JPH01186871A - 新規アゾール誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、植物病害を防除する活性成分としての有用性
を有するアゾール誘導体と、その製造法及び該アゾール
誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤に関す
る。 従来の技術 従来、農園芸−殺菌剤の活性成分としてのアゾール誘導
体は多数提案されているが、置換基を有するシクロペン
タンと結合した構造を有するアゾール誘導体は、特開昭
６０−２１５６７４号にみられる程度である。特開昭６
０−２１５６７４号に開示されたアゾール誘導体は下記
式に示したごとく、アゾリルメチル基とフェニル基がジ
ェミナル位（ｇｅｍｉｎａ１位）結合をしている。 （式中、Ｒ８と鳥は水素原子、ハイドロキシル基又は１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｘは水
素原子又はへ四ゲン原子を表わす。） 本発明者らは、上記公知のアゾール誘導体と異なシ、ア
ゾリルメチル基とベンジル基がシクロペンタン穣上の隣
接する炭素原子に結合している構造−を有する、文献未
記載の新規化合物が殺菌活性を有する事を見い出した。 発明が解決しようとする課題 本発明者らは、人畜に対する毒性が低くて取り扱い上で
の安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れた防
除効果を示す農園芸用殺菌剤を開発する為に、多数のア
ゾール誘導体を合成し、それらの実用性について検討し
た結果、前記式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体が上述
した特性を有する農園芸用殺菌剤として有効に適用し得
る事を見い出し、本発明を成すに至った。 即ち、本発明の目的は、農園芸用殺菌剤・の活性成分と
しての有用性を有するアゾール誘導体とその製造法、及
び広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示すと共に
、低毒性及び取〕扱い上の安全性の点でも僅れている、
前記アゾール誘導体を活性成分として含有する農園芸用
殺菌剤を提供する事にある。 以下本発明の詳細な説明する。 発明の構成 本発明の構成上の特徴は、■下記一般式（１）（式中、
人は窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるアゾール誘
導体、■該アゾール誘導体を製造する為の方法としての
、下記式（ｍで示されるオキシラン誘導体と 下記−紋穴（１） （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、人は
窒素原子又はＣＨを表わす）で示される１、２．４−）
リアゾールもしくはイミダゾールを反応させる事を特徴
とする一般式（１）（式中、人は窒素原子又はＣＨを表
わす）で表わされるアゾール誘導体の製造法、及び■上
記一般式（Ｉ）を有するアゾール誘導体を活性成分とし
て含有する農園芸用殺菌剤にある。 上記−紋穴（１）で示されるアゾール誘導体並びに該ア
ゾール誘導体を製造する為の上記式（Ｉ）で示されるオ
キシラン中間体は文献未起載の新規化合物であって、そ
の理化学的性質を示すと、表１及び第２の通夛である。 問題点を解決するための手段 本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体を得る為の製造法及び該アゾール誘導体の有用性とし
て農園芸用殺菌剤としての利用について説明する。 本発明に係るアゾール誘導体は下記方法に依シ製造され
る。 前記式（Ｉｎで示されるオキシラン誘導体を、下記式（
１）で示される１、２．４−トリアゾール又はイミダゾ
ールと希釈剤の存在下に反応させる事に依り、前記一般
式（Ｉ）で示される目的のアゾール誘導体が得られる。 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、人は
窒素原子文鯰心Ｈを表わす。） ここで出発物質として用いる前記式（１０で示されるオ
キシラン誘導体は、ジャーナル・オプ・ファルマシュチ
カル・サイエンス（Ｊ　、　Ｐｈａｒｍ、　Ｓｃｉ、　
）６８、１５０１（１９７９）に記載の方法を参照し、
下記式〇）で示される、上記文献記載の公知メチレンシ
フはペンタ／誘導体を有機過酸と希釈剤の存在下に反応
させる事に依シ、得る事ができる。 本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物の製造法に
於ける一連の反応に於いて用いる希釈剤としテハ、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；
塩化メチレン、りａａホルム、四塩化炭素等のへ党２ン
化炭化水素類；メタノール、エタノール等のアルコール
類；ジエチルエーテル、ジインプロピルエーテル、テト
ラハイドロ７２ン等のエーテル類；その他アセトニトリ
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等を例示し得る。 前記式（ＩＯで示されるオキシラン誘導体を製造するに
は、上記式ｃＮ）で示されるメチレｙシク党ペンタン誘
導体を前掲の希釈剤に溶解させ、これに過酸化水素や過
酢酸、過安息香酸、メタークロ四過安息香酸等の有機過
酸を１．０〜３．０当景加えて、反応させるとよい。こ
の際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点から
沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０〜８
０℃の範囲の温度で反応を行なう事が好ましい。又、反
応時間は０．５〜６．０時間の範囲であって、攪拌下に
反応を行なう事が好ましい。 上記反応の終了後、反応に依）得られた反応混合物を水
中に流加し、酢酸エチル、りｐロホルム、ベンゼン、ヘ
キサノ等の有機溶剤に依シ抽出して有機層を分離し、次
いで誼有機層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留
去し、得られた残渣を精製処理する事に依９、目的とす
るオキシラン化合物を得る。精製処理は、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー等に付す事に依９行ない得る。 メチレンシクロペンタン誘導体ω）から得られるオキシ
ラン化合物（１０は、その１−オキサスビ四（２，４）
へブタン環の３位と４位に於けるオキシ９ン基と４−ク
ロ四ベンジル基との立体配置に於いて、次の様な立体異
