JPH01221352A - トラン化合物および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はトラン化合物および該化合物を含有する液晶組
成物に関する。

［従来の技術］ 従来、強誘電性を示すトラン化合物として、たとえば４
１−デシルオキシ−４−（２−メチルブチルオキシカル
ボニル）トラン（たとえば特開昭６２−２２８０４３号
公報）が知られている。

［発明の目的］ 本発明者らは、前記従来の化合物よりも強誘電性を示す
温度範囲のさらに広いトラン化合物、あるいは液晶組成
物の構成成分として有用なトラン化合物、および該トラ
ン化合物を含有する液晶組成物について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

［発明の目的を達成するための手段］ すなわち、本発明は一般式 ％式％（１） 〔式中、Ｒは３〜１８のアルキル基である。Ｘは一〇−
または単結合（直接結合〕である。Ａ＋、４．はＡ、が
−０−Ｚ−０−でＡ２が−０−１またはＡ、が−０−で
Ａ２が−０−Ｚ−０−（該環状基は、Ｆ　、　ＣＩ、Ｂ
ｙ、−ＣＭ、−ＮＯ２および−ＣＦ、からなる群より選
ばれる置換基で置換されていてもよい。またＺは−ｃｏ
−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−である）である。Ｙは−ｏ−
、−ｃｏ−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−である。８本は光学
活性基である。〕で示されるトラン化合物および一般式
（１）で示される化合物の少なくとも一種を配合成分と
して含有することを特徴とするカイラルスメクチック相
を呈する液晶組成物である。

本発明のトラン化合物には、単独で液晶状態が観察でき
るものと、単独では液晶状態を観察できなくても液晶組
成物の構成成分として有用な物質が含まれる。

一般式（１）において、Ｈの炭素数３〜１８のアルキル
基としては直鎖アルキル基（プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデ
シル基、オクタデシル基など）、分岐アルキル基（ｌ−
メチルプロピル基、ｌ−メチルブチル基、ｌ−メチルヘ
プチル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基
、２−メチルヘキシル基、２−メチルへブチル基、２−
メチルオクチル基、３−メチルペンチル基、４−メチル
ペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘプチ
ル基、６−メチルオクチル基、７−メチルノニル基、８
−メチルデシル基、９−メチルデシル基など）、置換基
を有するアルキル基〔たとえばＣｔで置換されたアルキ
ル基（２−クロロプロピル基、２−クロロブチル基、２
−クロロペンチル基、２−クロロヘキシル基、２−クロ
ロヘプチル基、２−クロロオクチル基、ｌ−クロロ−２
−メチルブチル基なと）、Ｆで置換されたアルキル基（
２−フルオロプロピル基、２−フルオロブチル基、２−
フルオロペンチル基、２−フルオロヘキシル基、２−フ
ルオロヘプチル基、２−フルオロオクチル基、１−フル
オロ−２−メチルブチル基など）、アルキルオキシ基で
置換されたアルキル基（２−メトキシプロピル基、２−
エトキシプロピル基、２−プロピルオキシプロビル基、
３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、３−プ
ロピルオキシブチル基、４−メトキシペンチル基、４−
エトキシペンチル基、４−プロピルオキシペンチル基な
ど）など〕が挙げられる。これらのアルキル基（分岐、
置換アルキル基）は光学活性な基でも光学活性でない基
でもよい、これらのうち、好ましくは炭素数６〜１８の
直鎖アルキル基である。

Ｘは好ましくは−Ｏ−である。

Ａ１、Ａ８としては、１〜４個までのＦで置換されてい
てもよい、またはＣｌ５Ｂｙ、−ＣＭ、−ＮＯｔおよび
−ＣＦｓからなる群より選ばれる基で置換されていても
よい、Ａ１が一〇−２−０−で４８が一〇−１またはＡ
１が−０−でＡ２が−〇−２−０−である環状基が挙げ
られる。ここで、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−または一〇−ＣＯ−
である。

Ａ１、Ａ２のうち好ましくは、１〜４個までのＦにより
置換されていてもよいＡ、が−０−２−０−でＡｔが−
Ｏ−１またはＡ、が−〇−でＡ２が−０−２−０−であ
る環状基である。

