコール硫酸エステル塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物、ポリオキシエチレレンアルキルエーテルスルホ
コハク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、ポリ
オキシスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエ
ステル塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキル（アルキルフェニル）
エーテルスルホン酸塩の如きアニオン系界面活性剤、及
びポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが例
示され、さらに、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエ
チレングリコールなどの非イオン性の界面活性剤が例示
される。本発明のロジン系サイズ剤には、前記成分の
他、さらに、必要に応じて、本発明サイズ剤に慣用の定
着剤その他の慣用の添加剤、例えば濾水性向上剤、紙力
向上剤等を添加することは何んら差支えない。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
以下において、特に記載のない限り「部」及び「％」は
重量部を表わす。また、分散剤の添加量は、固形分換算
の重量部で示す。

【００１２】（強化ロジンの合成例） ロジン合成例１ トール油ロジン９１０部を２００℃に加熱溶融させて、
無水マレイン酸９０部を徐々に添加して２００℃で３時
間付加反応を行い、マレイン化９％トール油ロジンを得
た。 ロジン合成例２ ガムロジン９３０部を２００℃に加熱溶融させてフマル
酸７０部を徐々に添加して２００℃で３時間付加反応を
行い、フマル化７％ガムロジンを得た。 ロジン合成例３ ガムロジン９１０部を２００℃に加熱溶融させて、フマ
ル酸９０部を徐々に添加して２００℃で３時間付加反応
を行い、フマル化９％ガムロジンを得た。

【００１３】（乳化分散剤の合成例） 乳化分散剤合成例１ 重合用乳化剤として３０％ポリオキシエチレン（付加モ
ル数２２）オクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム水
溶液１３部、ポリオキシエチレン（付加モル数３０）ノ
ニルフェニルエーテル２部、過硫酸アンモニウム２部及
び水４００部を混合撹拌し溶解した。次いでスチレン３
０部、メタクリル酸７０部、ｎ−ドデシルメルカプタン
５部の混合液を９０℃で３時間かけて滴下して重合した
後に８５℃で１時間熟成した。得られた反応液を冷却
後、２８％アンモニア水４９部と水２５４部を撹拌下に
添加し、固形分１５％の共重合体塩水溶液を得た。共重
合体の分子量は約８０００であった。 乳化分散剤合成例２ 重合用乳化剤として３８％アリルアルキルスルホコハク
酸ナトリウム水溶液（三洋化成工業、エレミノールＪＳ
−２）１６部、過硫酸アンモニウム３部及び水４００部
を混合撹拌し溶解した。次いでスチレン２５部、メタク
リル酸７５部、ｎ−ドデシルメルカプタン５部の混合液
を９０℃で３時間かけて滴下し９０℃で１週間熟成し
た。得られた反応液を冷却後３０％トリメチルアミン水
溶液１７２部と水３７１部を撹拌下に添加し、固形分１
５％の共重合体塩水溶液を得た。この共重合体の分子量
は約９５００であった。 乳化分散剤合成例３ 重合用乳化剤として３０％ポリオキシエチレン（付加モ
ル数２２）オクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム水
溶液２０部、過硫酸アンモニウム３部及び水４００部を
混合撹拌し溶解した。次いでスチレン２０部、アクリル
酸エチル１５部、メタクリル酸６５部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン４部の混合液を８５℃で３時間かけて滴下し
８５℃で１時間熟成した。得られた反応液を冷却後２８
％アンモニア水４６部と水２３５部を撹拌下に添加し、
固形分１５％の共重合体塩水溶液を得た。共重合体の分
子量は約１００００であった。 乳化分散剤合成例４ 重合用乳化剤として３８％アリルアルキルスルホコハク
酸ナトリウム水溶液（三洋化成工業、エレミノールＪＳ
−２）１０部、３０％ポリオキシエチレン（付加モル数
２２）オクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム水溶液
７部、過硫酸アンモニウム２部及び水４００部を混合撹
拌した。次いでスチレン３０部、メタクリル酸６７部、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３
部、ｔ−ドデシルメルカプタン５部の混合液を８５℃で
３時間かけて滴下した後に８５℃で１時間熟成した。得
られた反応液を冷却後トリエチルアミン３２部と２８％
アンモニア水２９部と水２３０部を撹拌下に添加し、固
形分１５％の共重合体塩水溶液を得た。共重合体の分子
量は約８８００であった。 乳化分散剤合成例５ 重合用乳化剤として３８％アリルアルキルスルホコハク
酸ナトリウム水溶液（三洋化成工業、エレミノールＪＳ
−２）１６部及び水３５０部を撹拌し混合した。次いで
スチレン３０部、メタクリル酸７０部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン５部の混合液と過硫酸アンモニウム３部、水
５０部の溶解混合液を９０℃で２時間かけて同時滴下し
た後に９０℃で１時間熟成した。得られた反応液を冷却
後、３０％水酸化ナトリウム水溶液８０部と水２４８部
を撹拌下に添加し、固形分１５％の共重合体塩水溶液を
得た。共重合体の分子量は、約９０００であった。