性構造をとる。 前記文献ジャーナル・オプ・ファルマシエチカに一すイ
エｙｘ　（Ｊ、　Ｐｈｓ＋ｒｍ、　Ｓｃｉ　、　）　６
８．１５０１（１９７９）にはオキシラン誘導体（１０
が混合物として記載されているが、本発明者らは２つの
立体異性体（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−Ｂ）が、例えばク
ロマトグラフィー（薄層、カラム、液体高圧クロマトグ
ラフィー等）に依って容易に分離できる事を見い出した
ものである。２つの構造の特徴は、例えばＮＭＲスペク
トルに依って与える事ができるＯ−紋穴（Ｉ）で示され
るアゾール誘導体を得るには、例えば前記−紋穴（１）
で示されるアゾール類を前掲の希釈剤に溶解させたもの
に、必要に応じ、塩基の存在下に、前記式（１０で示さ
れるオキシラン類を０．５〜１．０尚量加えるか、もし
くは逆に諌オキシラン類を希釈剤に溶解させたものに、
上記アゾール類のアルカリ金属塩を加えて反応させると
よい。 ここで用いる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；ナトリウム
メチラート、ナトリウムエチラート、カリウムターシャ
リープチツート等のアルカリ金属のフルコラート；水累
化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化
物、ｎ−ブチルリチウム等のアルカリ金属のアルキル化
合物、その他トリエチルアミン、ピリジン等を例示し得
る。 この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点か
ら沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０〜
１５０℃の範囲の温度で反応を行なう事が好ましい。又
、反応時間は５〜５０時間の範囲で６って、攪拌下に反
応を行なう事が好ましい。 上記反応の終了後、反応に依シ得られた反応混合物を水
中に流加し、酢酸エチル、り四ロホルム、ベンゼン等の
有機溶剤に依り抽出して有機層を分離し、次いで該有機
層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得ら
れ九残渣を精製処理する事に依り、目的とするアゾール
誘導体を得る。 精製処理は、再結晶又はシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー等に付す事に依シ行ない得る。 尚、−紋穴（Ｉ）で示されるアゾール誘導体には、その
原料化合物であるオキシラン誘導体に（ｎ−Ａ）と（Ｉ
Ｉ−Ｂ）の異性体が存在する事に依シ、オキシ２ン誘導
体（Ｉ［）と１．２．４−トリアゾール又はイミダゾー
ルと反応させて得られる目的物、アゾール誘導体（Ｉ）
にも次の２つの立体異性体が存在してくる。 １１…＝描かれた平面の後 一千描かれた平面上 一−＝描かれた平面の前 勿論、この２つの異性体（１−Ａ）と（Ｉ−Ｂ）の分離
は例えばカラムクロマトグラフィーに依シ行なう事がで
きる。 次に、本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示されるアに） ゾール誘導体（アゾリルシクロペタノール誘導体）の農
園芸用殺菌剤の活性成分としての有用性について説明す
る。 本発明に係るアゾール誘導体は下記に示す広範囲な植物
病害に対して防除効果を呈する。 イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｇａ
ｅ）、イネのご１葉枯病（Ｃｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ
　ｍ１ｙａｂｅａｎｕｓ　）、イネの白葉枯病（Ｘａｎ
ｔｈｏｍｏｎａｉ　ｏｒｙｇａｅ）、イネの紋枯病（Ｇ
ｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、リンノの
うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒ
ｉｃｈａ）、リンノの黒鳳病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎ
ａｅｑｕａｌｉｓ）、リンノのモリニア病（Ｓｃｌｅｒ
ｏｔｉｎｉａ　ｍａｌｉ）、すｙｉの落葉病（Ａｌｔｅ
ｒｎａ−ｒｉａｍａｌｉ）、リン−の腐乱病（Ｖａｌｓ
ａ　ｍａｌｌ）、ナシの黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、ナシのうどんこ病（Ｐｈｙ
ｌｌａｃｔｉｎｉａ　ｐｙｒｉ　）、ナシノ黒屋病（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ　ｍａ劇ｉｌ１ｍ）、ブドウのうどんこ
病（Ｕｎｃ−ｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）、ブドウ
のさび病（Ｐｈａｋｏｓｐｏｒａａｍｐｅｌｏｐｓｌｄ
ｉｓ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　ｆ、　５ｐｈｏｒｄｅｉ　）、オオムギ
の雲形病（Ｒｈｙｎ−ｃｈｏｓｐｏｒ　ｉｕｍ　５ｅｃ
ａｌ　ｉａ　）、オオムギの黒さび病（Ｐｕｃ−ｃｉｎ
ｉａ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）、オオムギの黄さび病（Ｐｕ
ｃｃｉｎｉａｔｒｉｆｏ、ｒｍ、ｉｓ）、コムギの赤さ
び病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎ−ｄｉｔａ）、コ
ムギの葉枯病（８ｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、
コムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｔｒｉｆｏｒｍ
ｉｉ）、；ムギのスイカのツル割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ
　ｏｘｙ＠ｐｏｒｕｍ）、トマトのうどんこ病（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、トマトの
輪紋病（人１ｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）、ナス
のうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）、イチビのうどんこ病（５ｅｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌ　ｉ　）、タパーのうどんこ病（
