JPH01219037A - 弗燐酸塩ガラス - Google Patents
弗燐酸塩ガラスInfo
- Publication number
- JPH01219037A JPH01219037A JP4711888A JP4711888A JPH01219037A JP H01219037 A JPH01219037 A JP H01219037A JP 4711888 A JP4711888 A JP 4711888A JP 4711888 A JP4711888 A JP 4711888A JP H01219037 A JPH01219037 A JP H01219037A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- metal
- range
- weather resistance
- total amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000005303 fluorophosphate glass Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 30
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910002319 LaF3 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K trifluorolanthanum Chemical compound F[La](F)F BYMUNNMMXKDFEZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 17
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 lv!g Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L strontium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Sr+2] FVRNDBHWWSPNOM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001637 strontium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/226—Glass filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/23—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron
- C03C3/247—Silica-free oxide glass compositions containing halogen and at least one oxide, e.g. oxide of boron containing fluorine and phosphorus
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、弗燐酸塩ガラスに関し、例えばカラー VT
Rカメラの色補正に用いて好適なフィルターガラスに関
するものである。
Rカメラの色補正に用いて好適なフィルターガラスに関
するものである。
一般にカラー鷺カメラに使用されている撮像管の光の分
光感度は、可視域から近赤外域95Qnmまで伸びてい
る之め、この近赤外域をフィルターによシカットし、分
光感度を人間の視感度に近似させてやらなければ、画像
が赤味を帯び、良好な色再現を得ることができない。ま
た一方でフィルターの紫外側の吸収が可視域までおよぶ
と、今度は画像が暗くなってしまうことになる。したが
ってこの種のフィルターには、400〜520nnI
の光の透過率が可能な限シ高く、550〜95Qnmの
光を可能な限り多く吸収する特性が必要とされる。
光感度は、可視域から近赤外域95Qnmまで伸びてい
る之め、この近赤外域をフィルターによシカットし、分
光感度を人間の視感度に近似させてやらなければ、画像
が赤味を帯び、良好な色再現を得ることができない。ま
