JPH0455136B2

JPH0455136B2 -

Info

Publication number: JPH0455136B2
Application number: JP62328033A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Murakoso
Original assignee: Toshiba Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Techno Glass Co Ltd
Priority date: 1987-12-24
Filing date: 1987-12-24
Publication date: 1992-09-02
Also published as: JPH01167257A

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、カラーVTRカメラの色補正フイル
タ等に使用される近赤外カツトフイルタガラス、
特に400〜600nmの可視域を効率よく透過し、
700nmにおける吸収特性が良好で、かつすぐれた
化学的耐久性を有する近赤外カツトフイルタガラ
スに関する。（従来の技術）従来、カラーVTRカメラに使用されている撮
像素子は、可視域から1000nm付近の赤外域にわ
たる分光感度を有している。従つて、このままで
は良好な色再現性を得ることができないので赤外
域を吸収するフイルタを用いて通常の視感度に補
正することが必要である。この色補正フイルタは
近赤外波長を選択的に吸収するように、リン酸ガ
ラスにCuOを添加したフイルタガラスが使用され
ている。この近赤外カツトフイルタガラスは、多
量のP₂O₅と必須成分としてCuOを含有してなり、
酸化性の溶融雰囲気中で、多数の酸素イオンに配
位されたCu²⁺イオンを形成させることによつて、
青緑色を呈し近赤外カツト特性を示すものであ
る。しかるに上記のフイルタガラスは、近赤外カツ
ト効果を促進するためにCuOの含有量を増大させ
ると、一般い400〜500nm波長域における分光透
過性が低下して緑色化の傾向を示し、同時に600
〜700nm波長域におけるシヤープカツト特性が悪
化する。また基礎ガラスであるリン酸ガラスは、
耐候性が不十分なためガラス研磨面にウエザリン
グを生じるので、長期間にわたつて使用するには
難点がある。（発明が解決しようとする問題点）上記のように従来の近赤外カツトフイルタガラ
スは、CuO成分の含有量を増加するだけでは、近
赤外カツト特性を効果的に向上させることができ
ず、かつ化学的耐久性にも問題がある。本発明は上記の問題点を解決するためになされ
たもので、400〜600nm波長域を効率よく透過し、
700nmにおける吸収特性が良好で、かつ化学的耐
久性にすぐれた近赤外カツトフイルタガラスを提
供することを目的とする。〔発明の構成〕（問題点を解決するための手段）本発明は上記の目的を達成するために、SiO₂、
SnO₂およびSO₃成分を添加して、基礎ガラス組
成を調整したものである。すなわち、重量百分率
でP₂O₅65〜85％、Al₂O₃3〜17％、SiO₂0.1〜５
％、SnO₂0.1〜３％、SiO₂＋SnO₂0.3〜８％、
B₂O₃0〜10％、Li₂O、Na₂O、K₂Oの少なくとも
１種０〜15％、MgO、ZnO、CaOの少なくとも
１種１〜15％、BaO、SrOの１種または２種０〜
10％、ZrO₂、TiO₂、La₂O₃、Y₂O₃の少なくとも
１種０〜10％、SO₃100ppm〜１％、CuO0.5〜８
％を含有してなる近赤外カツトフイルタガラスで
ある。次に本発明のガラス組成を前記範囲に限定した
理由を説明する。 P₂O₅はガラス網目を構成する主成分であるが
65％未満では400nmにおける透過率が低下し、85
％を超えると化学的耐久性が劣化する。Al₂O₃は
化学的耐久性を向上させるために不可欠の成分で
あるが、３％未満ではその効果が得られず、17％
を超えると紫外域の透過率が低下しかつガラスの
溶融性が著しくわるくなる。 SiO₂およびSnO₂は化学的耐久性を向上させる
効果があるが、SiO₂5％、SnO₂3％、その合量が