Ｅｒｙ＠１ｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、夕
／９；の赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐ
ｅｓ）、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂ
ｅｔｉｃｏｌａ）、ジャガイモの夏疫病（人１ｔｅｒｎ
ａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）、タイズの褐紋病（３ｅｐｔ
ｏｒｉａｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ダイオの紫斑病（Ｃｅｒ
ｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉｋｕｃｈｉ　ｉ　）、核果類果樹
の灰皿病（８ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｃｉｎｅｒｅａ）
、種種の作物をおかす灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｌａ　
ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、等に対して活性を有する
。 尚、本発明に係るアゾール誘導体は、１掲の植物病害の
うちの幾つかの病害に対しては予防的な防除効果のみな
らず、治療的効果も奏する。 前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の化合物を
農園芸用殺菌剤として適用するには、該化合物をそのま
＼、又は担体（希釈剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤
、乳剤並びに液剤の形態として有利に使用し得る。更に
、必要に応じて上記担体の他に展着剤、乳化剤、湿展剤
、固着剤等の助剤を添加する事に依シ、効果を一層確実
にする事も勿論可能である。 因に、本化合物は、１，２．４−）す７ゾール環又はイ
ミダゾール環を含有しているので、無機酸塩、有機酸塩
もしくは金属錯塩等の形態でも使用し得る。 又、本化合物には、シフ冨ペンタン環の１位と２位に各
々アゾリルメチル基と４−クロ田ベンジル基及びメチル
基が含有されているので、シス体とトランス体の幾何異
性体並びに光学異性体等の立体異性体が存在し得るが、
本発明では全ての単独の異性体並びに各異性体の任意の
比率での混合物も包含するものであシ、従って、本発明
に係わる農園芸用殺菌剤はこれら異性体の単独又は混合
物を活性成分として含有するものを包含するものである
と理解すべきである。 発明の実施例と効果 以下に本発明に係るアゾール誘導体とその中間体として
のオ中シツン鰐導体の具体的な製造法及び該誘導体を活
性成分としそ利用した農園芸用殺菌剤の具体例を示して
、本発明の詳細な説明する。 −数式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体及びそれを製造
する為の式（Ｉ［）で示されるオキシラン中間体の製造
法例： 実施例　１ 無水ジメチルホルムアミド３　ａｇｌｃ、水素化ナトリ
ウム（６〇−油性水素化ナトリウムを無水へキサンで洗
浄し九もの）　２３０　ｔＩ＃Ｉを添加し、次いで、Ｉ
Ｈ−１，２，４，−トリアシーｙ３９０１１ｑを添加し
、発泡が収まるまで室温下に攪拌した。得られた溶液に
４−（４−り四四ベンジル）−４，７，７−ドリメチル
ー！−オキサスピ四（２，４）へブタン（表２に示した
番号ｌの化合物）１．Ｏｆの無水ジメチルホルムアミド
２ｍ溶液を加え、１２０Ｃで２４時間攪拌した。 得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、次いで減圧下に溶
媒を留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムク四！トゲラフイー（
溶離液；酢酸エチル）に付して精製し、更にｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶して標題化合物１．０６Ｆを
得九。 実施例　２ 無水ジメチルホルムアミド３ｍｇＫ、水素化ナトリウム
（６０５に油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗浄
したもの）２９０１１９を添加し、次いで、ＩＨ−イミ
ダゾール５００岬を添加し、発泡が収まるまで室温下に
攪拌した。得られた溶液に４−（４−クロ四ベンジル）
−４，７，７−）ジメチル−１−オキサスピロ（２，４
）へブタン（表２に示した番号１の化合物）９８０ｇＩ
ｇの無水ジメチルホルムアミ１ク１１１ 攪拌した。 得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムク薗マドグラフィー（
溶離液；酢酸エチル）に付して精製し、更にｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶して標題化合物０．８７Ｆを
得た。 実施例　３ ２−（４−クロ四ベンジル）二２，５．５ートリメチル
ー１ーメチレンシクロペンタン（式（ＩＶ）で示される
化合物）６．１Ｆをクロロホルム６０ｄに溶解し、次い
でｍ−りＩ：１口過安息香酸８．５ｔを添加し、水冷下
５時間攪拌した。次に１水酸化カルシウム４．Ｏｔを添
加し３０分間室温下で攪拌した。 析出する固体を炉別し、炉液のクロロホルム層から減圧
下にクロ薗ホルムを留去して無色油状物を得た。 得られた油状物をシリカゲルカラムり四！トゲラフイー
（溶離液；ｎ−ヘキサン−塩化メチレン。 ６：１）Ｋ付して精製し、標題化合物の番号１の化合物
２．Ｏｔ及び番号２の化合物４．Ｏｆを得た。 次に１上記アゾ一ル誘導体を活性成分として含有する農
園芸用殺菌剤の処方及び病原菌防除試験例を示す。 本発明は、これらの化合物はそのまま、又は担体（希釈
剤）と混合して粉剤、水利剤、粒剤、乳剤又は液剤など
の形態で農園装用殺菌剤として有利に使用される。 本発明の農園芸用防除剤に更に必要に応じて展着剤、乳
化剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添加することＫよ〉
効果の確実を期する事は勿論曳い。 次に本発明化合物の有効性を証する為若干の実施例を示
すが、担体（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有効成
分は広い範囲で変更し得る物である。 処方例： 実施例４“粉剤　　　　　　　　１部 本発明化合物（化合物番号　／）　　　　　　３クレー