た一方でフィルターの紫外側の吸収が可視域までおよぶ
と、今度は画像が暗くなってしまうことになる。したが
ってこの種のフィルターには、400〜520nnI
の光の透過率が可能な限シ高く、550〜95Qnmの
光を可能な限り多く吸収する特性が必要とされる。
従来よりこの種の近赤外域吸収フィルタとしては、燐酸
塩ガラスにCuOを添加したガラスが用いられている。
塩ガラスにCuOを添加したガラスが用いられている。
しかしながら、燐酸塩ガラスは、元々耐候性が悪いこと
から、それを実用に耐え得るまで向上させるには、例え
ば特公昭62−128943号公報に開示されているよ
うに比較的多量のA−1−sOBの添加を必要とする。
から、それを実用に耐え得るまで向上させるには、例え
ば特公昭62−128943号公報に開示されているよ
うに比較的多量のA−1−sOBの添加を必要とする。
その結果、溶融温度が上昇し、その温度が高いほど銅イ
オンは還元されやすい傾向にあるので、近赤外域に吸収
をもつガラス成分中の銅の2価のイオンCa+が還元さ
れ、紫外域に吸収をもつ1価のCuイオンに変化し、可
視域の透過率が低くなシ、赤外域の透過率が高くなると
いう特性劣化の傾向が生じていた。反対に透過率特性を
向上させようとすると、ガラス成分中の銅の2価のイオ
ンCuが還元されて1価のCu イオンにならないよ
うにアルカリ添加等で溶融温度を下げることになるが、
これは同時にガラスそのものの耐候性をさらに劣化させ
ることとなる。したがって燐酸塩ガラスでこの種の近赤
外域吸収フィルターを製作する場合には、相反する関係
の透過率特性と耐候性との妥協点をみつけて実用に提供
してきたのが実状である。
オンは還元されやすい傾向にあるので、近赤外域に吸収
をもつガラス成分中の銅の2価のイオンCa+が還元さ
れ、紫外域に吸収をもつ1価のCuイオンに変化し、可
視域の透過率が低くなシ、赤外域の透過率が高くなると
いう特性劣化の傾向が生じていた。反対に透過率特性を
向上させようとすると、ガラス成分中の銅の2価のイオ
ンCuが還元されて1価のCu イオンにならないよ
うにアルカリ添加等で溶融温度を下げることになるが、
これは同時にガラスそのものの耐候性をさらに劣化させ
ることとなる。したがって燐酸塩ガラスでこの種の近赤
外域吸収フィルターを製作する場合には、相反する関係
の透過率特性と耐候性との妥協点をみつけて実用に提供
してきたのが実状である。
し六がって本発明は、前述した従来の問題に鑑みてなさ
れたものであり、その目的は、カラー■1カメラ用フィ
ルターに要求される近赤外域吸収フィルターとしての透
過率特性を充分に満足し、かつ実用に充分に耐え得る耐
候性に極めて優れ九弗燐酸塩ガラスを提供することにあ
る。
れたものであり、その目的は、カラー■1カメラ用フィ
ルターに要求される近赤外域吸収フィルターとしての透
過率特性を充分に満足し、かつ実用に充分に耐え得る耐
候性に極めて優れ九弗燐酸塩ガラスを提供することにあ
る。
本発明は、ガラス骨格を形成する成分としてのP20.
をベースとして貴意するに充分外耐失透性を維持し、か
つ耐候性を向上させるんツ、およびRF、 (Rは原子
価が2価の金属Ba、Sr、Ca、lv!g、Zn。
をベースとして貴意するに充分外耐失透性を維持し、か
つ耐候性を向上させるんツ、およびRF、 (Rは原子
価が2価の金属Ba、Sr、Ca、lv!g、Zn。
pb)を必須成分とするガラスをペースに、溶融温度域
でのガラスの粘性を下げ、より低融点にするπF(πは
原子価が1価の金属Li、Na、K )および透過率%
性に影響を与えることなく耐磨耗性を改善するfFm(
R”は原子価が3−f5価の金属La、Y。
でのガラスの粘性を下げ、より低融点にするπF(πは
原子価が1価の金属Li、Na、K )および透過率%
性に影響を与えることなく耐磨耗性を改善するfFm(
R”は原子価が3−f5価の金属La、Y。
Gd、81.B、Zr、Ta、 m II′ifの原子
価に相当する数)を適宜添加してなる弗燐酸塩ガラスに
、近赤外域吸収の必須成分としてCuOを外側添加して
構成され、高耐候性および透過率特注は、弗燐酸塩ガラ
ス中の2測成分の種類および含有量を変化させても大き
く変化することはなく、また、2測成分の一部を1画成
分もしくは高原子価成分に置換し念り、弗化物の一部を
