JP2001342260A - 合成樹脂エマルジョン粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐ブロッキング性、再分散性に優れ、再分散
後した場合にも耐水性、放置安定性などに優れた合成樹
脂エマルジョン粉末を提供すること。 【解決手段】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
単位を有する重合体を分散質とし、１，２−グリコール
結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合
体を分散剤とする水性エマルジョンを噴霧乾燥して得ら
れる合成樹脂エマルジョン粉末。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成樹脂エマルジ
ョン粉末に関し、さらに詳しくは、１，２−グリコール
結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合
体を分散剤とし、エチレン性不飽和単量体及びジエン系
単量体から選ばれる１種あるいは２種以上の単量体単位
を有する合成樹脂エマルジョンを粉末化した合成樹脂エ
マルジョン粉末に関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂エマルジョン粉末は、合成樹脂
エマルジョンを噴霧乾燥することにより製造され、合成
樹脂エマルジョンに比べて粉末であることにより、取り
扱いおよび輸送の点で優れている。また、使用に際して
は、水を添加し、攪拌することにより容易に水中に再分
散するため、セメントあるいはモルタルへの混入剤、接
着剤、塗料用バインダーなどの広範な用途に使用されて
いる。しかしながら従来の合成樹脂エマルジョンでは、
それをそのまま噴霧乾燥した場合には、分散質が容易に
融着し、水に再分散しないため、多量のポリビニルアル
コールを後添加し、さらにはブロッキング防止剤として
無水珪酸等の無機粉末を多量に併用する必要があるのが
現状であった。ポリビニルアルコールあるいは無機粉末
を多量に後添加することで再分散後のエマルジョンはそ
の性能が粉末化前に比べ大幅に劣る問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
の問題点を解決し、耐ブロッキング性、再分散性に優
れ、再分散後した場合にも耐水性、放置安定性などに優
れた合成樹脂エマルジョン粉末を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の実
情に鑑み、鋭意検討した結果、１，２−グリコール結合
を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合体の
存在下で、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体
から選ばれる１種あるいは２種以上の単量体を乳化重合
したエマルジョンを噴霧乾燥して得た合成樹脂エマルジ
ョン粉末が、優れた水への再分散性、耐ブロッキング性
を有し、かつ再分散したエマルジョンは、耐水性、放置
安定性に優れることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の合成樹脂エマルジ
ョン粉末について詳細に説明する。本発明の合成樹脂エ
マルジョン粉末において、分散質を構成するエチレン性
不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、イソブ
テン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフ
ィン類、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニ
ルエステル類、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−
プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等
のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ド
デシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エ
ステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
ニトリル類、酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合
物、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ンスルホン酸およびそのナトリウム、カリウム塩等のス
チレン系単量体類、トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロライド、
３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド、３−メタクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−
ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンの４級アンモニウ
ム塩、Ｎ−（４−アリルオキシ−３−ヒドロキシブチ
ル）ジエチルアミンの４級アンモニウム塩さらにはアク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、
Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等の４級アンモニウム塩、メタクリル酸ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アク
リル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられ、またジエ
ン系単量体としては、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン等が挙げられる。これらの単量体のうち単独もし
くは二種以上の重合体または共重合体が分散質として使
用される。これらの分散質のうち、ビニルエステル系単
量体単位を有する重合体、特にポリ酢酸ビニル、さらに
はビニルエステル系単量体およびエチレン単位を有する
共重合体、特にエチレン-酢酸ビニル共重合体が好適に
用いられる。