　　　　　　　４０ タルク　　　　　　　５７ を粉砕混合し、散粉として使用する。 実施例５　°水和剤　　　　　　　　　　□置部本発明
化合物（化合物番号　ｚ）　　　　５０リグニンスルホ
ン酸塩　　　　　　　　　　　５アルキルスルホン酸塩
　　　　　　　　　　　３珪藻±　　　　　　４２ を粉砕混合して水利剤とし、水で希釈して使用する。 実施例６：粒剤 重量部 本発明化合物（化合物番号Ｊ）５ ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　４３り　
　し　　−　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４５リグニンスルホン酸塩　　　　　　　　　　　７を
均一に混合し更に水を加えて練り合わせ、押し出し式造
粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。 本発明化合物（化合物番号ダ）２０ キシレン　　　　　　　　　６７ を均一に混合溶解して乳剤とする。 病原菌防除試験例： 実施例８　　：Ｉムギうどんζ病防除効果試験径１０１
の素焼体を用いて栽培した第２葉期の幼苗；ムギ（品種
；最林６４号、１６本／鉢、３鉢／処理区使用）Ｋ実施
例５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁
し、１鉢当たシ５−の、ｔＩｌ心で飢乃ＬｆＳ。葉風戦
後、）病索から採取した＝ムギうどんと病菌胞子の懸濁
液を噴霧接種し、２０〜２４℃高湿度条件下ＩＣ２４時
間保ちその後は温室内に放置した。接種後９〜１１日目
にコムギうどんと病の病斑面積率を調査し、下記式によ
り防除価を算出した。 結果は表３に示す。 表　　　　３ 実施例９　コムギ赤さび病防除試験 径１０ｃａの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時の幼苗
＝ムギ（品種；最林６４号、１６本／鉢）に、実施例Ｓ
ｋ示した水和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し
、５ｊ＋ｊ／鉢の割合で散布した。 散布葉風戦後、シ病葉よシ採取した；ムギ赤さび病菌夏
胞子の懸濁液を噴霧接種し２０〜２３℃高湿度条件下に
２４時間保った。その後ガラス温室内に放置し、接種か
ら７〜１ｏ日後にコムギ赤さび病の病斑面積率を調査し
、下記式ＩＣ，ｌ防除価を算出した。 結果は表４に示す。 実施例１０　　キエウリうどんζ病防除効果試験径１０
傷の素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時のキエウリ（品
種；相撲半白、１本／鉢、３鉢／処理区使用）Ｋ実施例
５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し
、１鉢当た〉５−散布した。 散布葉風戦後、）病葉よ〉篭で胞子なふシかけて接種し
、ガラス温室内で発病させた。接種後９〜１１日目にキ
ュウリうどんと病の病斑面積率を調査し、下記式によυ
防除価を算出した。 結果は表５に示す。 表　　　５ 実施例　１１ 各種病原菌に対する抗菌性試験 本例は、本発ｇＡＫよるアゾール誘導体の化合物の各種
植物病原菌に対する抗菌性を試験し九結果を示したもの
である。 試験方法： 本発明化合物を、所定濃度となるように、Ｄｉｍｅｔｈ
ｙｌ　５ｕｌｆｏｘｉｄｅ　に溶解し、その０．６ｍと
、６０℃前後のＰＳＡ培地６０ｍを１００−三角７２ス
コ内でよく混合し、シャーレ内に流し固化させた。一方
、予め平板培地上で培養した供試薗を直径４腸のコルク
ボー２−でうちぬき、上記の薬剤含有平板培地上に接種
した。接種後、６薗の生育適温にて１〜３日間培養し、
菌の生育を薗そう直径で測定し、薬剤無添加区における
菌の生育と比較して下記式に従い菌糸伸長抑制率を求め
九。 Ｒ＝　（ｄｃ−ｄｉ　）　１００／ｄｃ式中　　　Ｒ＝
　菌糸伸長抑制率θ０ 命＝縞理平板上薗そう直径 ｄｉ　＝　　薬剤処理平板１菌そう直径をそれぞれ示す
。 結果を次の基準に従って５段階評価とし、表６に示した
。 生育阻害度 ５　　　菌糸伸長抑制率が１ｏｏｓ〜９０％以上のもの
１　　　菌糸伸長抑制率が亦未満のもの

【図面の簡単な説明】

添付の図面の第１図〜第４図はそれぞれ本発明に係る表
−１の化合物番号１〜４の赤外線吸収スペクトルを、第
５．６図はそれぞれ表−２の化合物番号１．２の赤外線
吸収スペクトルを示す。 代理人４を埋土　船　　山　　　武 手続補正書 昭和６３年／２月２２日 特許庁長官　古　１）文　毅　殿 ２、発明の名称　　　新規アゾール誘導体、その製造法
及び該誘導体を活性成分として含有する１ＩＩＩ芸用殺
菌剤３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ピル５、補正命令の日付　　　自　発 明　　　細　　　書 誘導体を活性成分として含有する１ＩｌｌｉＩ芸用殺菌
剤 ２、特許請求の範囲 （１）　　一般式（Ｉ） （式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるア
ゾール誘導体。 ■　式（ＩＦ＞ で示されるオキシラン誘導体と、下記一般式（Ｉ［［）
（式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はＣＨを表わす） で示される１、２．４−トリアゾールもしくはイミダゾ
ールを反応させる事を特徴とする一般式（Ｉ）（式中、
Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるアゾール誘
導体の製造法。 ■　一般式（Ｉ［） ０）　一般式（Ｉ＞ （式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるア
ゾール誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
。 ３、発明の詳細な説明 ＃梁上の利用分野 本発明は、植物病害を防除する活性成分とじての有用性
を有するアゾール誘導体と、その製造法及び該アゾール
誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤に関す
る。 従来の技術 従来、農園芸用殺菌剤の活性成分としてのアゾール誘導
体は多数提案されているが、置換基を有するシクロペン
タンと結合した構造を有するアゾール誘導体は、特開昭
６０−２１５６７４号にみられる程度である。特開昭６
０−２１５６７４号に開示されたアゾール誘導体は下記
式に示したごとく、アゾリルメチル基とフェニル基がジ