酸化物で置換しても同様であジ、また、弗化物総合計量
の70重量%までを酸化物に置換しても所望の特性を維
持し得る。
価に相当する数)を適宜添加してなる弗燐酸塩ガラスに
、近赤外域吸収の必須成分としてCuOを外側添加して
構成され、高耐候性および透過率特注は、弗燐酸塩ガラ
ス中の2測成分の種類および含有量を変化させても大き
く変化することはなく、また、2測成分の一部を1画成
分もしくは高原子価成分に置換し念り、弗化物の一部を
酸化物で置換しても同様であジ、また、弗化物総合計量
の70重量%までを酸化物に置換しても所望の特性を維
持し得る。
したがって本発明による弗燐酸塩ガラスは、製造上の難
点が少ない組成範囲は重量%(以下wt%と称する)で
P2O55〜45.A/J’81〜35.HP、(Rは
原子価が2価の金属na、sr+cae’g+Zntp
b)x o 〜75、R’F(′Feは原子価が1価の
金JILi、Na、K) 0〜40、R”Fm(fは原
子価が3〜5価の金属La、Y、Gd。
点が少ない組成範囲は重量%(以下wt%と称する)で
P2O55〜45.A/J’81〜35.HP、(Rは
原子価が2価の金属na、sr+cae’g+Zntp
b)x o 〜75、R’F(′Feは原子価が1価の
金JILi、Na、K) 0〜40、R”Fm(fは原
子価が3〜5価の金属La、Y、Gd。
Si、B、Zr、Ta、 mはrの原子価に相当する数
)0〜15、 (7tだし弗化物総合計量の701で
を酸化物に置換可能)およびCuOQ、5〜15を含む
組成からなる。
)0〜15、 (7tだし弗化物総合計量の701で
を酸化物に置換可能)およびCuOQ、5〜15を含む
組成からなる。
本発明において、p、o、はガラス骨格を形成する成分
でt、D、5wt%未満とすると、ガラス化が困難とな
フ、45wt%を越えると耐候性の低下を招くことにな
る。したがってP、0.を5〜45vt%の範囲とした
が、好ましくは10〜38wt%の範囲である。また、
AtF8は耐候性を向上させる有効な成分であり、1
wt%未満ではその効果が得られず、aswt*を越え
ると、ガラスの溶融性が低下する。
でt、D、5wt%未満とすると、ガラス化が困難とな
フ、45wt%を越えると耐候性の低下を招くことにな
る。したがってP、0.を5〜45vt%の範囲とした
が、好ましくは10〜38wt%の範囲である。また、
AtF8は耐候性を向上させる有効な成分であり、1
wt%未満ではその効果が得られず、aswt*を越え
ると、ガラスの溶融性が低下する。
したがってAtF 、を1〜55wt%の範囲としたが
、好ましくは1〜3Qwtチの範囲である。また、2創
成分RF、は弗素をガラス中に添加し、かつ耐候性を低
下させない九めの有効な成分であ’)、BaFsは40
Wtlを越えると、失透しやすくなるので、0〜40w
t%の範囲とする。また、S rF sは40wt%を
越えると、失透しやすくなるので、0〜40 wt%の
範囲とする。また、CaF*は30Wtfiを越えると
失透しやすくなるので、0〜3Qwt%の範囲とする。
、好ましくは1〜3Qwtチの範囲である。また、2創
成分RF、は弗素をガラス中に添加し、かつ耐候性を低
下させない九めの有効な成分であ’)、BaFsは40
Wtlを越えると、失透しやすくなるので、0〜40w
t%の範囲とする。また、S rF sは40wt%を
越えると、失透しやすくなるので、0〜40 wt%の
範囲とする。また、CaF*は30Wtfiを越えると
失透しやすくなるので、0〜3Qwt%の範囲とする。
ま九、MgF’、は2Qvtチを越えると、失透しやす
くなるので、0〜20 wt%の範囲とする。また、Z
nFllは3 Q w tチを越えると、失透しやすく
なるので、0〜3owtsの範囲とする。また、PbF
、は20wt%を越えると、失透しやすくなるので、0
〜20wt%の範囲とする。さらに2創成分U、はその
合計量が10wt%未満とすると、ガラス化しに((,
75wt%を越えると、失透しやすくなる。
くなるので、0〜20 wt%の範囲とする。また、Z
nFllは3 Q w tチを越えると、失透しやすく
なるので、0〜3owtsの範囲とする。また、PbF
、は20wt%を越えると、失透しやすくなるので、0