【０００６】本発明の合成樹脂エマルジョン粉末に用い
る水性エマルジョンの分散剤として使用される１，２−
グリコール結合を１．７モル％以上有するビニルアルコ
ール系重合体の製造方法としては特に制限はなく、公知
の方法が使用可能である。一例としてビニレンカーボネ
ートを上記の１，２−グリコール結合量になるようビニ
ルエステルと共重合した後、けん化する方法、またはビ
ニルエステルを通常の条件より高い温度、例えば７５〜
２００℃で、加圧下に重合した後、けん化する方法など
が挙げられる。後者の方法において、重合温度は９０〜
１９０℃であることが好ましく、１００〜１８０℃であ
ることが特に好ましい。１，２−グリコール結合の含有
量は１．７モル％以上であることが必要であり、より好
ましくは１．７５モル％以上、さらには１．８モル％以
上、最適には１．９モル％以上である。１，２−グリコ
ール結合の含有量が１．７モル％未満の場合、得られる
粉末エマルジョンの再分散性が低下する懸念が生じる。
また、１，２−グリコール結合の含有量は４モル％以下
であることが好ましく、さらに好ましくは３．５モル％
以下、最適には３.２モル％以下である。ここで、１，
２−グリコール結合の含有量はＮＭＲスペクトルの解析
から求められる。

【０００７】また、ここで、ビニルエステルとしては、
蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニルなどが挙げられるが、一般に酢酸ビニルが好
ましく用いられる。

【０００８】また、該分散剤は本発明の効果を損なわな
い範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合
したものでも良い。このようなエチレン性不飽和単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル
酸、（無水）マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメ
チルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウ
ム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラ
フルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリ
ルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ビニルピロリドン、 Ｎ
−ビニルホルムアミド、 Ｎ−ビニルアセトアミド等の
Ｎ−ビニルアミド類が挙げられる。また、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存
在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を重
合するか、またはビニルエステル系単量体とこれと共重
合可能なエチレン性不飽和単量体とを共重合し、それを
けん化することによって得られる末端変性物も分散剤と
して用いることができる。

【０００９】本発明の合成樹脂エマルジョン粉末に用い
る水性エマルジョンの分散剤に用いる１，２−グリコー
ル結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重
合体のけん化度は、特に制限されないが、通常６０モル
％以上のものが用いられ、より好ましくは、７０モル％
以上、さらに好ましくは７５モル％以上である。けん化
度が６０モル％未満の場合には、ビニルアルコール系重
合体本来の性質である水溶性が低下する懸念が生じる。
該ビニルアルコール系重合体の重合度も特に制限されな
いが、通常１００〜８０００の範囲のものが用いられ、
３００〜３０００がより好ましく用いられる。重合度が
１００未満の場合には、得られる粉末エマルジョンの再
分散性が低下する懸念があり、８０００を越える場合に
は、該ビニルアルコール系重合体の工業的な製造に問題
がある。

【００１０】本発明の合成樹脂エマルジョン粉末に用い
る水性エマルジョンは、１，２−グリコール結合を１．
７モル％以上有するビニルアルコール系重合体の存在下
で、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選
ばれる１種あるいは２種以上の単量体を乳化重合するこ
とによって得られ、合成樹脂エマルジョン粉末は前記水
性エマルジョンを噴霧乾燥して得られる。該水性エマル
ジョンの製造は特に制限されず、従来の方法により、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド等の重合開始剤を単独あ
るいは各種還元剤との組み合わせによるレドックス系で
製造される。

【００１１】本発明に用いる水性エマルジョンにおい
て、１，２−グリコール結合を１．７モル％以上有する
ビニルアルコール系重合体の使用量は、単量体１００重
量部に対して０．５〜１００重量部、好ましくは１〜５
０重量部、さらに好ましくは２〜３０重量部である。ビ
ニルアルコール系重合体が０．５重量部未満の場合、水
性エマルジョンの重合安定性が低下すると共に、粉末エ
マルジョンの再分散性が低下する懸念がある。また、ビ
ニルアルコール系重合体が１００重量部を越える場合、
重合系の粘度上昇による反応熱除去の問題や耐水性の低
下等の問題が生じる。ビニルアルコール系重合体の添加
方法は特に制限はなく、初期に一括して添加する方法、
初期にビニルアルコール系重合体の一部を添加し、重合
中に連続的に重合系へ添加する方法等がある。また、従
来公知のノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性の
界面活性剤やヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高
分子をビニルアルコール系重合体と併用してもかまわな
い。