ェミナル位（１；１ｅｌｉｎａ１位）結合をしている。 （式中、ＲとＲ２は水素原子、ハイドロキシル基又は１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｘは水
素原子又はハロゲン原子を表わす。） 本発明者らは、上記公知のアゾール誘導体と異なり、ア
ゾリルメチル基とベンジル基がシクロペンタン環上の隣
接する炭素原子に結合している構造を有する、文献未記
載の新規化合物が殺菌活性を有する事を見出した。 明が　゛しようとする課題 本発明者らは、人畜に対する毒性が低くて取り扱い上で
の安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れた防
除効果を示す農園芸用殺菌剤を開発する為に、多数のア
ゾール誘導体を合成し、それらの実用性について検討し
た結果、前記式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体が上述
した特性を有する農園芸用殺菌剤として有効に適用し得
る事を見出し、本発明を成すに至った。 即ち、本発明の目的は、農園芸用殺菌剤の活性成分とし
ての有用性を有するアゾール誘導体とその製造法、及び
広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示すと共に、
低毒、性及び取り扱い上の安全性の点でも優れている、
前記アゾール誘導体を活性−分として含有する農園芸用
殺菌剤を提供する事にある。 以下本発明の詳細な説明する。 本発明の構成上の特徴は、■下記一般式（Ｉ）（式中、
Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるアゾール誘
導体、■該アゾール誘導体を製造する為の方法としての
、下記式（Ｉ［）で示されるオキシラン誘導体と 下記−数式（Ｉ［［） （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はＯＨを表わす） で示される１、２．４−トリアゾールもしくはイミダゾ
ールを反応させる事を特徴とする一般式（Ｉ）（式中、
Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で表わされるアゾール
誘導体の製造法、及び■上記一般式（Ｉ）を有するアゾ
ール誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤に
ある。 上記−数式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体並びに該ア
ゾール誘導体を製造する為の上記式（ＩＩ）で示される
オキシラン中間体は文献未記載の新規化合物であって、
その理化学的性質を示すと、表１及び表２の通りである
。 点を解決するための手段 本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体を得る為の製造法及び該アゾール誘導体の有用性とし
て農園芸用殺菌剤としての利用について説明する。 本発明に係るアゾール＊＊体は下記方法に依り製造され
る。 前記式（ＩＦ）で示されるオキシラン誘導体を、下記式
（ＩＩ）で示される１、２．４−トリアゾール又□はイ
ミダゾールと希釈剤の存在下に反応させる事に依り、前
記一般式（Ｉ）で示される目的のアゾール誘導体が得ら
れる。 （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はＣＨを表わす。） ここで出発物質として用いる前記式（Ｉｆ）で示される
オキシラン誘導体は、ジャーナル・オブ・ファルマシュ
チカル舎サイエンス（Ｊ、　ｐｈａｒｓ。 Ｓｃｉ、　）　６８．１５０１（１９７９）に記載の方
法を参照し、下記式（ＴＶ）で示される、上記文献記載
の公知メチレンシクロペンタン誘導体を有機過酸と希釈
剤の存在下に反応させる事に依り、得る事ができる。 本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物の製造法に
於ける一連の反応に於いて用いる希釈剤としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素類：メタノール、エタノール等のアルコール
類：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラハイドロフラン等のエーテル類；その他アセトニトリ
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等を例示し得る。 前記式（Ｉ）で示されるオキシラン誘導体を製造するに
は、上記式（ＩＶ）で示されるメチレンシクロペンタン
誘導体を前掲の希釈剤に溶解させ、これに過酸化水素や
過酢酸、過安息香酸、メタ−クロロ過安息香酸等の有機
過酸を１．０〜３．０当量加えて、反応させるとよい。 この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点か
ら沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０〜
８０℃の範囲の温度で反応を行なう事が好ましい。又、
反応時間は０．５〜６．０時間の範囲であって、撹拌下
に反応を行なう事が好ましい。 上記反応の終了後、反応に依り得られた反応混合物を水
中に流加し、酢酸エチル、クロロホルム、ベンゼン、ヘ
キサン等の有機溶剤に依り抽出して有機層を分離し、次
いで該有機層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留
去し、得られた残渣を精製処理する事に依り、゛目的と
するオキシラン化合物を得る。精製処理は、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー等に付す事に依り行ない得る
。 メチレンシクロペンタン誘導体（ＩＶ）から得られるオ
キシラン化合物（Ｉ）は、その１−オキサスピロ［２，
４］ヘプタン環の３位と４位に於けるオキシラン基と４
−クロロベンジル基との立体配置に於いて、次の様な立
体異性構造をとる。 前記文献ジャーナル・オプ・ファルマシュチカル・サイ
エンス（Ｊ　、　Ｐｈａｒｍ、　Ｓｃｉ、　）　６８．
１５０１（１９７９）にはオキシラン誘導体（Ｉ）が混
合物として記載されているが、本発明者らは２つの立体
異性体（Ｉ［−Ａ）及び（Ｉ［−Ｂ）が、例えばクロマ
トグラフィー（薄層、カラム、液体高圧クロマトグラフ
ィー等）に依って容易に分離できる事を見出したもので
ある。２つの構造の特徴は、例えばＮＭＲスペクトルに
依って与える事ができる。 −数式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を得るには、例
