JP2000007728A

JP2000007728A - 凝集ラテックスの製造方法

Info

Publication number: JP2000007728A
Application number: JP10171305A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Izuhara; 勉出原
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-06-18
Filing date: 1998-06-18
Publication date: 2000-01-11

Abstract

(57)【要約】【課題】凝集工程に長時間を要し、粒子径肥大程度も
小さく、また凝集を停止することが困難で、凝集後のラ
テックスを貯蔵する間にも粒子径が変化したり、また均
一な粒子径を持つラテックスが得られなかった。【解決手段】粒子径が５００〜２０００Åである乳化
重合法により得られた小粒子径ポリマーラテックスに、
分子内に分子構造の異なる２種以上の親水基をもつ乳化
剤を加え、さらに酸を加えて凝集させ、次いでアルカリ
物質で中和させ、これにより平均粒子径が２５００Å以
上の単分散ポリマーラテックスを凝集させる方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリマーラテックス
の凝集方法に関し、特に凝集工程において凝固粒子を副
生せず、短時間で安定に大径粒子を含有したポリマーラ
テックスを得るためのポリマーラテックスの製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴムラテックスを基質として乳化重合し
て得られる樹脂は、エンジニアリングプラスチックとし
て重要なものが多く、その主な例としてはポリブタジエ
ンにスチレンとアクリロニトリルをグラフト重合して得
られるＡＢＳ樹脂やポリブチルアクリレートにスチレン
とアクリロニトリルをグラフト重合するＡＳＡ樹脂など
を挙げることができる。

【０００３】一般にグラフト化したゴム粒子を成分とす
るポリマーはグラフト重合方法によって物性が変化する
が、ゴム基質粒子の粒子径及びその分布を変えることに
よってもポリマーの物性が大きく変化するため、適切な
粒子径及び分布状態を持ったゴム基質を用いる必要があ
ることは、良く知られている。たとえばＡＢＳ樹脂の場
合は一般に少なくとも重量平均粒子径が２５００Å以上
でなければ良好な物性を得ることが難しく、さらに重量
平均粒子径が５０００Å以上の粒子が多少とも含まれて
いる方が好ましい。

【０００４】しかしながら、このように大粒子径のポリ
マー粒子を乳化重合で製造することは、乳化重合の一般
的な理論から容易に導かれるように、重合速度が著しく
低下するために、工業的に不利である。小粒子径ポリマ
ーラテックスを凝集する方法は、これまでにも種々知ら
れている。たとえば、米国特許第２４４６１０１号明細
書および同第２４９４００２号明細書には、塩化アンモ
ニウムをラテックスに添加する方法が開示されている
が、このような水溶性塩類を用いて凝集を行なう方法で
は、その効果が小さいために粒子径肥大効果を高めるた
めには多量添加しなければならない。しかも、凝集後の
ポリマーラテックスを再安定化するために多量の乳化剤
を添加する必要がある。

【０００５】さらに、凝集工程で多量添加されたこれら
低分子成分は、後工程において安定性に問題を引起す場
合があり、また最終ポリマーに残存して製品の品質を損
なう場合もあって好ましくない。米国特許第３２８１３
８６号明細書、同第３５５１３７０号明細書及び同第３
６５２７２１号明細書には、酢酸または無水酢酸を用い
て乳化剤の界面活性能を失活させることによってラテッ
クス粒子を凝集する方法が提案されている。しかし、こ
の方法ではラテックスに酸を添加する工程が最も不安定
であり、添加した酸がラテックス内に拡散する境界面で
凝固粒子（粒子が１０μ以上になるまで凝集、肥大して
もはや乳化状態には戻り得ない粒子、以下コアギュラム
と称す）を生成する場合が多く、これを生成させないた
めには酸の濃度を充分に低くする必要がある。そしてこ
のように低濃度の酸を用いるのは最終ラテックス濃度が
低下するばかりでなく、粒子径そのものの肥大効果も小
さくなるため、不利な方法と言える。一方、親水基と
疎水基を一分子中に有する、いわゆる高分子凝集剤を用
いる方法が、米国特許第３０４９５００号明細書、同第
３０５６７５８号明細書、同第３３３０７９５号明細
書、同第３２８８７４１号明細書および特公昭４６−１
４５３９号公報に提案されている。これらの方法では、
高分子凝集剤をそのまま、あるいは一部を変性し、単独
に用いるか、あるいは特定の塩と併用している。