【００１２】本発明に用いる水性エマルジョンを製造す
る際の単量体の添加方法として、初期に一括して重合系
に添加する方法、初期に単量体の一部を添加し、残りを
重合中に連続的に添加する方法、単量体と水と分散剤を
予め乳化したものを重合系に連続的に添加する方法等、
各種の方法が可能である。

【００１３】また、本発明に用いる水性エマルジョン
は、連鎖移動剤を添加することもできる。連鎖移動剤と
しては、連鎖移動が起こるものであれば特に制限はない
が、連鎖移動の効率の点でメルカプト基を有する化合物
が好ましい。メルカプト基を有する化合物としては、ｎ
−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、
ｔ−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、
２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロピオン
酸等が挙げられる。連鎖移動剤の添加量は、単量体１０
０重量部に対して５重量部以下が好ましい。連鎖移動剤
が５重量部を越える場合には、合成樹脂エマルジョンの
重合安定性が低下する上、分散質を形成する重合体の分
子量が著しく低下し、エマルジョン物性の低下が起こ
る。

【００１４】本発明に用いる水性エマルジョンの製造方
法は、上記以外の重合条件あるいは重合方法でもよく、
各種の従来公知の乳化重合方法を採用することができ
る。

【００１５】本発明の合成樹脂エマルジョン粉末は、上
記の水性エマルジョンを噴霧乾燥して得られる。噴霧乾
燥には、流体を噴霧して乾燥する通常の噴霧乾燥が使用
できる。噴霧の形式により、ディスク式、ノズル式、衝
撃波式などがあるが、いずれの方法でも良い。また、熱
源としても、熱風や加熱水蒸気等が用いられる。乾燥条
件は、噴霧乾燥機の大きさや種類、合成樹脂エマルジョ
ンの濃度、粘度、流量等によって適宜選択すればよい。
乾燥温度は、１００℃〜１５０℃が適当であり、この乾
燥温度の範囲内で、十分に乾燥した粉末が得られるよう
に、他の乾燥条件を設定することが望ましい。

【００１６】合成樹脂エマルジョン粉末の水への再分散
性をより向上するために、水溶性添加剤を加えることも
できる。水溶性添加剤は、噴霧乾燥前に合成樹脂エマル
ジョンに添加して噴霧乾燥すると均一に混合されるため
好ましい。水溶性添加剤の使用量は特に制限はなく、エ
マルジョンの耐水性等の物性に悪影響を与えない程度に
適宜コントロールされる。

【００１７】水溶性添加剤として使用されるものとし
て、水溶性高分子が好ましく、例えば、ポリビニルアル
コール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、でんぷん誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキサイド等の他、水溶性アルキッド樹脂、水溶性
フェノール樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性メラミン樹
脂、水溶性ナフタレンスルホン酸樹脂、水溶性アミノ樹
脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶
性ポリカルボン酸樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶
性ポリウレタン樹脂、水溶性ポリオール樹脂、水溶性エ
ポキシ樹脂等も使用される。

【００１８】本発明の合成樹脂エマルジョン粉末は、使
用する用途により、その用途で使用される各種添加剤を
配合しておくこともできる。例えば、セメントおよびモ
ルタルなどへの混和剤としての用途では、ＡＥ剤、減水
剤、流動化剤、保水剤、増粘剤、防水剤等、接着剤用に
は粘性改良剤、保水剤、粘着付与剤、増粘剤等、塗料用
バインダーには、粘性改良剤、増粘剤、顔料分散剤、安
定剤等が適宜使用される。