〜20wt%の範囲とする。さらに2創成分U、はその
合計量が10wt%未満とすると、ガラス化しに((,
75wt%を越えると、失透しやすくなる。
したがって2測成分の合計量を10〜75wt%の範囲
としたが、好ましくは14〜5Qwt%の範囲である。
としたが、好ましくは14〜5Qwt%の範囲である。
1測成分R’Fはガラスの溶融温度を下げ、かつ粘性を
下げる成分であるが、 LiFは2 Q−w t *を
越えると、耐候性を低下させるので、0〜20 vr
t%の範囲とし、NaFは10wt%を越えると、耐候
性を低下させるので、0〜10wt%の範囲とし、KF
は10wt%を越えると、耐候性を低下させるので、0
〜lQwt%の範囲とする。さらに1測成分はその合計
量が40wt%を越えると、耐候性を低下させる。した
がって1測成分の合計量は0〜4 Q w tチの範囲
とし九が、好ましくは0〜25Wtチの範囲である。さ
らに他の弗化物として高原子価成分R″Fmを添加する
と、透過率特性に悪影響を与えることなく、耐磨耗性を
改善することができるが、この高原子価成分はその合計
量が1svt*を越えると、ガラスを不安定にする。し
たがってこの高原子価成分の合計量をθ〜15ft%の
範囲とし、特に高原子価成分中のL a F sとYF
、とについてはその合計量0〜3wt%の範囲がガラス
の安定性に対して好ましい。また、前述した成分のうち
、弗化物の総合計量の7Qwtチまでを酸化物に置き換
えることが可能であるが、それを越えると、目的とする
侵れた耐候性および透過率特性が得られず、弗化物から
酸化物への置換は、好ましくは弗化物の総合計量に対し
て5Qwtチまでである。まな、CuOは近赤外域吸収
のための必須成分であF)、0.2wt%未満ではその
吸収が不充分となシ、15wt%を越えると、ガラスが
不安定となる。したがってCvOを0.2〜15vt%
の範囲とし九が、好ましくは0.2〜13vlt96の
範囲である。
下げる成分であるが、 LiFは2 Q−w t *を
越えると、耐候性を低下させるので、0〜20 vr
t%の範囲とし、NaFは10wt%を越えると、耐候
性を低下させるので、0〜10wt%の範囲とし、KF
は10wt%を越えると、耐候性を低下させるので、0
〜lQwt%の範囲とする。さらに1測成分はその合計
量が40wt%を越えると、耐候性を低下させる。した
がって1測成分の合計量は0〜4 Q w tチの範囲
とし九が、好ましくは0〜25Wtチの範囲である。さ
らに他の弗化物として高原子価成分R″Fmを添加する
と、透過率特性に悪影響を与えることなく、耐磨耗性を
改善することができるが、この高原子価成分はその合計
量が1svt*を越えると、ガラスを不安定にする。し
たがってこの高原子価成分の合計量をθ〜15ft%の
範囲とし、特に高原子価成分中のL a F sとYF
、とについてはその合計量0〜3wt%の範囲がガラス
の安定性に対して好ましい。また、前述した成分のうち
、弗化物の総合計量の7Qwtチまでを酸化物に置き換
えることが可能であるが、それを越えると、目的とする
侵れた耐候性および透過率特性が得られず、弗化物から
酸化物への置換は、好ましくは弗化物の総合計量に対し
て5Qwtチまでである。まな、CuOは近赤外域吸収
のための必須成分であF)、0.2wt%未満ではその
吸収が不充分となシ、15wt%を越えると、ガラスが
不安定となる。したがってCvOを0.2〜15vt%
の範囲とし九が、好ましくは0.2〜13vlt96の
範囲である。
次に本発明の実施例を表および図面を用いて説明する。
下記表1は、本発明の実施例および従来技術としての比
較例の組成(wt%)と、耐候性テストで表面変質が生
じはじめるまでの時間とを示したものである。ここで言
う耐候性テストとは、研磨したガラスを約65℃、90
チ相対湿度の恒温恒湿条件下に保持し、一定時間毎にそ
の表面状態を観察し、ガラスの表面に変質が見られるま
での時間を示したものである。
較例の組成(wt%)と、耐候性テストで表面変質が生
じはじめるまでの時間とを示したものである。ここで言
う耐候性テストとは、研磨したガラスを約65℃、90
チ相対湿度の恒温恒湿条件下に保持し、一定時間毎にそ
の表面状態を観察し、ガラスの表面に変質が見られるま
での時間を示したものである。