【０００６】しかしながら、高分子凝集剤を用いる方法
は、凝集工程に長時間を要し、粒子径肥大程度も小さ
く、また凝集を停止することが困難で、凝集後のラテッ
クスを貯蔵する間にも粒子径が変化するという大きな欠
点を有している。ところで、現在工業的に行なわれてい
る方法としては、高圧ホモジナイザーを用いる方法と、
ポリマーラテックスに対し親和性の良い溶媒を添加する
方法を挙げることができるが、前者の場合には、ラテッ
クス粒子の一部が凝集するだけで、均一な粒子径を持つ
ラテックスが得られないし、後者の場合には、グラフト
重合の前段階として溶媒を留去する必要があり、改善の
余地が大きい。

【０００７】また、肥大化の目的のために、多種類の乳
化剤を各々添加し、酸により肥大化する方法が、特開平
９−１０４７１５号公報に提案されているが、均一な粒
子径にコントロールすることが難しばかりでなく、多種
の乳化剤を使用することは計量を煩雑にすると共に、工
業的に設備が複雑になり、肥大化粒子径をコントロール
する事が難しくなる欠点を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はポリマーラテ
ックスの凝集方法に関し、特に凝集工程において１種類
の乳化剤の添加によりコアギュラムを副生せず、短時間
で安定に単分散の大粒子径ポリマーラテックスを得るた
めのポリマーラテックスの凝集方法を提供することを目
的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、分子内に分子構
造の異なる２種以上の親水基をもつ乳化剤を加え、硫
酸、塩酸、スルホン酸などの強酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、酢酸などの弱酸のうち１種または２種以上の酸を
加えて凝集させ、次いで水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化アンモニウムなどのアルカリ物質で中和さ
せることが、その目的に適合しうることを見いだし、こ
の知見に基づいて本発明をなすに至った。すなわち、
本発明は、乳化重合法により得られた重量平均分子量が
５００〜２０００Åである小粒子径ポリマーラテックス
の固形分１００重量部に対し、分子内に分子構造の異な
る２種以上の親水基をもつ乳化剤を０．００１〜０．５
重量部加え、硫酸、塩酸、スルホン酸などの強酸、マレ
イン酸、イタコン酸、酢酸から選ばれる１種または２種
以上の酸を加えて凝集させ、次いで水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、あるいは水酸化アンモニウムで中和さ
せて、重量平均粒子径が２５００Å以上の凝集ポリマー
ラテックスを得ることを特徴とするラテックスの製造方
法に関するものである。

【００１０】本発明のポリマーラテックスの凝集方法
は、重量平均粒子径が５００〜２０００Å、好ましくは
５００〜１５００Å、さらに好ましくは６００〜１００
０Åである乳化重合法により得られた小粒子径ポリマー
ラテックスに、１種類の乳化剤を加え、酸を加えて凝集
させ、次いでアルカリ物質で中和させ、これにより重量
平均粒子径が２５００Å以上のポリマーラテックスを凝
集させる方法である。

【００１１】本発明で用いる重量平均粒子径が５００〜
２０００Åの小粒子径ポリマーラテックスは、常法の乳
化重合によって生成され、用いられる界面活性剤として
は、たとえばカルボン酸基とアルカリ金属の塩を有する
乳化剤で代表されるものであり、ラウリン酸カリウム、
オレイン酸ナトリウム、混合脂肪酸カリウム、ロジン酸
カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、フェニ
ルエトキシサルフェート等のアニオン界面活性剤が用い
られる。

【００１２】またポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ソル
ビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の
ノニオン性界面活性剤を使用することが出来る。本発明
において小粒子径ポリマーラテックスとは、一般に小粒
子径と呼ばれる重量平均粒子径が２０００Å以下のポリ
マーラテックスをいう。小粒子径ポリマーラテックスの
重量平均粒子径としては、短時間の乳化重合により製造
される工業的有利さと凝集工程での粒子径肥大効果の観
点より５００Å〜２０００Åである。