【００１９】また、本発明の合成樹脂エマルジョン粉末
の耐ブロッキング性、水への再分散性を向上させる目的
で、ブロッキング防止剤（抗粘結剤）を使用することが
望ましい。ブロッキング防止剤は、噴霧乾燥後のエマル
ジョン粉末に添加して均一に混合しても良いが、噴霧乾
燥する際に合成樹脂エマルジョンをブロッキング防止剤
の存在下に噴霧する（同時噴霧）ことが、均一な混合を
行うことができ好適である。ブロッキング防止剤として
は、微粒子の無機粉末が好ましく、炭酸カルシウム、ク
レー、無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボ
ン、タルク、アルミナホワイト等が使用される。これら
のブロッキング防止剤のうち、無水珪酸が好適である。
ブロッキング防止剤の使用量は、性能上、エマルジョン
粉末に対して２０重量％以下さらには１０重量％以下が
好ましい。下限値については０．１重量％以上、さらに
は０．２重量％以上が好ましい。また、有機系のフィラ
ーも使用できる

【００２０】本発明により得られる合成樹脂エマルジョ
ン粉末は、セメントあるいはモルタルへの混入剤として
はもとより、再分散後の水性エマルジョンの耐水性、放
置安定性に優れるため、接着剤、塗料用バインダー、紙
加工用途等に好適に用いられる。

【００２１】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらによって何等限定されるもの
ではない。なお、実施例中、「部」および「％」はいず
れも重量基準を意味する。

【００２２】

【実施例】エマルジョン製造例１ 窒素吹き込み口、温度計、撹拌機を備えた耐圧オートク
レーブにＰＶＡ−１（１，２−グリコール結合２．２モ
ル％含有、重合度１７００、けん化度８８モル％；加圧
下、１２０℃で重合したポリ酢酸ビニルをけん化して合
成）の７．５％水溶液１００部を仕込み、６０℃に昇温
してから、窒素置換を行った。酢酸ビニル８０部を仕込
んだ後、エチレンを５０kg/cm²まで加圧し、０．５％過
酸化水素水溶液２ｇおよび２％ロンガリット水溶液０．
３ｇを圧入し、重合を開始した。残存酢酸ビニル濃度が
１０％となったところで、エチレン放出し、エチレン圧
力２０kg/cm²とし、３％過酸化水素水溶液０．３ｇを圧
入し重合を完結させた。重合中に凝集などがなく、重合
安定性に優れており、固形分濃度４９．５％、エチレン
含量１３重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョン（Ｅｍ−１）が得られた。

【００２３】エマルジョン製造例２ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１に代えてＰＶ
Ａ−２（１，２−グリコール結合２．５モル％含有、重
合度１０００、けん化度８８モル％；加圧下、１５０℃
で重合したポリ酢酸ビニルをけん化して合成）を用いた
他はエマルジョン製造例１と同様にして固形分濃度４
９．４％、エチレン含量１４重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン（Ｅｍ−２）が得られた。

【００２４】エマルジョン製造例３ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１に代えてＰＶ
Ａ−３（１，２−グリコール結合１．６モル％含有、重
合度１０００、けん化度８８モル％；（株）クラレ製PV
A-210）を用いた他はエマルジョン製造例１と同様にし
て固形分濃度４９．４％、エチレン含量１３重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｅｍ−３）
が得られた。

【００２５】エマルジョン製造例４ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１に代えてＰＶ
Ａ−４（１，２−グリコール結合２．２モル％含有、重
合度１７００、けん化度９８モル％；加圧下、１２０℃
で重合したポリ酢酸ビニルをけん化して合成）を用いた
他はエマルジョン製造例１と同様にして固形分濃度４
９．３％、エチレン含量１３重量％のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルジョン（Ｅｍ−４）が得られた。

【００２６】エマルジョン製造例５ エマルジョン製造例１で用いたＰＶＡ−１に代えてＰＶ
Ａ−５（１，２−グリコール結合１．６モル％含有、重
合度１７００、けん化度９８モル％；（株）クラレ製PV
A-117）を用いた他はエマルジョン製造例１と同様にし
て乳化重合を行ったが重合途中で凝集がおこり安定にエ
マルジョンを得ることができなかった。

