JPS62128943A - 燐酸塩ガラス - Google Patents
燐酸塩ガラスInfo
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- JPS62128943A JPS62128943A JP26993385A JP26993385A JPS62128943A JP S62128943 A JPS62128943 A JP S62128943A JP 26993385 A JP26993385 A JP 26993385A JP 26993385 A JP26993385 A JP 26993385A JP S62128943 A JPS62128943 A JP S62128943A
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- JP
- Japan
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- glass
- chemical durability
- transmittance
- cuo
- phosphate glass
- Prior art date
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
- C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は燐酸塩ガラスに関し、例えば、カラーＶＴＲカ
メラの色補正のために使用されるフィルターガラス等に
利用される。
メラの色補正のために使用されるフィルターガラス等に
利用される。
［従来の技術］
カラーＶＴＲカメラに使用されているＲ像管の光電素子
の分光感度は、可視域から近赤外域９５０ｎｍまで伸び
ているため、近赤外域をフィルターにより吸収しなけれ
ば、画像が赤身を帯び、良好な色再現を得ることができ
ない。このようなフィルターの目的は、近赤外域をカッ
トすることであるが、吸収が大き過ぎ、その吸収が可視
域にまで影響を及ぼし、可視域の透過率を下げると、逆
に色再現が悪くなる。従って、このようなフィルターに
求められる特性は近赤外域を十分にカットし、かつ、可
視域はできるだけ透過率の高いものが良い。具体的には
波長４００〜５５０ｎｌの光の透過率が高く、波長６０
０〜７００ｎｍの光の透過をシャープに吸収カットし、
少なくとも波長９５０ｎ１１に至る近赤外域の光を吸収
する近赤外吸収フィルターが必要とされる。
の分光感度は、可視域から近赤外域９５０ｎｍまで伸び
ているため、近赤外域をフィルターにより吸収しなけれ
ば、画像が赤身を帯び、良好な色再現を得ることができ
ない。このようなフィルターの目的は、近赤外域をカッ
トすることであるが、吸収が大き過ぎ、その吸収が可視
域にまで影響を及ぼし、可視域の透過率を下げると、逆
に色再現が悪くなる。従って、このようなフィルターに
求められる特性は近赤外域を十分にカットし、かつ、可
視域はできるだけ透過率の高いものが良い。具体的には
波長４００〜５５０ｎｌの光の透過率が高く、波長６０
０〜７００ｎｍの光の透過をシャープに吸収カットし、
少なくとも波長９５０ｎ１１に至る近赤外域の光を吸収
する近赤外吸収フィルターが必要とされる。
従来、このような近赤外吸収フィルターとしては、ガラ
スにＣｕＯを添加した赤外吸収ガラスフィルターが用い
られてきている。このフィルターはＣｕＯによる着色を
目的に合う特性にするために、燐酸塩ガラスをベースと
して用いるのが通常であるが、周知の通り燐酸塩ガラス
はもともと化学的耐久性が悪く、その上に、透過率特性
を向上させるだめに、例えば、特公昭５２−５３３０号
公報、特公昭５２−６７３４号公報にみられるように、
アルカリ成分、あるいはＺｎＯを加えるという方法が採
られてきたため、一層化学的耐久性を悪化させ、実用上
十分なガラスが得られていなかった。
スにＣｕＯを添加した赤外吸収ガラスフィルターが用い
られてきている。このフィルターはＣｕＯによる着色を
目的に合う特性にするために、燐酸塩ガラスをベースと
して用いるのが通常であるが、周知の通り燐酸塩ガラス
はもともと化学的耐久性が悪く、その上に、透過率特性
を向上させるだめに、例えば、特公昭５２−５３３０号
公報、特公昭５２−６７３４号公報にみられるように、
アルカリ成分、あるいはＺｎＯを加えるという方法が採
られてきたため、一層化学的耐久性を悪化させ、実用上
十分なガラスが得られていなかった。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、このような従来技術の問題点を除去するため
になされたものであり、本発明の目的は、カラーＶＴＲ