えば前記−数式（ＩＩ［）で示されるアゾール類を前掲
の希釈剤に溶解させたものに、必要に応じ、塩基の存在
下に、前記式（ＩＩ）で示されるオキシラン類を０．５
〜１．０当量加えるか、もしくは逆に該オキシラン類を
希釈剤に溶解させたものに、上記アゾール類のアルカリ
金属塩を加えて反応させるとよい。 ここで用いる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム等のアルカリ金属の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物：ナトリウム
メチラート、ナトリウムエチラート、カリウムターシャ
リ−ブチラード等のアルカリ金属のアルコラード；水素
化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化
物、ｎ−ブチルリチウム等のアルカリ金属のアルキル化
合物、その他トリエチルアミン、ピリジン等を例示し得
る。 この際の反応温度は溶媒としての上記希釈剤の凝固点か
ら沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０〜
１５０℃の範囲の温度で反応を行なう事が好ましい。又
、反応時間は５〜５０時間の範囲であって、撹拌下に反
応を行なう事が好ましい。 上記反応の終了後、反応に依り得られた反応混合物を水
中に流加し、酢酸エチル、クロロホルム、ベンゼン等の
有機溶剤に依り抽出して有機層を分離し、次いで該有機
層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得ら
れた残渣を精製処理する事に依り、目的とするアゾール
誘導体を得る。 精製処理は、再結晶又はシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー等に付す事に依り行ない得る。 尚、一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体には、その
原料化合物であるオキシラン誘導体に（Ｉ−Ａ）と（Ｉ
Ｆ−８）の異性体が存在する事に依り、オキシラン誘導
体（Ｉ［）と１．２．４−トリアゾール又はイミダゾー
ルと反応させて得られる目的物、アゾール誘導体（Ｉ）
にも次の２つの立体異性体が存在してくる。 …■　　−描かれた平面の後 −−描かれた平面上 −−描かれた平面の前 勿論、この２つの異性体（Ｉ−Ａ＞と（Ｉ−８）の分離
は例えばカラムクロマトグラフィーに依り行なう事がで
きる。 次に、本発明に係る前記一般式（１）で示されるアゾー
ル誘導体（アゾリルシクロペンタノール誘導体）の農園
芸用殺菌剤の活性成分としての有用性について説明する
。 本発明に係るアゾール誘導体は下記に示す広範囲な植物
病害に対して防除効果を呈する。 イネのいもち病（両名：　Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　。 以下同じ）、イネのごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌ
ｕｓｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）　、イネの白菜枯病（Ｘ　
ａｎｔｈｏｍｏｎａｓｏｒｙｚａｅ）　、イネの紋枯病
（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）、イネの小
黒菌核病（ＨｅｌｌｉｎｔｈＯ３ＥｌｏｒｉＵｌｌｓｉ
ｇｍｏｉｄｅｕｗ）　、イネの馬鹿苗菌病（Ｇ　１ｂｂ
ｅｒｅｌｌａｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、リンゴのうどんこ
病（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａＩｅｕＣＯｔｒｉＣｈａ
）　、リンゴの黒星病（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）　、リンゴのモニリア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉ
ａｎａｌｉ）　、リンゴの斑点落葉病（Ａ　Ｉｔｅｒｎ
ａｒｉａ　ｍａｌｉ）リンゴの腐乱病（Ｖａｌｓａ　ａ
＋ａｌｉ　）　、ナシの黒斑病（＾Ｉｔｅｒｎａｒｉａ
　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ　）　、ナシのうどんこ病（Ｐ
ｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ　ｐｙｒｉ）　、ナシの黒星病
（■ｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ　）　、ブド
ウのうどんこ病（ｔＪｎｃｉｎｕｌａ　　ｎｅｃａｔｏ
ｒ）　、ブドウのさび病（ｐ　ｈａｋｏｓｐｏｒａ　ａ
ｉｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）　、オオムギのうどんこ病（
Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　□ｒａｌｌｉｎｉｓ　ｒ、ｓｐ、
ｈｏｒａｅｔ）　、オオムギの雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏ
ｓｐｏｒｉｕｓ　５ｅｃａｌｉｓ）　、オオムギの黒ざ
び病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｒａｍｉｎｉｓ）　、オオ
ムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　５ｔｒｉｉｆＯｒ
ｌｉ３）、コムギの赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅ
ｃｏｎｄｉｔａ）、コムギの葉枯病（Ｓ　ｅｐｔｏｒｉ
ａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、コムギの黄さび病（Ｐ　ｕｃｃ
ｉｎｉａ　５ｔｒｉ　１ｆｏｒａ＋ｉｓ）、コムギのう
どんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｇ＋１ｎｉｓ　
ｆ、ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ）、ウリ類のうどんこ病（Ｓ
ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉａｉｎｅａ　）　、
スイカのつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｓ　０ＸｖＳｐＯｒ
ｕｌ　　ｆ、　Ｓｔ）。 ｎ１ｖｅｕｉ）　、トマトのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅｃ　ｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、トマトの輪紋病
（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌａｎｉ）　、ナスのう
どんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒ
ｕｓ　）　、イチゴのうどんこ病（Ｓ　ｅｐｈａｅｒｏ
ｔｈｅｃａ　ｈｕｇ＋ｕｌ　ｉ）、タバコのうどんこ病
（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｓ　
）　、タバコの赤星病（Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　Ｉｏ
ｎｏｉｐｅｓ）　、テンサイの褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）　、ジャガイモの夏疫病（
Ａ　Ｉｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）　、ダイズの
褐紋病（ＳｅＯｔＯｒｉａ　ＱＩＶＣｉｎｅＳ）　、ダ
イズの紫斑病（ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉｋｕｃｈｉ
ｉ）　、核果類果樹の火星病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ
　ｃｉｎｅｒｅａ）　、種種の作物をおかす灰色カビ病
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）　、菌核病（
Ｓ　ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ
）、等に対して活性を有する。 尚、本発明に係るアゾール誘導体は、１掲の植物病害の
うちの幾つかの病害に対しては予防的な防除効果のみな
らず、治療的効果も奏する。 前記−数式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の化合物を
農園芸用殺菌剤として適用するには、該化合物をそのま
ま、又は担体（希釈剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤
、乳剤並びに液剤の形態として有利に使用し得る。更に
、必要に応じて上記担体の他に展着剤、乳化剤、湿展剤
、固着剤等の助剤を添加する事に依り、効果を一層確実
にする事も勿論可能である。 ちなみに、本化合物は、１，２．４−トリアゾール環又
はイミダゾール環を含有しているので、無機酸塩、有機
酸塩もしくは金属錯塩等の形態でも使用し得る。 又、本化合物には、シクロペンタン環の１位と２位に各
々アゾリルメチル基と４−クロロベンジル基及びメチル
基が含有されているので、シス休とトランス体の幾何異
性体並びに光学異性体等の立体異性体が存在し得るが、
本発明では全ての単独の異性体並びに各異性体の任意の
比率での混合物も包含するものであり、従って、本発明
に係わる農園芸用殺菌剤はこれら異性体の単独又は混合
物を活性成分として含有するものを包含するものである
と理解すべきである。 発明の実　　と効果 以下に本発明に係るアゾール誘導体とその中間体として
のオキシラン誘導体の具体的な製造法及び該誘導体を活
性成分として利用した農園芸用殺菌剤の具体例を示して
、本発明の詳細な説明する。 −数式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体及びそれを製造
する為の式（ＩＩ）で示されるオキシラン中間体の製造
法例： 実施例１ 無水ジメチルホルムアミド３−に、水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗浄した
もの）　　２３０ｑを添加し、次いで、１）１−１．２
．４−トリアゾール３９０ｑを添加し、発泡が収まるま
で室温下に撹拌した。得られた溶液に４−（４−クロロ
ベンジル）　−４，７，７−トリメチル−１−オキサス
ピロ［２，４］ヘプタン（表２に示した番号１の化合物
）　　１．０９の無水ジメチルホルムアミド２ｄ＠液を
加え、１２０℃で２４時間撹拌した。 得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶離液：酢酸エチル）に付して精製し、更にｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶して標題化合物１．０６９を
得た。 実施例２ 無水ジメチルホルムアミド３ｍに、水素化ナトリウム（
６０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗浄した
もの）　　２９０ｑを添加し、次いで、１Ｈ−イミダゾ
ール５００■を添加し、発泡が収まるまで室温下に撹拌
した。得られた溶液に４−　（４−りＯロベンジル）　
−４，７，７−トリメチル−１−オキサスピロ［２，４
］ヘプタン（表２に示した番号１の化合物＞　　９８０
Ｉ１１ｇの無水ジメチルホルムアミド２ｄ溶液を加え、
１２０℃で２２時間撹拌した。 得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を
留去した。 得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶離液；酢酸エチル）に付して１ｉｌｊＬ、更にｎ−ヘ
キサン−酢酸エチルから再結晶して標題化合物０．８７
ｇを得た。 実施例３ ２−（４−クロロベンジル）　−２，５，５−トリメチ
ル−１−メチレンシクロペンタン（式（ｒＶ）で示され
る化合物）　６．１ｇをクロロホルム６０−に溶解し、
次いでｍ−クロロ過安息香酸８．５ｇを添加し、水冷下
５時画撹拌した。次に、水酸化カルシウム４．０９を添
加し３０分間室温下で撹拌した。 析出する固体をＰ別し、Ｐ液のクロロホルム層から減圧
下にクロロホルムを留去して無色油状物を得た。 得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；ｎ−ヘキサン−塩化メチレン。 ６：１）に付して精製し、標題化合物の番号１の化合物
２．０９及び番号２の化合物４．０ｇを得た。 次に、を記アゾール誘導体を活性成分として含有する農