Ｚは好ましくは−Ｃ０−０−である。Ｙは好ましくは、
−〇−および−ＣＯ−Ｏ−である。

８本の光学活性基としては、光学活性なアルキル基（２
−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−メチル
ヘキシル基、２−メチルへブチル基、２−メチルオクチ
ル基、３−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、
５−メチルへブチル基、６−メチルオクチル基、１−メ
チルプロピル基、１−メチルブチル基、１−メチルヘプ
チル基など）および置換基を有する光学活性なアルキル
基〔たとえば、ＣＩで置換された光学活性なアルキル基
（２−クロロプロピル基、２−クロロブチル基、２−ク
ロロペンチル基、２−クロロヘキシル基、２−クロロヘ
プチル基、２−クロロオクチル基、ｌ−クロロ−２−メ
チルプロピル基、１−クロロ−２−メチルブチル基、■
−クロロー３−メチルブチル基など）、Ｆで置換された
光学活性なアルキル基（２−フルオロプロピル基、２−
フルオロブチル基、２−フルオロペンチル基、２−フル
オロヘキシル基、２−フルオロヘプチル基、２−フルオ
ロオクチル基、■−フルオロー２−メチルプロピル基、
■−フルオロー２−メチルブチル基、ｌ−フルオロ−３
−メチルブチル基など）およびアルキルオキシ基で置換
された光学活性なアルキル基（２−メトキシプロピル基
、２−エトキシプロピル基、２−プロピルオキシプロピ
ル基、３−メトキシブチル基、３−エトキシブチル基、
３−プロピルオキシブチル基、４−メトキシペンチル基
、４−エトキシペンチル基、４−プロピルオキシペンチ
ル基など）など〕が挙げられる。

これらのうち好ましくは光学活性な２−メチルブチル基
、ｌ−メチルプロピル基、１−メチルブチル基およびｌ
−メチルへブチル基である。

−綴代（１）で示される化合物の具体例としては、表−
１に示すような基を有する化合物が挙げられる。

本頁以下余白 表−１ −綴代（１）で示される化合物は単独で使用してもよい
が、二種以−りの混合物として使用するのが好ましい。

一般式（１）の化合物は、たとえば次の工程を経て合成
できる（特願昭６２−２１０７１９号明細書参照）。

（下記式中、Ｒ１に、ＹおよびＲ８は一般式（１）の場
合と同一である。Ｌ、ｒｎ、ｎ、ｐ、ｑは０〜４の整数
、但しＤ　＋ｑ≦４である。） 本発明の液晶組成物は、−綴代（りで示される化合物の
少なくとも一種を配合成分として含有する。

液晶化合物には、本発明の一般式（＋）の化合物以外の
カイラルスメクチック液晶、たとえば特開昭６２−１３
５４４９号公報記載の一般式（１）の化合物、特開昭６
２−２２８０４３号公報記載の一般式（すの化合物、４
−ｎ−アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸−
ｐ’−（２−メチルブトキシカルボニル）フェニルエス
テル、４−ｎ−アルキルオキシ−４１＝ビフェニルカル
ボン酸−２−メチルブチルエステル、ｐ−アルキルオキ
シベンジリデン−ｐ　ｌ−アミノ−２−クロロ−プロピ
ルシンナメート、ｐ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ
′−アミノー２−メチルブチルシンナメートなどの強誘
電性液晶、および／または４−（ｐ−アルキルオキシビ
フェニル−ｐｌ−オキシカルボニル）−４”−（２−メ
チルブチルオキシカルボニル）−シクロヘキサン、ｐ−
ｎ−アルキルオキシベンジリデン−ｐ’−（２−メチル
ブチルオキシカルボニル）アニリンなどの通常のカイラ
ルスメクチック液晶、および／または４−ｎ−アルキル
オキシ−４１−ビフェニルカルボンＨ−ｐ’−（ｎ−ア
ルキルオキシカルボニル）フェニルエステル、４−ｎ−
アルキルオキシ−４′−ビフェニルカルボン酸−ｎ−ア
ルキルエステルなどのスメクチック液晶を含有していて
もよい。また２色性色素、たとえばアントラキノン系色
素、アゾ系色素などを含んでいてもよい。