上記表1中、1〜10は本発明による実施例、11.1
2は特公昭62−128943号公報による比較例であ
る。まず、実施例5に基づいて具体的に説明する。wt
チでP、0,27.8.Aα810.21MgF、 5
.3.CaF、 10.4.SrF、 19.CB
aF、 15.0tAt、087.9.Ll、04.0
の基礎ガラス100に対して外側にてCuOを1.4
となるように添加する。原料として正燐酸水溶液、水酸
化アルミニウム、弗化アルミニウム、弗化マグネシウム
、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム
、酸化アルミニウム、炭酸リチウム、酸化第2銅を所定
量混合し、白金製るつぼで蓋をして800〜900℃で
溶融し、攪拌して脱泡、均質化を行なつ穴径、予熱した
金型に鋳込み、徐冷することによりてガラスフィルター
を得た。なお、原料として燐酸アルミニウム、燐酸バリ
ウム等の複合塩の使用を妨げるものではない。
2は特公昭62−128943号公報による比較例であ
る。まず、実施例5に基づいて具体的に説明する。wt
チでP、0,27.8.Aα810.21MgF、 5
.3.CaF、 10.4.SrF、 19.CB
aF、 15.0tAt、087.9.Ll、04.0
の基礎ガラス100に対して外側にてCuOを1.4
となるように添加する。原料として正燐酸水溶液、水酸
化アルミニウム、弗化アルミニウム、弗化マグネシウム
、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム
、酸化アルミニウム、炭酸リチウム、酸化第2銅を所定
量混合し、白金製るつぼで蓋をして800〜900℃で
溶融し、攪拌して脱泡、均質化を行なつ穴径、予熱した
金型に鋳込み、徐冷することによりてガラスフィルター
を得た。なお、原料として燐酸アルミニウム、燐酸バリ
ウム等の複合塩の使用を妨げるものではない。
このようにして得られ九ガラスを研磨して前述した約6
5℃、90チ相対湿度下におけるガラスの表面に変質が
見られるまでの時間は約1080時間であった。この実
施例5も含めて本実施例1〜10は全てこの条件下で約
950時間を充分にクリアできるだけの耐候性が得られ
た。一方、比較例11゜12のガラスについては、22
0〜240時間を越え九あたりから、表面が変質しはじ
め、約1000時間を経穴時点では、完全に白く変質し
、ガラスの透明度を失う状態に至った。以上のことから
、本実施例によるガラスは極めて大なる耐候性を有して
いることがわかった。
5℃、90チ相対湿度下におけるガラスの表面に変質が
見られるまでの時間は約1080時間であった。この実
施例5も含めて本実施例1〜10は全てこの条件下で約
950時間を充分にクリアできるだけの耐候性が得られ
た。一方、比較例11゜12のガラスについては、22
0〜240時間を越え九あたりから、表面が変質しはじ
め、約1000時間を経穴時点では、完全に白く変質し
、ガラスの透明度を失う状態に至った。以上のことから
、本実施例によるガラスは極めて大なる耐候性を有して
いることがわかった。
次に前述した実施例および比較例の分光透過率曲線を図
に示す。同図では実施例2,5.7と比較例11.12
を示したが、ガラスの肉厚は1.6■である。同図から
明らかなように本実施例によるガラスは、弗化物を含ま
ない燐酸塩ベースの比較例に比べて波長360〜500
nmにおける透過率が高く、それよシ長波長側が低いカ
ラーVTRカメラ用フィルタとして優れた分光透過率を
有している。
に示す。同図では実施例2,5.7と比較例11.12
を示したが、ガラスの肉厚は1.6■である。同図から
明らかなように本実施例によるガラスは、弗化物を含ま
ない燐酸塩ベースの比較例に比べて波長360〜500
nmにおける透過率が高く、それよシ長波長側が低いカ
ラーVTRカメラ用フィルタとして優れた分光透過率を
有している。
なお、各種組成を、wt%でP、0.10〜38゜At
F31〜30tBaF、 0〜40.SrF、 0〜4
0+CaFs0〜30.MgP、 0〜20.ZnF、
0〜30.PbF、 0〜20゜(ただしBaF、+
SrF、+CAF、+MgF、+ZnF、+PbF、
<の合計量14〜60 ) 、 LiF 0〜20.