【００２７】エマルジョン製造例６ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００、
製造例１により得られたＰＶＡ−１（１，２−グリコー
ル含有量２．２モル％、重合度１７００、けん化度９８
モル％）２６ｇを仕込み９５℃で完全に溶解した。次
に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、２００ｒｐ
ｍで撹拌しながら、６０℃に昇温した後、酒石酸の１０
％水溶液を４．４ｇおよび５％過酸化水素水３ｇ（酢酸
ビニルに対し、モル比で０．０１５）をショット添加
後、酢酸ビニル２６ｇを仕込み重合を開始した。重合開
始３０分後に初期重合終了を確認した。酒石酸の１０％
水溶液を０．９ｇおよび５％過酸化水素水３ｇをショッ
ト添加後、酢酸ビニル２３４ｇを２時間にわたって連続
的に添加し、重合を完結させ、固形分濃度４７．３％の
ポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた（Ｅｍ−
５）。

【００２８】エマルジョン製造例７ エマルジョン製造例６で用いたＰＶＡ−１を用いる代わ
りにＰＶＡ−５（重合度１０００、けん化度９８．５モ
ル％；（株）クラレ製PVA-117）を用いた他はエマルジ
ョン製造例６と同様にして固形分濃度４７％のポリ酢酸
ビニル系エマルジョンが得られた（Ｅｍ−６）。

【００２９】実施例１ エマルジョン製造例１で得られたエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン（Ｅｍ−１）１００部と水８０部
を混合したものと、エマルジョンの固形分に対して２％
の無水珪酸微粉末とを別々に１２０℃の熱風中に同時噴
霧して乾燥し、平均粒径２０μｍのエマルジョン粉末を
得た。 （エマルジョン粉末の性能評価）エマルジョン粉末１０
０部にイオン交換水８０部を添加して、攪拌機により十
分攪拌し、以下の物性を評価した。結果を表１に示す。 ・再分散性： ◎ 再分散液が均一で平均粒子径５０μ
ｍ以下 ○ 再分散液が均一で未分散物がない。 △ 再分散はしているが、未分散物が認められる。 × 再分散しない ・造膜性：５０℃でガラス板上に再分散物を流延し乾燥
させる。 ○ 均一な皮膜となり、強靱な皮膜が得られる。 △ 皮膜にはなるがもろい。 × 均一な皮膜が得られない。 ・耐ブロッキング性：エマルジョン粉末を容器に入れ、
２５ｇ／ｃｍ²の荷重をかけて、２０℃６５％ＲＨ下で
１０日間放置した場合の状態を観察する。 ○ ほとんどブロッキングしていない。 △ ブロッキングにより一部塊が生じている。 × ブロッキングにより全体が塊になる。 ・耐水性；粉末化後：再分散したエマルジョンを２０℃
でキャスト製膜し、得られた皮膜の吸水率、溶出率を測
定した。粉末化前：再分散前の水性エマルジョンを２０
℃でキャスト製膜し、同様に吸水率、溶出率を測定し
た。 （溶出率(%)）＝[１−{（浸漬後の皮膜絶乾重量）／
（浸漬前の皮膜絶乾重量）}]×１００ （吸水率(%)）＝{（浸漬後の皮膜吸水重量）／（浸漬前
の皮膜絶乾重量）}×１００ ＊浸漬前の皮膜絶乾重量；浸漬前の皮膜重量（含水）−
｛浸漬前の皮膜重量（含水）× 皮膜含水率(%)／１０
０｝ ＊皮膜含水率；皮膜（20℃水に浸漬するサンフ゜ルとは別のサ
ンフ゜ル）を、105℃で絶乾し、皮膜の含水率をあらかじめ
もとめる。 ＊浸漬後の皮膜絶乾重量；浸漬後の皮膜を105℃で絶乾
した重量。 ＊浸漬後の皮膜吸水重量；浸漬後の皮膜を水から引き上
げた後、皮膜についた水をガーゼで拭き取り秤量。 ・放置安定性；再分散したエマルジョンを２０℃で１月
間放置し、放置後の状態を観察した。 ○ 放置後も変化なし △ やや沈降が見られる × ２層に分離