液晶組成物の配合例を示せば下記の通りである。

（１）−綴代（１）の化合物：３０〜１００重量％（好
ましくは４０〜８０重量％） （ＩＩ）他のカイラルスメクチック液晶：０〜７０重量
％（好ましくは３０〜６０重蟹％） （ＩＴＩ）他のスメクチック液晶８０〜６０重量％（好
ましくは３０〜５０重量％） （■）２色性色素：０〜５重景％ 本発明の液晶組成物は、カイラルスメクチック相、たと
えばカイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃｘ相と略記
）を示す温度範囲の上限（すなわち〈本絹からスメクチ
ックＡ相またはカイラルネマチック相または等方性液体
相に変わる温度）が通常８０〜９０°Ｃ２また、その下
限（すなわち固体からＳＣ８相に変わる温度）が通常−
１０〜Ｏ″Ｃであり、この範囲において強誘電性を示す
。強誘電性を示す液晶は、電圧印加により光スイツチン
グ現象を起こし、これを利用した応答の速い表示素子を
作製できる〔たとえば特開昭５６−１０７２１６号公報
、特開昭５９−１１８７４４号公報、エヌ　ニー　クラ
ーク　（Ｎ、　Ａ、　Ｃ１ａｒｋ）、ニス　ティー　ラ
ガウオール（Ｓ。

Ｔ、　Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）　　；アプライド　フィジ
ックス　レター（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌ
ｅｔｔｅｒ）　３６．８９９　（１９８０）など〕。

本発明の液晶組成物は、セル間隔０．５〜１０．ｎ、好
ましくは０．５〜３．の液晶セルに真空封入し、両側偏
光子を設置することにより光スイツチング素子（表示素
子）として使用できる。

１−記液晶セルは透明電極を設け、表面を配向処理した
２枚のガラス基板をスペーサーを挟んで貼り合わせるこ
とによって作製することができる。

上記スペーサーとしては、アルミナビーズ、ガラスファ
イバー、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。配向処
理方法としては、通常の配向処理、たとえばポリイミド
膜、ラビング処理、ＳｉＯ斜め蒸着などが適用できる。

〔実　施　例Ｊ 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
これに限定されない。

以下の実施例において、％は重量％を示す。

以下の説明における、相転移温度および円の値は測定方
法や純度により若干の変動を伴うものである。

実施例１ （ｉｌ　　ｐ−ベンジルオキシ安息香酸２．２８ｇと塩
化チオニルｌ０Ｍ１を還流下に３時間加熱し、過剰の塩
化チオニルを留去してｐ−ベンジルオキシ安息香酸塩化
物を得た。このものは特に精製せず、トルエン溶液とし
て次の段階で使用した。一方、光学活性２−メチルブタ
ノール０．９ｇとピリジン１．５ｇをトルエン２０ｍ１
に溶かしたものを氷冷しておき、そこへ上記の酸塩化物
のトルエン溶液を撹拌下に約３０分で滴下し、更に９０
℃の湯浴上で５時間撹拌した。冷却後、６Ｎ塩酸および
水を加えて酸性とし、分液して有ｌｆＱ層を取り、水洗
、飽和炭酸水素ナトリウム水による洗浄、水洗を経てか
らトルエンを減圧で留去して油状の物質をを得た。ヘキ
サン可溶部をシリカゲルカラムで精製して、光学活性ρ
−ベンジルオキシ安息香酸−２−メチルエチルエステル
２．７ｇを得た。

（１１）上記光学活性ｐ−ベンジルオキシ安息香酸−２
−メチルブチルエステル２．５ｇをエタノール５０緘に
溶解後、水素雰囲気下、５％−Ｐｄ／Ｃ（パラジウム／
カーボン）０．２ｇを用いて脱ベンジル化した。Ｐｄ／
ＣをＩ別後、エタノールを留去し、光学活性Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−２−メチルブチルエステル１．６ｇを得
た。

（ｉｉｉｌ　　ｐ−ヨード安息香酸１．３ｇと塩化チオ
ニル５ｍｌを還流下に６時間加熱し、過剰の塩化チオニ
ルを留去して、ｐ−ヨード安息香酸塩化物を得た。この
ものは特に精製せず、トルエン溶液として次の段階で使
用した。一方、光学活性ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−
メチルブチルエステル１．１　ｇとピリジン０．８ｇを
トルエン２０ｍ１に溶かしたものを水冷しておき、そこ
へ上記の酸塩化物のトルエン溶液を撹拌下に約３０分で
滴下し、更に９０°Ｃの湯浴上で５時間撹拌した。冷却
後、６Ｎ塩酸および水を加えて酸性とし、分液して有機
層を取り、水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水による洗浄
、水洗を経てからトルエンを減圧で除去した後、ヘキサ
ン可溶部をシリカゲルカラムで精製し、光学活性ｐ−ヨ
ード安息香酸−ｐ”−（２−メチルブトキシカルボニル
）フェニルエステル１．９ｇを得た。