８％をそれぞれ超えると、近赤外シヤープカツト
特性が阻害され、かつ失透を生じる。B₂O₃は化
学的耐久性を向上させ失透を抑制する効果がある
が、10％を超えると可視域の透過率が低下する。
Li₂O、Na₂O、K₂Oはガラスの安定化に寄与し、
500〜600nm波長域の透過率を良好にし近赤外カ
ツト特性を向上させるが、１種または２種以上の
合量が15％を超えると化学的耐久性が低下する。 MgO、ZnO、CaOは１種または２種以上の合
量が１％未満では成形性がわるくなり、15％を超
えると近赤外シヤープカツト特性が阻害される。
BaO、SrOは600〜700nm波長域をシヤープカツ
トする効果を有するが、単独または合量が10％を
超えるとガラスに失透を生じる。 ZrO₂、TiO₂、La₂O₃、Y₂O₃は近赤外シヤープ
カツト特性に影響を与えることなく化学的耐久性
を向上させる成分であるが、その１種または２種
以上の合量が10％を超えると失透性が強くなり、
ガラスの安定性は阻害される。 SO₃は調合原料に硫酸塩として導入され化学的
耐久性を向上させるが、100ppm未満ではその効
果がなく、１％を超えると可視域の吸収が増大す
る。CuOは着色剤として作用し近赤外シヤープカ
ツト特性を得るための必須成分であるが、0.5％
未満では良好な近赤外シヤープカツト効果が得ら
れず、８％を超えると可視域全体の透過率が低下
する。次に本発明のガラスを製造するには、前記ガラ
ス組成が得られるように原料を調合し、この原料
中に硫酸塩としてSO₃を１〜10重量％含有させて
溶融する。ここで硫酸塩として導入されるSO₃が
１％未満では、溶融過程で分解反応が生じ酸化雰
囲気を保持する効果がほとんど得られず、10％を
超えると溶融時に著しく発泡してるつぼから溢れ
溶融が困難となる。SO₃を１〜10重量％含有させ
ることにより、本発明のガラスに対し、溶融が完
了するまでSO₃が残存して酸化雰囲気を保持し、
CuOによる近赤外シヤープカツト特性を良好に
し、化学的耐久性を向上させる。（作用）従来の近赤外カツトフイルタガラスは、高湿度
の雰囲気においてウエザリングを生じ、光の表面
散乱により透過率特性が低下するが、本発明のガ
ラスはSiO₂、SnO₂およびSO₃の添加により、化
学的耐久性が向上されてウエザリングが減少し透
過率の低下を改善することができる。（実施例）本発明の実施例を表−１に示す。表中、ガラス
組成は重量百分率で示し、耐水性は日本光学硝子
工業会規格の光学ガラスの化学的耐久性の測定法
による級分類で示す。下表のガラスは、いずれも所定の酸化物組成が
得られるように原料を調合し、石英るつぼで1100
〜1350℃の温度で溶融し、撹拌、清澄後金型内に
鋳込み、徐冷後切断、研磨して得たものである。
またCuイオンが溶融中に還元されると所望の分
光透過特性を満足することができないので、溶
融、清澄は酸化性雰囲気で行なつた。なお

〔発明の効果〕

以上のように本発明は、リン酸ガラスにCuOを
添加してなる近赤外カツトフイルタガラスにおい
て、SiO₂、SnO₂およびSO₃を適量含有させたも
ので、従来欠点とされていた化学的耐久性を向上
させるとともに、400〜600nmの可視域を効率よ
く透過し、700nmにおける吸収特性を良好にする
利点がある。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明ガラスおよび従来ガラスの分光透
過特性を示す曲線図である。Ａ……本発明ガラス（実施例No.７）、Ｂ……従
来ガラス（比較例No.13）。

Claims

【特許請求の範囲】

１重量百分率でP₂O₅65〜85％、Al₂O₃3〜17％、
SiO₂0.1〜５％、SnO₂0.1〜３％、SiO₂＋SnO₂0.3
〜８％、B₂O₃0〜10％、Li₂O、Na₂O、K₂Oの少
なくとも１種０〜15％、MgO、ZnO、CaOの少
なくとも１種１〜15％、BaO、SrOの１種または
２種０〜10％、ZrO₂、TiO₂、La₂O₃、Y₂O₃の少
なくとも１種０〜10％、SO₃100ppm〜１％、
CuO0.5〜８％を含有してなる近赤外カツトフイ
ルタガラス。