【００３０】実施例２ 実施例１において（Ｅｍ−１）の代わりに、エマルジョ
ン製造例２で得られた（Ｅｍ−２）を用いた他は実施例
１と同様にしてエマルジョン粉末を得、このエマルジョ
ン粉末の性能を実施例１と同様にして試験した。結果を
併せて表１に示す。

【００３１】比較例１ 実施例１において（Ｅｍ−１）の代わりに、エマルジョ
ン製造例３で得られた（Ｅｍ−３）を用いた他は実施例
１と同様にしてエマルジョン粉末を得、このエマルジョ
ン粉末の性能を実施例１と同様にして試験した。しか
し、表１に示す様にエマルジョン粉末はほとんど再分散
しなかった。

【００３２】比較例２ 実施例１において（Ｅｍ−１）の代わりに（Ｅｍ−３）
を用い、さらに水８０部の代わりにポリビニルアルコー
ル（重合度１７００、けん化度８８モル％；（株）クラ
レ製PVA-217）の１０％水溶液８０部を用いた他は実施
例１と同様にして試験した。結果を併せて表１に示す。

【００３３】実施例３ 実施例１において（Ｅｍ−１）の代わりに、エマルジョ
ン製造例４で得られた（Ｅｍ−４）を用いた他は実施例
１と同様にしてエマルジョン粉末を得、このエマルジョ
ン粉末の性能を実施例１と同様にして試験した。結果を
併せて表１に示す。

【００３４】実施例４ エマルジョン製造例６で得られたエチレン−酢酸ビニル
共重合体エマルジョン（Ｅｍ−５）１００部と水８０部
を混合したものを１２０℃の熱風中に同時噴霧して乾燥
し、平均粒径２０μｍのエマルジョン粉末を得た。この
エマルジョン粉末の性能を実施例１と同様にして試験し
た。結果を併せて表１に示す。

【００３５】比較例３ 実施例１において（Ｅｍ−１）の代わりに、エマルジョ
ン製造例７で得られた（Ｅｍ−６）を用いた他は実施例
１と同様にしてエマルジョン粉末を得、このエマルジョ
ン粉末の性能を実施例１と同様にして試験した。しか
し、得られたエマルジョン粉末はほとんど再分散しなか
った。結果を併せて表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明により、水への再分散性、造膜
性、耐ブロッキング性に優れた合成樹脂エマルジョン粉
末を得ることができ、また、得られた合成樹脂エマルジ
ョン粉末は水に再分散させた後の耐水性、放置安定性等
に優れるため、セメントあるいはモルタルへの混入剤は
もとより、接着剤、塗料用バインダー、紙加工用途など
幅広い用途において好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｃ０８Ｌ 31/04 Ｓ // Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA26 AA28 AC14 AC23 AC80 AE28 AE30 DA34 DC12 DC13 4J002 AC091 BB061 BC021 BD031 BE012 BE022 BF031 BG021 BG091 BG131 BL011 DE136 DE146 DE236 DJ006 DJ046 GH00 GJ00 GK00 GL00 HA09

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
   量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
   単位を有する重合体を分散質とし、１，２−グリコール
   結合を１．７モル％以上有するビニルアルコール系重合
   体を分散剤とする水性エマルジョンを噴霧乾燥して得ら
   れる合成樹脂エマルジョン粉末。
2. 【請求項２】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
   量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
   単位を有する重合体が、ビニルエステル系単量体単位を
   有する重合体である請求項１記載の合成樹脂エマルジョ
   ン粉末。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和単量体及びジエン系単
   量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体
   単位を有する重合体が、ビニルエステル系単量体単位お
   よびエチレン単位を有する重合体である請求項１記載の
   合成樹脂エマルジョン粉末。