園芸用殺菌剤の処方及び病原菌防除試験例を示す。 本発明は、これらの化合物はそのまま、又は担体く希釈
剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤又は液剤など
の形態で農園芸用殺菌剤として有利に使用される。 本発明の農園芸用防除剤に更に必要に応じて展着剤、乳
化剤、湿展剤、固着剤などの助剤を添加することにより
効果の確実を期する事は勿論良い。 次に本発明化合物の有効性を証する為若干の実施例を示
すが、担体（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有効成
分は広い範囲で変更し得る物である。 処方例： 実施例４：粉剤 重量部 本発明化合物（化合物番号１）３ クレー　　　　　　　　　　　　　　　４０タルク　　
　　　　　　　　　　　　　　５７を粉砕混合し、散粉
として使用する。 実施例５：水和剤 重量部 本発明化合物（化合物番号２）５０ リグニンスルホン酸塩　　　　　　　　　５アルギルス
ルホン酸塩　　　　　　　　　３珪藻土　　　　　　　
　　　　　　　　４２を粉砕混合して水和剤とし、水で
希釈して使用する。 実施例６：粒剤 重量部 本発明化合物（化合物番号３）５ ベントナイト　　　　　　　　　　　　４３クレー　　
　　　　　　　　　　　　　４５リグニンスルホン酸塩
　　　　　　　　　７を均一に混合し更に水を加えて練
り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工鞄燥して粒剤
とする。 実施例７：乳剤 重量部 本発明化合物（化合物番号４）２０ ポリ第１ニジエチレンアルキルアリル　　１０エーテル ポリオキシエチレレンソルビタン　　　　３モノシウレ
ート キシレン　　　　　　　　　　　　　　６７を均一に混
合溶解して乳剤とする。 病原菌防除試験例： 実施例８　　コムギうどんこ病防除効果試験径１０１の
素焼鉢を用いて栽培した第２菓期の幼苗コムギ（品種；
農林６４号、１６本／鉢、３鉢／処理区使用）に実施例
５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し
、１鉢当たり５Ｉ１１の割合で散布した。葉風戦後、り
病葉から採取したコムギうどんこ病菌胞子の懸濁液を１
１ｎ接種し、２０〜２４℃高湿度条件下に２４時間保ち
その後は温室内に放置した。接種後９〜ＩＩＦ−１目に
コムギうどんこ病の病斑面積率を調査し、下記式により
防除価を算出した。 結果は表３に示す。 表　　３ 実施例９　コムギ赤さび病防除試験 径１０ｃｌＲの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時の幼
苗コムギ（品種；農林６４号、１６本／鉢）に、実施例
５に示した水和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁
し、５ｔｄ／鉢の割合で散布した。散布葉風戦後、り病
巣より採取したコムギ赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧
接種し２０〜２３℃高湿度条件下に２４時間保った。そ
の後ガラス温室内に放置し、接触から７〜１０日慢にコ
ムギ赤さび病の病斑面積率を調査し、下記式により防除
価を算出した。 防除価ｍ　−（１−（′））　Ｘ　１００無散布区の病
斑面積率 結果は表４に示す。 表　　４ 実施例１０　　キュウリうどんこ病防除効果試験径１０
ｃｍの素焼き鉢を用いて栽培した第２本葉時のキュウリ
（品種；相撲半白、１本に鉢、３鉢／処理区使用）に実
施例５の如き水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸
濁し、１鉢当たり５Ｍ１散布した。敗布菜風戦後、り病
葉より筆で胞子をふりかけて接種し、ガラス温室内で発
病させた。接触後９〜１１日目にキュウリうどんこ病の
病斑面積率を調査し、下記式により防除価を算出した。 表　　５ 実施例１１ 各種病原菌に対する抗菌性試験 本例は、本発明によるアゾール誘導体の化合物の各種植
物病原菌に対する抗菌性を試験した結果を示したもので
ある。 試験方法： 本発明化合物を、所定濃度となるように、ジメチルスル
ホキシドに溶解し、その０．６−と、６０℃前後のＰＳ
Ａ培地培地６０奢＆００１ｄ三角フラスコ内でよく混合
し、シャーレ内に流し固化させた。一方、予め平板培地
上で培養した供試菌を直径４１１１＋のフルクポーラー
でうちぬき、上記の薬剤含有平板培地上に接触した。接
種後、各画の生育適温にて１〜３日間培養し、菌の生育
を菌そう直径で測定し、薬剤無添加区における菌の生育
と比較して下記式に従い菌糸伸長抑制率を求めた。 Ｒ−（ｄｃ−ｄｔ）　　１００／ｄｃ 式中　Ｒ−無菌糸伸長抑制率（％） ｄｃ＝無処無処理平板ヒラ直径 ｄｔ−薬剤処理平板上菌そう直径 をそれぞれ示す。 結果を次の基準に従って５段階評価とし、表６に示した
。 生育阻害度 ５　菌糸伸長抑制率が１００％〜９０％以上のもの ４　菌糸伸長抑制率が９０％未満〜１０％以上のもの ３　菌糸伸長抑制率が７０％未満〜４０％以上のもの ２　菌糸伸長抑制率が４０％未満〜２０％以上のもの １　菌糸伸長抑制率が２０％未満のもの

【図面の簡単な説明】

添付の図面の第１図〜第４図はそれぞれ本発明に係る表
１の化合物番号１〜４の赤外線吸収スペクトルを、第５
．６図はそれぞれ表２の化合物番号１．２の赤外線吸収
スペクトルを示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるア
   ゾール誘導体。
2. （２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるオキシラン誘導体と、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を 表わし、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示される１
   ，２，４−トリアゾールもしくはイミダゾールを反応さ
   せる事を特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるア
   ゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるオキシラン誘導体から成る、アゾール誘導体
   を製造するための中間体。
4. （４）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わす）で示されるア
   ゾール誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤
   。