【００１４】比較用乳化分散剤合成例６ 重合用乳化剤として３０％ポリオキシエチレン（付加モ
ル数２２）オクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム１
３部、ポリオキシエチレン（付加モル数３０）ノニルフ
ェニルエーテル２部、過硫酸アンモニウム２部及び水４
００部を混合撹拌して溶解した。次いでスチレン７０
部、メタクリル酸３０部、ｎ−ドデシルメルカプタン４
部の混合液を８５℃で３時間かけて滴下し、８５℃で１
時間熟成した。得られた反応液を冷却後２８％アンモニ
ア水２１部と水２２４部を撹拌下に添加し、固型分１５
％の共重合体塩水溶液を得た。共重合体の分子量は約７
０００であった。 比較用乳化分散剤合成例７ 重合用乳化剤として３８％アリルスルホコハク酸ナトリ
ウム水溶液（三洋化成工業、エレミノールＪＳ−２）１
６部、過硫酸アンモニウム３部及び水４００部を混合撹
拌し溶解した。次いで、スチレン５０部、メタクリル酸
５０部を用いて乳化分散剤合成例２と同様にして重合
し、固形分１５％の共重合体塩水溶液を得た。この共重
合体の分子量は約１００００であった。 比較用乳化分散剤合成例８ 重合用乳化剤として３８％アリルスルホコハク酸ナトリ
ウム水溶液（三洋化成工業、エレミノールＪＳ−２）１
６部、過硫酸アンモニウム２部及び水４００部を混合撹
拌し溶解した。次いで、スチレン１０部、メタクリル酸
９０部を用いて乳化分散剤合成例５と同様にして重合し
たが、合成時に凝集し、共重合体が得られなかった。

【００１５】実施例１ ロジン合成例１の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、乳化分散剤合成例１で得られた乳化分散剤１４
部と水道水１０４部を添加して、室温でホモミキサーで
混合する。そして、この分散物をピストン型高圧乳化機
（５００ｋｇ／ｃｍ^２）に５回通して分散物を得た。そ
の後、ベンゼンを留去する。得られた水性分散液（サイ
ズ剤）は、固形分５０％を含有し、優れた貯蔵安定性を
有していた。 実施例２ ロジン合成例２の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、乳化分散剤合成例２で得られた乳化分散剤２３
部と水道水１００部を添加して実施例１と同様に操作を
行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有し、優
れた貯蔵安定性を有していた。 実施例３ ロジン合成例２の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、乳化分散剤合成例３で得られた乳化分散剤２３
部と水道水１０５部を添加し、実施例１と同様に操作を
行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有し、優
れた貯蔵安定性を有していた。 実施例４ ロジン合成例３の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、比較用乳化分散剤合成例４で得られた乳化分散
剤２３部と水道水１００部を添加して実施例１と同様に
操作を行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有
し、優れた貯蔵安定性を有していた。 実施例５ ロジン合成例３の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、乳化分散剤合成例５で得られた乳化分散剤１８
部と水道水１０５部を添加して実施例１と同様に操作を
行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有し、優
れた貯蔵安定性を有していた。 実施例６ ロジン合成例３の強化ロジン７０部を１５０℃に加熱溶
融後、１３０℃に冷却して乳化分散剤合成剤５で得られ
た乳化分散剤２３部を添加し、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを
調製した。さらに９５℃の熱水５４部をすばやく添加し
てＯ／Ｗ型エマルジョンに転相させた後、内温３０℃ま
で急冷する。得られた水性分散剤は固形分５０％を含有
し、優れた貯蔵安定性を有していた。

【００１６】比較例１ ロジン合成例２の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、比較用乳化分散剤合成例６で得られた乳化分散
剤２３部と水道水１００部を添加して実施例１と同様の
操作を行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有
していた。 比較例２ ロジン合成例３の強化ロジン７０部をベンゼン７０部に
溶解し、比較用乳化分散剤合成例７で得られた乳化分散
剤２３部と水道水１００部を添加して実施例１と同様の
操作を行う。得られた水性分散液は固形分５０％を含有
していた。

【００１７】実施例１〜６及び比較例１〜２のサイズ剤
を用いて、その抄紙試験（サイズ度）、発泡試験（泡立
ち）、貯蔵安性試験を下記の測定法によって行った。そ
の結果を表１に示す。 （抄紙試験（サイズ度）） ＬＢＫＰ１００％、カナディアンスタンダードフリーネ
ス約４００ｍｌの２％パルプスラリーに撹拌しながらパ
ルプスラリーのｐＨが４．５になるように硫酸バンド
を、常温（２０℃）の場合は０．８重量％対パルプ、高
温（５０℃）の場合は０．５重量％対パルプで添加して
３０秒間撹拌後、次にサイズ剤を固形分換算で０．２％
又は０．４％対パルプで添加して３０秒間撹拌する。そ
の後、ｐＨ５．０の硫酸希釈水で所定量に希釈してＴＡ
ＰＰＩスタンダードハンドシートマシーンで坪量約６０
ｇ／ｃｍ^２のシートを作成する。硫酸バンドの添加から
抄紙までの温度は常温（２０℃）と高温（５０℃）に分
けて行った。これらの湿紙を圧力４ｋｇ／ｃｍ^２で１分
間プレス、温度１０５℃で３分間ロータリードライヤー
で乾燥し、温度２０℃、湿度６５％で一晩保存して試験
紙を得る。この試験紙はＪＩＳＰ−８１２２のステキヒ
トサイズ度法でサイズ度（秒）を測定した。 （発泡試験（泡立ち）） 抄紙試験と同様に、ＬＢＫＰ１００％、カナディアンス
タンダードフリーネス約４００ｍｌの絶乾パルプ３．２
ｇを２％パルプスラリーに調製し、撹拌しながらパルプ
スラリーのｐＨが４．５になるように硫酸バンドを０．
６重量％対パルプ添加して３０秒間撹拌する。次にサイ
ズ剤を固形分換算で１％対パルプ添加して３０秒間撹拌
する。その後、５００ｍｌの共栓付きメスシリンダーに
投入してｐＨ５．０の硫酸希釈水で４００ｍｌに調製後
１０回上下に振とう後静置して、１０分後の下層水容積
（ｍｌ）を測定した。硫酸バンドの添加から下層水容積
の測定まですべて温度４０℃で行った。 （貯蔵安定性試験） サイズ剤を５０ｍｌのサンプルビンに入れて、２５℃で
１ケ月間貯蔵させた後、凝集物や沈澱物の生じる度合で
判定する。 〇；凝集物や沈澱物の発生なし ×；凝集物や沈澱物の発生あり （凍結復元安定性） 試料（サイズ剤）５０ｇを−１５℃で１６時間凍結させ
たのち、３０℃の恒温水槽で１時間放置し、ガラス棒で
かきまわして最初の試料との間の変化をみる。 ○；元の状態に戻るもの（変化なし） ×；凝固又は増粘するもの

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】本発明の分散剤は、広いｐＨ領域におい
て極めて安定であり、この分散剤を含む本発明のロジン
系サイズ剤は、パルプスラリーの発泡を抑え、すぐれた
サイズ効果を示すとともに、貯蔵安定性にすぐれてい
る。さらに、本発明の分散剤を含むロジン系サイズ剤
は、凍結復元安定性にもすぐれ、その凍結したロジン系
サイズ剤は、これを解凍して再びエマルジョンとした時
でも、完全に元の状態にもどり、すぐれたサイズ効果を
示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高安 千寿 東京都板橋区板橋４−２−４ (72)発明者 篠田 純一 千葉県千葉市真砂５−17−１−409 (72)発明者 田原 敏弘 埼玉県浦和市道場２−10−１ (72)発明者 木村 弘 埼玉県北葛飾郡杉戸町清池６−17−２ (72)発明者 野口 祥一 埼玉県上尾市柏座３−７−24 (72)発明者 渡辺 政勝 埼玉県戸田市喜沢南２−５−11 (56)参考文献 特公 平２−53555（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体１５〜３５重量％、ア
   クリル酸系単量体及び／又はメタアクリル酸系単量体６
   ５〜８５重量％及び共重合性単量体０〜２０重量％から
   なる単量体混合物を重合させて得られる共重合体又はそ
   の塩からなるロジン系サイズ剤用乳化分散剤。
2. 【請求項２】 単量体の総重量に対して反応性乳化剤を
   ０．５〜２０重量％含有する単量体混合物の乳化重合法
   により得られる共重合体又はその塩からなる請求項１の
   乳化分散剤。
3. 【請求項３】 ロジン物質及び分散剤を含有する水中分
   散型ロジン系サイズ剤において、該分散剤として請求項
   １又は２の分散剤を用いることを特徴とするロジン系サ
   イズ剤。
4. 【請求項４】 該分散剤として請求項１又は２の分散剤
   をロジン物質に対して０．５〜１０重量％使用すること
   を特徴とする請求項３記載のロジン系サイズ剤。