【００１３】本発明の小粒子径ポリマーラテックスの成
分としては、例えばポリブタジエンラテックス、ポリス
チレン−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリアクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、、ポリブチ
ルアクリレートラテックスなどの軟質ポリマーラテック
スが好適であり、ポリスチレンラテックス、ポリアクリ
ロニトリル−スチレン共重合体ラテックスなどの硬質ポ
リマーラテックスも使用可能である。

【００１４】本発明において凝集前に添加する乳化剤と
は、分子中に親水基および疎水基を有し、気−液、液−
液、固−液界面張力を低下させる能力のある化合物のう
ち、親水基はアニオン性、ノニオン性、カチオン性のい
ずれの組み合わせでもよいが、分子中に分子構造の異な
る親水基が２種類以上含まれる化合物である。本発明に
おいてノニオン性親水基とは非イオン性の親水基で、た
とえばポリアルキレンオキサイド基、エステル基、ケト
ン基、アルコール基等である。好ましくはポリエチレン
オキサイド基である。

【００１５】本発明に使用する乳化剤の例としては次の
ものがあげられる。下記式（１）で表されるグリシジル
エーテル誘導体およびグリシジルエステル誘導体

【００１６】

【化１】

【００１７】式中、Ｘは置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキルア
リール基、アシル基、（メタ）アリル基または（メタ）
アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃Ｍ
（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモ
ニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂Ｃ
ＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキル
アンモニウム）で表されるカルボン酸塩、または式
（１’）

【００１８】

【化２】

【００１９】で表されるリン酸モノエステル、または、
式（１”）

【００２０】

【化３】

【００２１】で表されるスルホコハク酸モノエステル塩
を示す。Ｚは炭素数８〜３０の置換基を有してもよいア
ルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラル
キルアリール基またはアシル基を示す。Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｍは０〜１
００、ｎは０〜５０の正数を示す。

【００２２】式（１）の具体例として下記式（２）〜
（９）があげられる。

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】下記式（１０）で表されるグリシジルエー
テル誘導体およびグリシジルエステル誘導体

【００３２】

【化１２】

【００３３】式中、Ｘはの置換基を有してもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキル
アリール基またはアシル基、（メタ）アリル基または
（メタ）アクリロイル基を示す。Ｙは、式（１０’）

【００３４】

【化１３】

【００３５】で表される、それぞれリン酸ジエステル
塩、またはスルホコハク酸ジエステル塩を示す。Ｚは炭
素数８〜３０の置換基を有してもよいアルキル基、アル
ケニル基、アルキルアリール基、アラルキルアリール基
またはアシル基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｍ、ｎは０〜５０の正数を
示す。

【００３６】式（１０）の具体例を下記式（１１）があ
げられる。

【００３７】

【化１４】

【００３８】下記式（１２）で表されるエーテル誘導体
およびエステル誘導体

【００３９】

【化１５】

【００４０】式中、Ｘはの置換基を有してもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキル
アリール基またはアシル基、（メタ）アリル基または
（メタ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、またはメチ
ル基、または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキルアンモニウム）で表される硫酸エステ
ル塩、または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜
４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表されるカル
ボン酸塩、または式（１’）で表されるリン酸モノエス
テル塩を示す。

【００４１】Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基を示
す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキ
レン基、ｍは０〜２０、ｎは０〜５０の正数を示す。式
（１２）の具体例としては下記式（１３）、（１４）が
あげられる。

【００４２】

【化１６】

【００４３】

【化１７】

【００４４】下記式（１５）で表せられるエーテル誘導
体およびエステル誘導体

【００４５】

【化１８】

【００４６】式中、Ｘはの置換基を有してもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキル
アリール基またはアシル基、（メタ）アリル基または
（メタ）アクリロイル基を示す。Ｙは、式（１５’）

【００４７】

【化１９】

【００４８】で表されるリン酸ジエステル塩を示す。Ｚ
は、炭素数８〜３０のアルキル基を示す。Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎ、ｍは
０〜５０の正数を示す。下記式（１６）で表される化合
物