NaF 0〜1O−KF 0〜10+LaF3+YF8
の合計量0〜S、(ただし弗化物総合計量の501でを
酸化物に置換可能)およびCu00.2〜13 とする
ことにより、より効果が大となる。
F31〜30tBaF、 0〜40.SrF、 0〜4
0+CaFs0〜30.MgP、 0〜20.ZnF、
0〜30.PbF、 0〜20゜(ただしBaF、+
SrF、+CAF、+MgF、+ZnF、+PbF、
<の合計量14〜60 ) 、 LiF 0〜20.
NaF 0〜1O−KF 0〜10+LaF3+YF8
の合計量0〜S、(ただし弗化物総合計量の501でを
酸化物に置換可能)およびCu00.2〜13 とする
ことにより、より効果が大となる。
以上説明したように本発明によれば、重量%でP2O5
5〜45.AtF’81〜35、RF2(Rは原子価が
2価の金属Ba、Sr、Ca、Mg、Zn+Pb)
10〜75+R’F (gは原子価が1価の金属Ll、
Na、K) 0〜40 、 R”Fm(R”は原子価が
3〜5価の金属La 、 Y。
5〜45.AtF’81〜35、RF2(Rは原子価が
2価の金属Ba、Sr、Ca、Mg、Zn+Pb)
10〜75+R’F (gは原子価が1価の金属Ll、
Na、K) 0〜40 、 R”Fm(R”は原子価が
3〜5価の金属La 、 Y。
Gd、Si+B、Zr+Ta、 mはR″の原子価に
相当する数)0〜15.(ただし弗化物総合計量の70
までを酸化物に置換可能)およびCuO0.2〜15を
含む組成から構成したことによシ、従来製作し得なかっ
た極めて優れた耐候性を有すると同時に分光透過率特性
も一層向上した理想的なフィルターガラスが製作できる
という極めて優れた効果が得られる。
相当する数)0〜15.(ただし弗化物総合計量の70
までを酸化物に置換可能)およびCuO0.2〜15を
含む組成から構成したことによシ、従来製作し得なかっ
た極めて優れた耐候性を有すると同時に分光透過率特性
も一層向上した理想的なフィルターガラスが製作できる
という極めて優れた効果が得られる。
図は本発明の実施例による弗燐酸塩ガラスと従来のガラ
スとの分光透過率の差異を示す特性図である。
スとの分光透過率の差異を示す特性図である。
Claims (1)
- 重量%でP_2O_55〜45、AlF_31〜35、
RF_2(Rは原子価が2価の金属Ba、Sr、Ca、
Mg、Zn、Pb)10〜75、R′F(R′は原子価
が1価の金属Li、Na、K)0〜40、R″Fm(R
″は原子価が3〜5価の金属Li、Y、Gd、Si、B
、Zr、Ta、mはR″の原子価に相当する数)0〜1
5、(ただし弗化物総合計量の70までを酸化物に置換
可能)およびCuO0.2〜15を含む組成からなるこ
とを特徴とする弗燐酸塩ガラス。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63047118A JPH0643254B2 (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | 弗燐酸塩ガラス |
DE19893906320 DE3906320C2 (de) | 1988-02-29 | 1989-02-28 | Fluorophosphatglas und dessen Verwendung |
US07/653,742 US5242868A (en) | 1988-02-29 | 1991-02-11 | Fluorophosphate glass |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63047118A JPH0643254B2 (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | 弗燐酸塩ガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01219037A true JPH01219037A (ja) | 1989-09-01 |
JPH0643254B2 JPH0643254B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=12766249
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63047118A Expired - Lifetime JPH0643254B2 (ja) | 1988-02-29 | 1988-02-29 | 弗燐酸塩ガラス |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0643254B2 (ja) |
DE (1) | DE3906320C2 (ja) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03232735A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-16 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外線カットフィルタガラス |
JP2005514590A (ja) * | 2001-12-19 | 2005-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 加速風化装置におけるスペクトル出力分布を操作するための光学フィルタ |
JP2006306706A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法 |
JP2007055883A (ja) * | 2005-07-28 | 2007-03-08 | Hoya Corp | 光学ガラスおよび光学素子とその製造方法 |
JP2007101585A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Hoya Corp | レンズおよびその製造方法 |
JP2007099604A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Hoya Corp | 近赤外線吸収ガラス、それを備えた近赤外線吸収素子および撮像装置 |
JP2008001546A (ja) * | 2006-06-21 | 2008-01-10 | Agc Techno Glass Co Ltd | 視感度補正フィルタガラス及び視感度補正フィルタ |
JP2008044813A (ja) * | 2006-08-15 | 2008-02-28 | Fujinon Corp | 光学ガラス |