１ｉｖｌ　　ジメチルスルホキシド６０ｄ中にｐ−ヨー
ドフェノール８．８ｇ、ｎ−デシルブロマイド９ｇおよ
び水酸化カリウム２．７ｇを加え、室温にて一昼夜攪拌
後、水中に投じ、トルエン１００−で抽出した。水洗、
乾燥後、シリカゲルを詰めた短いカラムを通し、ヘキサ
ンを留去して、液状の下記化合物１３ｇを得た。

ルーＣ２゜＃２１Ｑ　ＯＩ　　、 Ｍ　　この化合物１０．８ｇをプロパギルアルコール１
．７ｇとともにトリエチルアミン３０ｍ１に溶解し、ヨ
ウ化銅１１４ＩＩ１ｇ、ジクロロビス（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（Ｉｌｌ　２１０ｍｇを加え二昼
夜攪拌後、水中に投じ、エーテル１２０ｍＮで抽出した
。希塩酸、水、炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液で洗浄、
乾燥後、エーテルを留去した。ヘキサンに溶解し、活性
アルミナの短いカラムを通し、ヘキサンを留去後、ヘキ
サンで再結晶し、下記化合物４．２ｇを得た。

ルーＣ１゜Ｈ□ｏ−０−Ｃ＝ＣＣＨ，０Ｂ（ｖｉ）　　
この化合物４．０ｇをベンゼン３０ｍ１に溶解し、二酸
化マンガン２．４ｇ、水酸化カリウム１．０ｇを加え１
時間攪拌した。固形物を炉別し、ベンゼンを留去した後
、ヘキサンに溶解し、活性アルミナの短いカラムを通し
、ヘキサンを留去して、液状のｐ−デシルオキシフェニ
ルアセチレン２．６ｇを得た。

（ホ）　このＰ−デシルオキシフェニルアセチレン０．
７ｇを、光学活性ｐ−ヨード安息香酸−ｐ”−（２−メ
チルブトキシカルボニル）フェニルエステル１．２ｇと
共に）・リエチルアミン１５ｍに溶解し、アルゴン置換
後、ヨウ化銅（１）１０ｍｇ、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）１８■を加え、−
昼夜攪拌後、溶媒を除去し、トルエン５０ｍｆｌで抽出
した。希塩酸、水で洗浄し、トルエンを除去した。トル
エンに溶解し、活性アルミナの短いカラムを通し、トル
エンを留去後、エタノールで再結晶し、表−１のＮｏ、
　１の化合物１．３ｇ（収率８６％、ｐ−デシルオキシ
フェニルアセチレン基！！りを得た。

化合物の構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル分析）
、ＭＳ（Ｗ量分析）およびＩＲ（赤外吸収スペクトル分
析）により確認した。上記化合物のＩＲスペクトルおよ
びＨ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ第１図および第２図
に示す。

実施例２ （ｉ）　　光学活性ｌ−メチルプロパツール３．０ｇを
ピリジン２０ｍに溶かしたものを水冷しておき、そこへ
ｐ−トルエンスルホン酸クロリド７．８ｇをトルエン２
０ｊｄ！に溶かした溶液を攪拌下に１０℃以下で滴下し
、室温で１時間攪拌した後、更に５０°Ｃの湯浴で２時
間攪拌した。冷却後、２Ｎ塩酸水を加えて酸性とし、分
液して有機層を取り、水洗、２Ｎ水酸化ナトリウム水に
よる洗浄、水洗を経てからトルエンを除去して、油状の
光学活性ｐ−トルエンスルホン酸ｌ−メチルプロピルエ
ステルを得た。このものは特に精製せずそのまま使用し
た。次にハイドロキノンモノベンジルエーテル４．１ｇ
と水酸化カリウム１．５ｇを１００１ｄ、のエタノール
に溶解させ、そこへ上記の光学活性Ｐ−）ルエンスルホ
ン酸１−メチルプロピルエステル４．５ｇを加えて、６
０°Ｃで１時間、還流下に５時間加熱した。溶媒を除去
後、トルエン、２Ｎ水酸化ナトリウム水を加えて有機層
をとり、水洗後、溶媒を除去した後、ヘキサン可溶物を
シリカゲルカラムで精製して、光学活性ρ−ベンジルオ
キシフェノール−１−メチルプロピルエーテル４．８ｇ
を得た。