【００４９】

【化２０】

【００５０】式中、Ｘは置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキルア
リール基またはアシル基、（メタ）アリル基、（メタ）
アクリロイル基または（α−メチル）ビニル基を示す。
Ｙは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシ
アルキルアンモニウム）で表される硫酸エステル塩、ま
たは−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキルアンモニウム）で表されるカルボン酸
塩、または式（１’）で表されるリン酸モノエステル
塩を示す。

【００５１】Ｒ1は炭素数６〜１８のアルキル基、アル
ケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ2は水素または炭素
数６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくはアラル
キル基、Ｒ3は水素またはプロペニル基、Ａは炭素数２
〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、ｎは１〜
２００の正数を示す。式（１６）の具体例としては、下
記式（１７）〜（２２）があげられる。

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】下記式（２３）で表される化合物

【００５９】

【化２７】

【００６０】式中、Ｘは置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキルア
リール基、アシル基、（メタ）アリル基、（メタ）アク
リロイル基または（α−メチル）ビニル基を示す。Ｒ1
は炭素数６〜１８のアルキル基、アルケニル基もしくは
アラルキル基、Ｒ2は水素または炭素数６〜１８のアル
キル基、アルケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ3は水
素またはプロペニル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｎは１〜２００の正数を示
す。

【００６１】Ｙは式（１５’）で表されるリン酸ジエス
テル塩を示す。下記式（２４）で表されるコハク酸誘導
体

【００６２】

【化２８】

【００６３】式中、Ｘは置換基を有してもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキルアリール基、アラルキルア
リール基、アシル基、（メタ）アリル基または（メタ）
アクリロイル基を示す。Ｂ1、Ｂ2は次に表されるＹまた
はＺを示し、Ｂ1、Ｂ2は異なるものである。Ｙは、Ｍま
たは−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシ
アルキルアンモニウム）を示す。

【００６４】Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基または
アルケニル基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基、置換基を有するアルキレン基であり、ｍ、ｎは０〜
５０の正数である。式（２４）の具体例としては、下記
式（２５）〜（２８）があげられる。

【００６５】

【化２９】

【００６６】

【化３０】

【００６７】

【化３１】

【００６８】

【化３２】

【００６９】下記式（２９）で表されるジオール化合物

【００７０】

【化３３】

【００７１】式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基で
あり、Ｒ1は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ2は
水素またはメチル基であり、ｍおよびｎはｍ＋ｎが０〜
１００の間の値となるようなそれぞれ０〜１００の数で
あり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウムである。

【００７２】式（２９）の具体例として、下記式（３
０）があげられる。

【００７３】

【化３４】

【００７４】下記式（３１）で表せる化合物

【００７５】

【化３５】

【００７６】式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）ア
リロキシ基または（メタ）アクリロイル基、（メタ）ア
クリロイルオキシ基または下記式（３１’）を示す。

【００７７】

【化３６】

【００７８】Ｙは水素、または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは
炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表
される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは
水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
または炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウ
ム）で表されるカルボン酸塩、または式（１’）で表さ
れるリン酸モノエステル、または、式（１”）で表され
るスルホコハク酸モノエステル塩を示す。

【００７９】Ｚは炭素数６〜３０の置換基を有してもよ
いアルキレン基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン
基または置換アルキレン基、ｎ、ｍは０〜５０の正数を
示す。式（３１）の具体例として、下記式（３１）〜
（３４）があげられる。

【００８０】

【化３７】

【００８１】

【化３８】

【００８２】

【化３９】

【００８３】下記式（３５）で表せる化合物

【００８４】

【化４０】

【００８５】式中、Ｒ1は炭素数６〜８のアルキル基、
アルケニル基、又はアルキルフェニル基を示す。ｎは３
から２０の整数である。ｍ1およびｍ2は、各々１以上の
整数で、かつｍ1＋ｍ2＝３である。式（３５）の具体例
として、下記式（３６）〜（３７）があげられる。下記
式（３８）で表せる化合物