JP2008137877A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-06-19 | Hoya Corp | 光学ガラスおよび光学素子 |
JP2011093757A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Hoya Corp | フツリン酸ガラス、近赤外線吸収フィルター、光学素子および半導体イメージセンサー用ガラス窓 |
CN102603187A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
US8647539B2 (en) | 2010-03-26 | 2014-02-11 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing a near infrared cut filter glass |
JP2014156394A (ja) * | 2011-10-19 | 2014-08-28 | Ohara Inc | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム |
JP2015513511A (ja) * | 2012-02-17 | 2015-05-14 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
JP2016155758A (ja) * | 2012-02-17 | 2016-09-01 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
US9926221B2 (en) | 2014-04-09 | 2018-03-27 | Asahi Glass Company, Limited | Near infrared cutoff filter glass |
US10150693B2 (en) | 2015-03-24 | 2018-12-11 | AGC Inc. | Near infrared cutoff filter glass |
US10345498B2 (en) | 2013-04-10 | 2019-07-09 | AGC Inc. | Infrared cut filter, solid-state imaging device, and imaging/display apparatus |
US10358378B2 (en) | 2015-07-24 | 2019-07-23 | AGC Inc. | Near infrared cutoff filter glass |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6872937B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-03-29 | General Electric Company | Well logging apparatus with gadolinium optical interface |
US7170154B2 (en) * | 2003-04-09 | 2007-01-30 | Hoya Corporation | Glass for window of semiconductor package, glass window for semiconductor package, process for production of glass window, and semiconductor package |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0231013B2 (ja) * | 1985-11-29 | 1990-07-11 | Hoya Corp | Rinsanengarasu |
-
1988
- 1988-02-29 JP JP63047118A patent/JPH0643254B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-28 DE DE19893906320 patent/DE3906320C2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03232735A (ja) * | 1990-02-06 | 1991-10-16 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外線カットフィルタガラス |
JP2005514590A (ja) * | 2001-12-19 | 2005-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 加速風化装置におけるスペクトル出力分布を操作するための光学フィルタ |
JP4570576B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-10-27 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法 |
JP2006306706A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Hoya Corp | 光学ガラス、プレス成形用プリフォームとその製造方法、および光学素子とその製造方法 |
JP4498315B2 (ja) * | 2005-07-28 | 2010-07-07 | Hoya株式会社 | 光学ガラスおよび光学素子とその製造方法 |
JP2007055883A (ja) * | 2005-07-28 | 2007-03-08 | Hoya Corp | 光学ガラスおよび光学素子とその製造方法 |
JP2007099604A (ja) * | 2005-09-06 | 2007-04-19 | Hoya Corp | 近赤外線吸収ガラス、それを備えた近赤外線吸収素子および撮像装置 |
JP2007101585A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-19 | Hoya Corp | レンズおよびその製造方法 |
JP4652941B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2011-03-16 | Hoya株式会社 | レンズおよびその製造方法 |
JP2008001546A (ja) * | 2006-06-21 | 2008-01-10 | Agc Techno Glass Co Ltd | 視感度補正フィルタガラス及び視感度補正フィルタ |
JP2008044813A (ja) * | 2006-08-15 | 2008-02-28 | Fujinon Corp | 光学ガラス |
JP2008137877A (ja) * | 2006-12-05 | 2008-06-19 | Hoya Corp | 光学ガラスおよび光学素子 |
US7989377B2 (en) | 2006-12-05 | 2011-08-02 | Hoya Corporation | Optical glass and optical element |
JP2011093757A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Hoya Corp | フツリン酸ガラス、近赤外線吸収フィルター、光学素子および半導体イメージセンサー用ガラス窓 |
US8647539B2 (en) | 2010-03-26 | 2014-02-11 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing a near infrared cut filter glass |
JP2014156394A (ja) * | 2011-10-19 | 2014-08-28 | Ohara Inc | 光学ガラス、光学素子及びプリフォーム |
CN102603187A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-25 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
JP2015513511A (ja) * | 2012-02-17 | 2015-05-14 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
CN105906204A (zh) * | 2012-02-17 | 2016-08-31 | 成都光明光电股份有限公司 | 近红外光吸收玻璃、元件及滤光器 |
JP2016155758A (ja) * | 2012-02-17 | 2016-09-01 | 成都光明光▲電▼股▲分▼有限公司 | 近赤外光吸収ガラス、近赤外光吸収素子、及び近赤外光吸収光学フィルタ |
US10345498B2 (en) | 2013-04-10 | 2019-07-09 | AGC Inc. | Infrared cut filter, solid-state imaging device, and imaging/display apparatus |
US9926221B2 (en) | 2014-04-09 | 2018-03-27 | Asahi Glass Company, Limited | Near infrared cutoff filter glass |
US10150693B2 (en) | 2015-03-24 | 2018-12-11 | AGC Inc. | Near infrared cutoff filter glass |
US10358378B2 (en) | 2015-07-24 | 2019-07-23 | AGC Inc. | Near infrared cutoff filter glass |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3906320A1 (de) | 1989-09-07 |
JPH0643254B2 (ja) | 1994-06-08 |
DE3906320C2 (de) | 1993-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH01219037A (ja) | 弗燐酸塩ガラス | |
US6225244B1 (en) | Glass for near absorption filter and near infrared absorption filter to which the glass is applied | |
JP6431948B2 (ja) | 光学ガラス、光学プリフォーム、及び光学素子 | |
JP6332916B2 (ja) | 着色ガラス | |
US5242868A (en) | Fluorophosphate glass | |
EP0371716B1 (en) | A fluorophosphate optical glass | |
JP7024711B2 (ja) | 光学ガラスおよび近赤外線カットフィルタ | |
EP1516862B1 (en) | Optical glass having a small photoelastic constant | |
JP2008019103A (ja) | ガラス | |
JP2726078B2 (ja) | 近赤外線吸収フィルターガラス | |
JP2005112717A (ja) | 光弾性定数が小さい光学ガラス | |
JP2515672B2 (ja) | 青色領域で正異常部分分散を示す光学ガラス | |
JPH0383834A (ja) | 弗燐酸塩ガラス | |
JPH0383835A (ja) | 弗燐酸塩ガラス | |
JP6601487B2 (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス | |
JP6992494B2 (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス及び近赤外線カットフィルタ | |
JPS62128943A (ja) | 燐酸塩ガラス | |
JP3396387B2 (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス | |
US5227343A (en) | Near infrared screening filter glass | |
JP6962322B2 (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス | |
JP2003160358A (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス | |
JPH10194774A (ja) | 近赤外線カットフィルタガラス | |
JPH0442344B2 (ja) | ||
WO2022138299A1 (ja) | フツリン酸ガラス及び近赤外線カットフィルタ | |
JPH0432016B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080608 Year of fee payment: 14 |