カメラ用フィルター等に要求される近赤外吸収ガラスと
しての透過率特性を損うことなく、実用に十分耐えつる
化学的耐久性の高い燐酸塩ガラスを提供することである
。
になされたものであり、本発明の目的は、カラーＶＴＲ
カメラ用フィルター等に要求される近赤外吸収ガラスと
しての透過率特性を損うことなく、実用に十分耐えつる
化学的耐久性の高い燐酸塩ガラスを提供することである
。
［問題点を解決するための手段］
本発明の燐酸塩ガラスは、上記目的を達成するためにな
されたものであり、化学的耐久性を悪化させるアルカリ
成分及びＺｎＯを用いることなく、＾１２０３．さらに
ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯのアルカリ土類金属
酸化物を必須成分として含有することを特徴とし、より
詳しくは、本発明による燐酸塩ガラスは重量百分率（％
）で、Ｐ２Ｏ５が６０〜９０、Ａｌ１０３が７．５〜２
０、Ｂ２Ｏ３とＳｉ ０２の合■が０〜１５．８ａＯと
ＨｏｏとＣａＯとＳｒＯの合ａが１〜２５、Ｙ２Ｏ３と
Ｌａ２ ０３とＺｒＯ２とＴａ２ ０５とＴｉ ０２の
合量が０〜１５、ｐｂｏがＯ〜１０なる基礎ガラス１０
０重量部に対して、ＣｕＯが０．４〜１５．０型組部を
添加することを特徴とする。
されたものであり、化学的耐久性を悪化させるアルカリ
成分及びＺｎＯを用いることなく、＾１２０３．さらに
ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯのアルカリ土類金属
酸化物を必須成分として含有することを特徴とし、より
詳しくは、本発明による燐酸塩ガラスは重量百分率（％
）で、Ｐ２Ｏ５が６０〜９０、Ａｌ１０３が７．５〜２
０、Ｂ２Ｏ３とＳｉ ０２の合■が０〜１５．８ａＯと
ＨｏｏとＣａＯとＳｒＯの合ａが１〜２５、Ｙ２Ｏ３と
Ｌａ２ ０３とＺｒＯ２とＴａ２ ０５とＴｉ ０２の
合量が０〜１５、ｐｂｏがＯ〜１０なる基礎ガラス１０
０重量部に対して、ＣｕＯが０．４〜１５．０型組部を
添加することを特徴とする。
次に、本発明の燐酸塩ガラスを構成する成分の限定理由
を記す。Ｐ２Ｏ５は、ガラス形成酸化物で、６０％以下
では波長６００〜７００ｎｍにおいてシャープな吸収が
得られず、また、９０％以上では、吸収はシャープにな
るが、ガラスの失透性が増し、かつ、化学的耐久性が急
激に悪くなる。Ａｌ１ ０３は、化学的耐久性を改善す
るための成分で、１５％以下ではその効果は小さく、２
０％以上では、ガラスの熔解性が悪くなり難溶性を増ず
。Ｓｉ ０２及びＢ２Ｏ３は、ガラスを安定化し、熔解
後のガラスの成形を容易にするが、合ｍで１５％を越え
ると波長６００〜７００ｎｍにお（プるシャープな吸収
が得られなくなる。ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯ
のアルカリ土類金属酸化物は、化学的耐久性を改善する
上で必須成分であり、特にＡｌ１ ０３との共存下によ
りその効果を増す。更に、これらのアルカリ土類金属酸
化物は熔解性、耐失透性をも改善し、全体としての合間
が、１％以下ではこれらの効果がなく、２５％以上では
ガラスを不安定にし、失透性を増す。ＰｂＯは、ガラス
の粘性を下げ熔解性を良くするが、１０％を越えると、
波長４００ｎｍ近傍に吸収が現れ、可視域の透過率を下
げる。加えて、ガラスの硬度を下げ、欠は易い、傷が付
き易いなど加工性が悪くなる。さらに、Ｙ２ ０３ 、
Ｌａ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２ ０５及びＴｉＯ２は、
近赤外域シャープカット特性に影響を与えることなく、
化学的耐久性と耐摩耗性を改善するが、合間で１５％を
越えると、ガラスが不安定となり失透性を増す。ＣｕＯ
は、近赤外域シャープカットのための必須成分であり、
００４％以下では近赤外域の吸収が十分でなく、１５％
以上ではガラスが不安定となり失透性を増す。
を記す。Ｐ２Ｏ５は、ガラス形成酸化物で、６０％以下
では波長６００〜７００ｎｍにおいてシャープな吸収が
得られず、また、９０％以上では、吸収はシャープにな
るが、ガラスの失透性が増し、かつ、化学的耐久性が急
激に悪くなる。Ａｌ１ ０３は、化学的耐久性を改善す
るための成分で、１５％以下ではその効果は小さく、２
０％以上では、ガラスの熔解性が悪くなり難溶性を増ず
。Ｓｉ ０２及びＢ２Ｏ３は、ガラスを安定化し、熔解
後のガラスの成形を容易にするが、合ｍで１５％を越え
ると波長６００〜７００ｎｍにお（プるシャープな吸収
が得られなくなる。ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯ
のアルカリ土類金属酸化物は、化学的耐久性を改善する
上で必須成分であり、特にＡｌ１ ０３との共存下によ
りその効果を増す。更に、これらのアルカリ土類金属酸
化物は熔解性、耐失透性をも改善し、全体としての合間
が、１％以下ではこれらの効果がなく、２５％以上では
ガラスを不安定にし、失透性を増す。ＰｂＯは、ガラス
の粘性を下げ熔解性を良くするが、１０％を越えると、
波長４００ｎｍ近傍に吸収が現れ、可視域の透過率を下
げる。加えて、ガラスの硬度を下げ、欠は易い、傷が付
き易いなど加工性が悪くなる。さらに、Ｙ２ ０３ 、
Ｌａ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｔａ２ ０５及びＴｉＯ２は、
近赤外域シャープカット特性に影響を与えることなく、
化学的耐久性と耐摩耗性を改善するが、合間で１５％を
越えると、ガラスが不安定となり失透性を増す。ＣｕＯ
は、近赤外域シャープカットのための必須成分であり、
００４％以下では近赤外域の吸収が十分でなく、１５％
以上ではガラスが不安定となり失透性を増す。
「実施例コ
次に、本発明の実施例を表及び図面にもとづいて説明す
る。本発明の実施例及び比較例の酸化物組成（＠Ｍ％）
、得られた耐水性の値を表に示した。表中、Ｎα１〜１
４は本発明に係る実施例組成、Ｎα１５及びＮ０１６は
それぞれ特公昭５２−５３３０号公報及び特公昭５２−
６７３４号公報に係る比較例である。ＯＷは耐水性測定
値（重…減％）を示ず。
る。本発明の実施例及び比較例の酸化物組成（＠Ｍ％）
、得られた耐水性の値を表に示した。表中、Ｎα１〜１
４は本発明に係る実施例組成、Ｎα１５及びＮ０１６は
それぞれ特公昭５２−５３３０号公報及び特公昭５２−
６７３４号公報に係る比較例である。ＯＷは耐水性測定
値（重…減％）を示ず。
実施例Ｎｏ、１０にもとづいて具体的に説明する。
Ｐ２Ｏ５が８０．０、Ａｌ１ ０３が１３．３、ＭｇＯ
が６．７なる重量％の基礎ガラス１００重信部に対して
、ＣｕＯが１．９重ｆｆ１部となるように、原料として
、Ｗ４酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化第二銅
、正燐酸（８９％）を所定四柱はし、液体である正燐酸
を除く全粉状原料をよく混合し、この混合原料をプラス
チック容器に移し、正燐酸を加えてよく混合する。次に
、白金製ルツボを用いて、１３００℃で熔解、撹拌、清
澄を行い、１２００℃まで温度を下げた復、金型に鋳込
み、徐冷し、厚さｉｍｍに研磨してガラスフィルターと
した。なお、ＣｕＯは熔解清澄中、還元され易いため、
熔解は酸化性雰囲気下で行ない、できるだけ低温で溶解
する必要がある。
が６．７なる重量％の基礎ガラス１００重信部に対して
、ＣｕＯが１．９重ｆｆ１部となるように、原料として
、Ｗ４酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化第二銅
、正燐酸（８９％）を所定四柱はし、液体である正燐酸
を除く全粉状原料をよく混合し、この混合原料をプラス
チック容器に移し、正燐酸を加えてよく混合する。次に
、白金製ルツボを用いて、１３００℃で熔解、撹拌、清
澄を行い、１２００℃まで温度を下げた復、金型に鋳込
み、徐冷し、厚さｉｍｍに研磨してガラスフィルターと
した。なお、ＣｕＯは熔解清澄中、還元され易いため、
熔解は酸化性雰囲気下で行ない、できるだけ低温で溶解
する必要がある。
さらに、原料の選定にあたって、他の実施例において含
有されるＢａＯ、ＳｒＯ等については可能な限り硝酸塩
を使用することである。斯くして得られたガラスの重量
減（％）による耐水性の直（日本光学硝子工業会規格の
粉末法による。）は０．０３ｗｔ％であった。この実施
例Ｎｏ、１０を含めて、本発明に係る実施例Ｎα１〜１
４の耐水性の値は０．０１〜０．０６ ｖｔ％であり、
比較例Ｎα１５．１６はそれぞれ０．１３．０１１１ｗ
ｔ％と、本発明に係る実施例は全て、アルカリ、または
ＺｎＯを含む比較例よりも、小さな耐水性の値を示し、
実用に十分耐え得る耐久性を有している。
有されるＢａＯ、ＳｒＯ等については可能な限り硝酸塩
を使用することである。斯くして得られたガラスの重量
減（％）による耐水性の直（日本光学硝子工業会規格の
粉末法による。）は０．０３ｗｔ％であった。この実施
例Ｎｏ、１０を含めて、本発明に係る実施例Ｎα１〜１
４の耐水性の値は０．０１〜０．０６ ｖｔ％であり、
比較例Ｎα１５．１６はそれぞれ０．１３．０１１１ｗ
ｔ％と、本発明に係る実施例は全て、アルカリ、または
ＺｎＯを含む比較例よりも、小さな耐水性の値を示し、
実用に十分耐え得る耐久性を有している。
更に、実施例中のＮα１．３．６．７．１０．１１及び