【００８６】

【化４１】

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】式中、Ｒ2はＣＨ₃又はＨを示す。ｑは１〜
１０の整数である。ｒ1及びｒ2は、各々１以上の整数
で、かつｒ1＋ｒ2＝３である。式（３８）の具体例とし
て、下記式（３９）〜（４０）があげられる。

【００９０】

【化４４】

【００９１】

【化４５】

【００９２】親水基の組み合わせとしては特に種類に限
定はないが好ましくはアニオン性基とノニオン性基、よ
り好ましくはスルフォン酸基とポリエチレンオキサイド
基との組合せが良い結果を得、またポリマー１００重量
部に対し０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５
〜０．２重量部である。添加量が少な過ぎる場合には酸
の添加工程でコアギュラムを生じたり、多過ぎる場合に
は粒子径肥大効果が小さくなる傾向がある。また上記乳
化剤の添加時期としては、小粒子径ポリマーラテックス
を重合する時点でも重合した後でもさしつかえない。

【００９３】小粒子径ポリマーラテックスを凝集・肥大
化するが、ここで肥大化粒子径ポリマーラテックス、大
粒子径ポリマーラテックスとは、重量平均粒子径が２５
００Å〜１００００Åのポリマーラテックスをいう。凝
集・肥大化するために加えられる酸としては、酸性で界
面活性能が低下する乳化剤の酸基よりも電離定数の高い
ものであればよく、例えば硫酸、塩酸、スルホン酸など
の強酸、マレイン酸、イタコン酸、酢酸などの弱酸のう
ち１種または２種以上の混合液が使用できる。ただし、
その濃度は凝集工程においてコアギュラムを生成しない
範囲内でできるだけ高いことが好ましい。

【００９４】小粒子径ポリマーラテックスに対する酸の
添加量は、用いている乳化剤の種類と量によって変化す
るため特に限定できないが、ポリマーラテックスのｐＨ
を６以下にする量が好ましい。本発明で用いる小粒子径
ポリマーラテックスの濃度は、高過ぎる場合には酸を添
加する工程においてコアギュラムを生じ、低過ぎる場合
には粒子径肥大効果が小さくなる傾向がある。しかし、
その濃度範囲は用いる酸の種類と濃度、および酸性で良
好な界面活性能を有する乳化剤の種類と添加量などによ
って変化するため特に限定されないが、生産性等の工業
的な目的から、ラテックス全体の重量を基準として３０
重量％もしくはそれ以上が好ましい。

【００９５】肥大化粒子径ポリマーラテックスの安定化
に用いられるアルカリ物質としては、例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムが挙げら
れる。添加量は、凝集工程で加えられた酸を中和する量
が適当であり、濃度が高過ぎる場合にはその添加工程で
コアギュラムが生成するので、ラテックス全体の重量を
基準として１５％以下が好ましい。

【００９６】

【発明の実施の形態】次に実施例を挙げて本発明の方法
を詳細に説明する。なお実施例および比較例において、
「部」は重量部を表し、重量平均粒子径は透過型電子顕
微鏡により測定した。固形分（％）はラテックスを１３
０℃で１時間乾燥させ測定した。

【００９７】ブタジエンモノマー１００部、脱イオン水
１３５部、オレイン酸カリウム３．０部、過硫酸カリウ
ム０．３部、ターシャリードデシルメルカプタン０．２
部、および水酸化カリウム０．１８部を撹拌機の付いた
耐圧容器に収納して、温度を７０℃に上げ、重合を開始
した。重合時間１５時間で重量平均粒子径８００Å、固
形分４０％のポリブタジエンラテックスを得た。

【００９８】

【実施例１】上記により得られた重量平均粒子径８００
Å、固形分４０％のポリブタジエンラテックスに乳化剤
（１７）をラテックスの固形分１００部に対して０．１
部加え、５分間攪拌後、酢酸１部を添加した。ついで、
水酸化カリウム１部を加えて安定なラテックスを得た。
このラテックスは、重量平均粒子径が３０００Åの粒子
径分布を持ったラテックスであり、コアギュラムを副成
せず、固形分３７％の高濃度凝集ラテックスであった。
４０００Å以上の粒子径のラテックスの重量分率は１１
％であった。