（ｉｉｌ　　上記光学活性ｐ−ベンジルオキシフェノー
ル−１−メチルプロピルエーテル３．８ｇをエタノール
７０ｄに溶解後、水素雰囲気下、５％−Ｐｄ／Ｃ（パラ
ジウム／カーボン）０．５ｇを用いて脱ベンジル化した
。Ｐｄ／Ｃを炉別後、エタノールを留去し、光学活性ｐ
−ヒドロキシフェノール−１−メチルプロピルエーテル
２．２ｇを得た。

（ｉｉｉ）　　Ｐ−ヨード安息香酸１．３ｇと塩化チオ
ニル５ｍｌを還流下に６時間加熱し、過剰の塩化チオニ
ルを留去して、ｐ−ヨード安息香酸塩化物を得た。

このものは特に精製せず、トルエン溶液として次の段階
で使用した。一方、光学活性ｐ−ヒドロキシフェノール
−１−メチルプロピルエーテル０．８ｇとピリジン０．
８ｇをトルエン２０ｍ１に溶かしたものを水冷しておき
、そこヘーヒ記の酸塩化物のトルエン溶液を撹拌下に約
３０分で滴下し、更に９０°Ｃの湯浴上で５時間撹拌し
た。冷却後、６Ｎ塩酸および水を加えて酸性とし、分液
して有機層を取り、水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水に
よる洗浄、水洗を経てからトルエンを減圧で除去した後
、ヘキサン可溶部をシリカゲルカラムで精製し、光学活
性Ｐ−ヨード安息香酸−ｐ’−（１−メチルプロピオキ
シ）フェニルエステル１．７ｇを得た。

（ｉｖ）　　実施例１の（ｔＶ）、（ｖ）および（ｖｉ
ｌと同様にして合成した、ｐ−ｎ−デシルオキシフェニ
ルアセチレン０．８ｇを、光学活性Ｐ−ヨード安息香酸
−ｐ。

−（１−メチルプロピオキシ）フェニルエステル１．３
ｇと共にトリエチルアミン１５　ｍｌに溶解し、窒素置
換後、田つ化銅（１）１０■、ジクロロビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（Ｉｌｌ　１８１１１ｇを
加え、−昼夜攪拌後、溶媒を除去し、トルエン５０ｍ２
で抽出した。希塩酸、水で洗浄し、トルエンを除去した
。トルエン溶解後、活性アルミナの短いカラムを通し、
トルエンを留去後、エタノールで再結晶し、表−１のＮ
α３の化合物１．４ｇ（収率８４％、ｐ−ｎ−デシルオ
キシフェニルアセチレン基準）を得た。

実施例３ 脱水ベンゼン２００城中に、ｍ−フルオロフェノール２
０ｇ、ピリジン２０ｇを溶かし、水冷下でベンゾイルク
ロライド２８ｇを２時間にわたって滴下した。滴下後、
室温に戻し、２時間還流を行った後、水中に投じ、水、
希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、水と順次洗浄
後、ベンゼンを留去することにより、液状のｍ−フルオ
ロフェノール安息香酸エステル３５Ｂを得た。

この化合物１０．０　ｇを酢酸、水、硫酸の混合溶媒（
１００：　２０　：　３　）６０ｄ中でヨウ素５．１　
ｇおよび過ヨウ素酸２．３ｇと７５〜８５°Ｃで８時間
反応させた。

反応終了後、水中に投じ、トルエン抽出した後、水、チ
オ硫酸ナトリウム水溶液、水で洗浄し、トルエンを留去
することにより、オイル状のヨウ素化物を得た。

この生成物を水酸化カリウム１２ｇとともに９５％エタ
ノール１００Ｉｎｌに溶かし、２時間還流させた後、溶
媒を留去し、次いで、水に溶かし、炭酸ガスを吹き込み
、生成した固体を単離することにより、ｐ−ヨード−ｍ
−フルオロフェノール３．０ｇを得た。

この化合物３．０ｇをジメチルスルホキシド３０ｍｆｌ
に溶かし、水酸化カリウム０．８３ｇ、ｎ−デシルブロ
マイド２．７ｇを加えて室温で一昼夜撹拌した後、水中
に投じ、ヘキサン１００ｄで抽出した。水洗、乾燥後、
シリカゲルカラムを詰めた短いカラムを通し、ヘキサン
を留去して、液状のｐ−ｎ−デシルオキシ−〇−フルオ
ロヨードベンゼン４．０ｇを１′％た。

この化合’ｈ　２．　Ｏｇを、プロパルギルアルコール
０．４ｇとともにトリエチルアミン１０ｄに溶解し、ヨ
ウ化ｌＭ２Ｏ，Ｏｇ、ジクロロビス　（トリフェニルホ
スフィン）パラジウム（ｎ）４３　、　Ｏｇを加え、−
昼夜攪拌した後、水中に投じ、エーテル５０ｄで抽出し
た。

希塩酸、水、炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液、水で洗浄
、乾燥後、エーテルを留去し、ヘキサンに溶かして、活
性アルミナの短いカラムを通し、ヘキサンを留去して、
下記の化合物１．２ｇを得た。

ｎ−Ｃ１ｏＨｚｒＯ−Ｃｆ′ＩＣ＝ＣＣＨｚｏｌｌこの
化合物１．２ｇをベンゼン１５ｍ１に溶解し、二酸化マ
ンガン１．２ｇ、水酸化カリウム０．５ｇを加え、１時
間攪拌した。固形物を炉別し、ベンゼンを留去した後、
ヘキサンに溶解して、活性アルミナの短いカラムをｊｌ
ｌ　Ｌ、、ヘキサンを留去して、液状の（ｐ−ｎ−デシ
ルオキシ−Ｏ−フルオロフェニル）−アセチレン（、Ｏ
ｇを得た。

この化合物１．０ｇを、光学活性ｐ−ヨード安息香酸−
ｐ’−（２−メチルブトキシカルボニル）フェニルエス
テル１．６ｇとともにトリエチルアミン３０ｍ１に？容
解し、ヨウ化１同１７　、０　ｍｇ、ジクロロビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウム曲３５．０ｍｇを加
え、−昼夜攪拌した後、水中に投じ、エーテル１００ｍ
ｆｆ１で抽出した。希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水
溶液、水で洗浄、乾燥後、エーテルを留去した。トルエ
ンに溶かして、活性アルミナの短いカラムをｊｍシ、ト
ルエンを留去した後、エタノールで再結晶して、表−１
のＮｏ、　４の化合物１．７ｇ〔収率８２％、ｐ−ｎ−
デシルオキシ−〇−フルオロフェニル）アセチレン基準
］を得た。

上記化合物のＩＲスペクトルおよびＨ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペ
クトルをそれぞれ第３図および第４図に示す。

実施例４ 水３５０ｍ１中に、０−フルオロフェノール２４．５ｇ
および水酸化カリウム１４．４ｇを加え、１０°Ｃ以下
に冷却した後、ヨウ素５５．６ｇを加えて一昼夜攪拌し
た。

精製したオイルをエーテル抽出した後、チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液および水で洗浄したのち、エーテルを留去し
、次いで減圧蒸留（１５５−１５７°Ｃ／　５　ｍｍｍ
ｍ１ｌ　Ｌ、で、液状のｐ−ヨード−〇−フルオロフェ
ノール１６ｇを得た。

この（ＬＩＩ３．Ｏｇをジメチルスルホキシド３０ｍ１
に溶かし、水酸化カリウム０．８３ｇ、ｎ−デシルブロ
マイド２．７ｇを加えて室温で一昼夜攪拌した後、水中
に投じ、ヘキサン１００ｄで抽出した。水洗、乾燥後、
シリカゲルカラムを詰めた短いカラムを通し、ヘキサン
を留去して、液状のｐ−ｎ−デシルオキシ−ｍ−フルオ
ロヨードベンゼン３．９ｇを得た。

この化合物３．９ｇを、プロパルギルアルコール０．７
ｇとともにトリエチルアミン１０戚に溶解し、ヨウ化銅
４０．０ｍｇ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン
）パラジウム（■１８５．０■を加え、−昼夜撹拌した
後、水中に投じ、エーテル５０ｄで抽出した。

希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶液、水で洗浄、乾
燥後、エーテルを留去し、ヘキサンに溶かして、活性ア
ルミナの短いカラムを通し、ヘキサンを留去して、下記
の化合物２．４ｇを得た。

〔 れ−Ｃ１゜／／ｚ＋０−′０−Ｃ−ＣＣＨｚＯＨこの化
合物２．４ｇをベンゼン３０ｒＩ１１に溶解し、二酸化
マンガン２．４ｇ、水酸化カリウム１．０ｇを加え、１
時間攪拌した。固形物をＩ別し、ベンゼンを留去した後
、−・キサンに溶解して、活性アルミナの短いカラムを
；ｍし、ヘキサンを留去して、液状の（ρ−ｎ−デシル
オキシーｍ−フルオロフェニル）−アセチレン２．０ｇ
を得た。

この化合物２゜Ｏｇを、光学活性ｐ−ヨード安息香酸−
ｐ’−（２−メチルブトキシカルボニル）フェニルエス
テル３．４ｇとともにトリエチルアミン６０ｍ１に溶解
し、ヨウ化銅３４．０ｍｇ、ジクロロビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウム（■１７０．０ｍｇを加え、
−昼ｐｉ、Ｗｌ拌した後、水中に投じ、エーテル１００
ｍＮで抽出した。希塩酸、水、炭酸水素ナトリウム水溶
液、水で洗浄、乾燥後、エーテルを留去した。トルエン
に溶かして、活性アルミナの短いカラムを通し、トルエ
ンを留去した後、エタノールで再結晶して、表−１のＮ
ｏ、　５の化合物３．６ｇ〔収率８４％、ｐ−ｎ−デシ
ルオキシ−ｍ−フルオロフェニル）アセチレン基準〕を
得た。

実施例１〜４に示した化合物および従来のトラン化合物
の相転移温度を表−２に示す。また、下記の化合物を比
較例１として併せて示す。

表−２ 表−２中、各記号は下記の意味を有する。

Ｃ：結晶相 Ｓｌ：未同定スメクチック相 Ｓｃ＊　　、カイラルスメクチック　Ｃ相ＳＡ：スメク
チック　Ａ相 Ｃｈ：コレステリック相 Ｉ　二環方性液体相 ・　：相が存在する −　二相が存在しない 比較例１の化合物（特開昭６２−２２８０４３号公報記
載）のシ本相温度範囲は３９．５〜４０°Ｃであり、か
つモノトロピックであるが、本発明の化合物（たとえば
実施例１の化合物）である のＳｃ８相温度範囲は９１〜１３５℃と非常に広く、か
つエナンチオトロピックであり、非常にすぐれた化合物
である。

実施例５．６ 実施例１〜４の化合物および公知のスメクチック液晶化
合物（下記化合物ＡおよびＢ）を表−３に示す割合で配
合して本発明の液晶組成物を得た。

組成物の調製法は表−３中の液晶化合物を所定の重量秤
量し、６種の化合物を試料ビン中で加熱、溶解しながら
混合した。このものは表−３に示されるような室温を含
む広い温度範囲でカイラルスメクチックＣ相を呈すると
ともに、化学的に安定であり、非常に有用な液晶組成物
である。

化合物Ａ：光学活性ｐ−ｎ−デシルオキシ安息香酸−ｐ
’−（２−メチルブトキシ カルボニル）フェニルエステル 化合物Ｂ：光学活性４−ｎ−オクチルオキシ−４１−ビ
フェニルカルボン＃−２− メチルブチルエステル 表−３ 実施例７ 前記表−１中の試料Ｎｏ、　３．６．１０および１３の
本発明の液晶化合物および他の液晶化合物を用いて、下
記の組成の液晶組成物を調製した。

組成物の調製は実施例５．６と同様の方法で行った。

得られた組成物を、配向処理剤としてポリビニルアルコ
ールを塗布し、表面をラビングして平行配向処理を施し
た透明電極を備えたセル厚２μｍのセルに注入して光ス
イツチング素子を作った。