１２と、比較例Ｎｏ、１５．１６の組成ガラスを３０Ｘ
３０Ｘ３Ｉｌ１ｍに全面を研磨して、室温： １時間
→６５℃： ７時間→室濡： １時間→６５℃＝１５時
間、を１サイクルとする温湿度サイクルをガラスに与え
て、白ヤケをガラス表面に生成させ、その程度を肉眼で
観察した。なお、上記６５℃における相対湿度は９５％
である。その結果、実施例Ｎｏ、 １．３．６．７．１
０゜１１及び１２の組成ガラスは、１０サイクル後でも
ガラス表面に殆ど白ヤケが生じなかったが、一方、比較
例Ｎα１５．１６の組成ガラスについては、５サイクル
目から白ヤケが目立ち始め、１０サイクルを経た時点で
は、表面が白く変質し、ガラスの透明度を失うに至った
。以上のことからも、本発明に係る組成ガラスは、非常
に大きな化学的耐久性を有していることが判る。
１２と、比較例Ｎｏ、１５．１６の組成ガラスを３０Ｘ
３０Ｘ３Ｉｌ１ｍに全面を研磨して、室温： １時間
→６５℃： ７時間→室濡： １時間→６５℃＝１５時
間、を１サイクルとする温湿度サイクルをガラスに与え
て、白ヤケをガラス表面に生成させ、その程度を肉眼で
観察した。なお、上記６５℃における相対湿度は９５％
である。その結果、実施例Ｎｏ、 １．３．６．７．１
０゜１１及び１２の組成ガラスは、１０サイクル後でも
ガラス表面に殆ど白ヤケが生じなかったが、一方、比較
例Ｎα１５．１６の組成ガラスについては、５サイクル
目から白ヤケが目立ち始め、１０サイクルを経た時点で
は、表面が白く変質し、ガラスの透明度を失うに至った
。以上のことからも、本発明に係る組成ガラスは、非常
に大きな化学的耐久性を有していることが判る。
次に、実施例及び比較例の分光透過率曲線を図面に示し
た。図面に示した曲線４．７．１０．１４．１５及び１
６は全て表中の組成Ｎ（ｌと対応し、それぞれの組成Ｎ
Ｏのガラスの厚さは何れもｌ ｍｍにしている。
た。図面に示した曲線４．７．１０．１４．１５及び１
６は全て表中の組成Ｎ（ｌと対応し、それぞれの組成Ｎ
Ｏのガラスの厚さは何れもｌ ｍｍにしている。
前述の実茄例順１０の分光透過率曲線は、他の実施例と
共に、図面に示した通りである。図に示されるように本
発明に係るガラスフィルターは、アルカリ、またはＺｎ
Ｏを含む比較例のガラスフィルターに比べて、波長４０
０〜５５０ｒｖにおける透過率が高く、それより長波長
側においては透過率が低い、優れた分光透過率特性を有
する。
共に、図面に示した通りである。図に示されるように本
発明に係るガラスフィルターは、アルカリ、またはＺｎ
Ｏを含む比較例のガラスフィルターに比べて、波長４０
０〜５５０ｒｖにおける透過率が高く、それより長波長
側においては透過率が低い、優れた分光透過率特性を有
する。
［発明の効果］
本発明によれば、従来技術において必須であったアルカ
リ成分、ＺｎＯ成分を、Ａｌ１ ０３との共存下にて、
ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯのアルカリ土類に置
き換えることにより、極めて化学的耐久性に優れた理想
的なｔｓｉ塩ガツガラスることができる。さらに、分光
透過率特性についても、従来技術よりも優れたものが得
られる。
リ成分、ＺｎＯ成分を、Ａｌ１ ０３との共存下にて、
ＢａＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ及びＳｒＯのアルカリ土類に置
き換えることにより、極めて化学的耐久性に優れた理想
的なｔｓｉ塩ガツガラスることができる。さらに、分光
透過率特性についても、従来技術よりも優れたものが得
られる。
図面は、本発明の近赤外吸収ガラスと従来技術によるガ
ラスとの分光透過率の相違を示す特性図である。
ラスとの分光透過率の相違を示す特性図である。
Claims (1)
- （１）重量百分率（％）でＰ＿２ Ｏ＿５が６０〜９０
、Ａｌ＿２ Ｏ＿３が７．５〜２０、Ｂ＿２ Ｏ＿３と
Ｓｉ Ｏ＿２の合量が０〜１５、ＢａＯとＭｇＯとＣａ
ＯとＳｒＯの合量が１〜２５、Ｙ＿２ Ｏ＿３とＬａ＿
２ Ｏ＿３とＺｒ Ｏ＿２とＴａ＿２ Ｏ＿５とＴｉ
Ｏ＿２の合量が０〜１５、ＰｂＯが０〜１０なる基礎ガ
ラス１００重量部に対して、ＣｕＯが０．４〜１５．０
重量部を含有することを特徴とする燐酸塩ガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26993385A JPH0231013B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Rinsanengarasu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26993385A JPH0231013B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Rinsanengarasu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62128943A true JPS62128943A (ja) | 1987-06-11 |