【００９９】

【実施例２】上記により得られた重量平均粒子径８００
Å、固形分４０％のポリブタジエンラテックスに乳化剤
（１７）をラテックスの固形分１００部に対して０．１
部加え、５分間攪拌後、酢酸１．５部を添加した。つい
で、水酸化カリウム１．５部を加えて安定なラテックス
を得た。このラテックスは、重量平均粒子径が３８００
Åの粒子径分布を持ったラテックスであり、コアギュラ
ムを副成せず、固形分３７％の高濃度凝集ラテックスで
あった。４０００Å以上の粒子径のラテックスの重量分
率は３０％であった。

【０１００】

【比較例１】上記により得られた重量平均粒子径８００
Å、固形分４０％のポリブタジエンラテックスの固形分
１００部に対して有機スルフォン酸ソーダ乳化剤（商品
名「ＴＡＭＯＬ−ＳＮＴＲ」、ロームアンドハース社
製）を０．１５重量部とポリオキシエチレンノリルフェ
ニルエーテル（商品名「エマルゲン９９９Ｓ」、花王
製）を０．００２重量部を加え、５分間撹拌後、酢酸１
重量部を添加した。ついで、水酸化カリウム１部を加え
て安定なラテックスを得た。このラテックスの平均粒子
径は１５００Åと６０００Åにピークを有するバイモー
ダルな粒子径分布を有するラテックスであった。また重
量分率としては１５００Åは７５重量％、６０００Åは
２５重量％であった。

【０１０１】

【比較例２】上記により得られた重量平均粒子径８００
Å、固形分４０％のポリブタジエンラテックスに乳化剤
（１７）をラテックスの固形分１００重量部に対して
０．００５部加え、５分間攪拌後、酢酸１部を添加し
た。酢酸を添加する段階でコアギュラムを生成した。

【０１０２】

【比較例３】上記ラテックスと同様の方法により得られ
た重量平均粒子径３０００Å、固形分４５％のポリブタ
ジエンラテックスに乳化剤（１７）をラテックスの固形
分１００重量部に対して０．１部加え、５分間攪拌後、
酢酸１部を添加した。ついで、水酸化カリウム１部を加
えて安定なラテックスを得た。このラテックスは、肥大
化を起こしておらず、重量平均粒子径が３０００Åの粒
子径分布を持ったラテックスであった。

【０１０３】

【発明の効果】本発明によれば、ポリマーラテックスの
凝集プロセスにおいて分子内に分子構造の異なる２種類
上の親水基を持つ乳化剤を１種類添加することによりコ
アギュラムを生成せず、短時間で、安定に単分散の大粒
子径ポリマーラテックスを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乳化重合法により得られた重量平均粒子
径が５００〜２０００Åである小粒子径ポリマーラテッ
クスに、分子内に分子構造の異なる２種以上の親水基を
もつ乳化剤をポリマーラテックスの固形分１００重量部
に対して０．００１〜０．５重量部加え、硫酸、塩酸、
スルホン酸などの強酸、マレイン酸、イタコン酸、酢酸
から選ばれる１種または２種以上の酸を加えて凝集さ
せ、次いで水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、あるい
は水酸化アンモニウムで中和させて、重量平均粒子径が
２５００Å以上の凝集ポリマーラテックスを得ることを
特徴とするラテックスの製造方法。
【請求項２】小粒子径ポリマーラテックスの重量平均
粒子径が６００〜１０００Åである請求項１記載のラテ
ックスの製造方法
【請求項３】小粒子径ポリマーラテックスの重量平均
粒子径が６００〜１０００Åであり、かつ、分子内に分
子構造の異なる２種以上の親水基をもつ乳化剤の添加量
がポリマーラテックスの固形分１００重量部に対して
０．０１〜０．５重量部である請求項１記載のラテック
スの製造方法
【請求項４】小粒子径ポリマーラテックスの重量平均
粒子径が６００〜１０００Åであり、かつ、分子内に分
子構造の異なる２種以上の親水基をもつ乳化剤の添加量
がポリマーラテックスの固形分１００重量部に対して
０．０５〜０．２重量部である請求項１記載のラテック
スの製造方法