この素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を
印加した。２０Ｖの印加による透明強度の変化から応答
時間を求めると、２５°Ｃで約１５０μｓｅｃであった
。

なお、上記液晶組成物について、偏光顕微鏡によりテク
スチュアの温度変化を調べたところ、ｌＯｏＣから５３
°Ｃの温度範囲で強誘電性液晶となることが判明し、そ
の自発分極の大きさは２５℃で１３ｎＣ／ｃ＋＋１であ
り、チルト角は２７°であった。

［発明の効果］ 本発明の液晶化合物および液晶組成物は、次のような顕
著な特徴を有する。

（１）強誘電性を示すカイラルスメクチック相を呈する
温度範囲が広く、実用的な強誘電性液晶を得てゆく上で
、画期的な材料である。

（２）光、熱、水分に対する安定性が良い。

（３）従来の強誘電性を示す液晶組成物と同等またはそ
れ以上に応答が速い。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はそれぞれ実施例１で得られた化合物の
赤外吸収スペクトルおよびＨ−ＮＭＲスペクトルを示す
。第３図および第４図はそれぞれ実施例３で得られた化
合物の赤外吸収スペクトルおよびＨ−ＮＭＲスペクトル
を示す。 特許出廓人　三洋化成工業株式会社 日本電気株式会社 代　理　人　弁理士　船　越　康　弘

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 Ｒ−Ｘ−Ａ＿１−Ｃ≡Ｃ−Ａ＿２−Ｙ−Ｒ＾＊（１）〔
   式中、Ｒは３〜１８のアルキル基である。Ｘは−Ｏ−ま
   たは単結合（直接結合）である。Ａ＿１、Ａ＿２はＡ＿
   １が▲数式、化学式、表等があります▼でＡ＿２が▲数
   式、化学式、表等があります▼、またはＡ＿１が▲数式
   、化学式、表等があります▼でＡ＿２が▲数式、化学式
   、表等があります▼（該環状基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−
   ＣＮ、−ＮＯ＿２および−ＣＦ＿３からなる群より選ば
   れる置換基で置換されていてもよい。またＺは−ＣＯ−
   Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−である）である。Ｙは−Ｏ−、
   −ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−である。Ｒ＾＊は光学
   活性基である。〕で示されるトラン化合物。 ２、一般式（１）におけるＸが、−Ｏ−である請求項１
   記載の化合物。 ３、一般式（１）におけるＡ＿１がＦで置換されていて
   もよい▲数式、化学式、表等があります▼でＡ＿２がＦ
   で置換されていてもよい▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、またはＡ＿１がＦで置換されていてもよい▲数式
   、化学式、表等があります▼でＡ＿２がＦで置換されて
   いてもよい▲数式、化学式、表等があります▼（Ｚは−
   ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−を表わす）である請求項
   １または２記載の化合物。 ４、一般式（１）におけるＹが−Ｏ−または−ＣＯ−Ｏ
   −である請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。 ５、一般式（１）におけるＲ＾＊が光学活性な２−メチ
   ルブチル基、１−メチルプロピル基、１−メチルブチル
   基または１−メチルヘプチル基である請求項１〜４のい
   ずれか一項に記載の化合物。 ６、一般式 Ｒ−Ｘ−Ａ＿１−Ｃ≡Ｃ−Ａ＿２−Ｙ−Ｒ＾＊（１）〔
   式中、Ｒは３〜１８のアルキル基である。Ｘは−Ｏ−ま
   たは単結合（直接結合）である。Ａ＿１、Ａ＿２はＡ＿
   １が▲数式、化学式、表等があります▼でＡ＿２が▲数
   式、化学式、表等があります▼、またはＡ＿１が▲数式
   、化学式、表等があります▼でＡ＿２が▲数式、化学式
   、表等があります▼（該環状基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、−
   ＣＮ、−ＮＯ＿２および−ＣＦ＿３からなる群より選ば
   れる置換基で置換されていてもよい。またＺは−ＣＯ−
   Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−である）である。Ｙは−Ｏ−、
   −ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−である。Ｒ＾＊は光学
   活性基である。〕で示される化合物の少なくとも一種を
   配合成分として含有することを特徴とするカイラルスメ
   クチック相を呈する液晶組成物。