| JPH0231013B2 JPH0231013B2 (ja) | 1990-07-11 |
Family
ID=17479218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26993385A Expired - Lifetime JPH0231013B2 (ja) | 1985-11-29 | 1985-11-29 | Rinsanengarasu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0231013B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3906320A1 (de) * | 1988-02-29 | 1989-09-07 | Hoya Corp | Fluorophosphatglas |
| JPH04110903A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-13 | Hoya Corp | 光学フィルタ、この光学フィルタを備えた固体撮像素子及びこの光学フィルタの製造方法 |
| US5818644A (en) * | 1995-11-02 | 1998-10-06 | Olympus Optical Co., Ltd. | Gradient index optical element and method for making the same |
| US6225244B1 (en) | 1998-01-21 | 2001-05-01 | Hoya Corporation | Glass for near absorption filter and near infrared absorption filter to which the glass is applied |
| US6342460B1 (en) | 1998-06-22 | 2002-01-29 | Olympus Optical Co., Ltd. | Infrared absorbing glass, and it's fabrication method |
| US7704903B2 (en) * | 2004-03-08 | 2010-04-27 | Schott Ag | Antimicrobial phosphate glass with adapted refractive index |
| CN109761492A (zh) * | 2019-03-27 | 2019-05-17 | 湖北戈碧迦光电科技股份有限公司 | 环保镧冕光学玻璃及其制备方法和应用 |
| WO2021095622A1 (ja) * | 2019-11-14 | 2021-05-20 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス物品 |
-
1985
- 1985-11-29 JP JP26993385A patent/JPH0231013B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH04110903A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-13 | Hoya Corp | 光学フィルタ、この光学フィルタを備えた固体撮像素子及びこの光学フィルタの製造方法 |
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| WO2021095622A1 (ja) * | 2019-11-14 | 2021-05-20 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス物品 |
| CN114728837A (zh) * | 2019-11-14 | 2022-07-08 | 日本电气硝子株式会社 | 玻璃物品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0231013B2 (ja) | 1990-07-11 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |