JPH01177556A

JPH01177556A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH01177556A
Application number: JP72188A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Nakamura; 和行中村; Kiyokazu Mashita; 清和真下; Fumio Kojima; 文夫小島; Taketoshi Hoshizaki; 武敏星崎; Masahiko Hozumi; 穂積　正彦
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1988-01-07
Filing date: 1988-01-07
Publication date: 1989-07-13
Anticipated expiration: 2013-02-25
Also published as: JP2718044B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電子写真感光体に関する。

従来の技術導電性支持体上に、電荷発生層及び電荷輸送層が積層さ
れた、いわゆる機能分離型の積層型電子写真感光体につ
いては、近年、種々の提案が為されているが、光感度を
高くなるように設計すると、帯電性が低く、暗減衰が大
きくなるなどの欠点がある。また、導電性支持体上にご
く僅かな欠陥、汚れ、付着物、傷等があると、はじき、
ぶつ、むら等が発生したり、導電性支持体から電荷°の
注入むらによって、画像上に白く俵げた点などが発生す
るという欠点があった。

それらの欠点を改善する目的で、下引き層と呼ばれる層
を設けることが提案され、下引き層を構成する材料につ
いても種々の提案がなされている。

中でも、特開昭５８−９５３５１号公報などに記載のＮ
−アルコキシメチル化ナイロン樹脂を用いた下引き層を
有する電子写真感光体は、帯電性が高く、暗減衰が低く
、良好な画像特性を示す。

発明が解決しようとする課題しかしながら、一般に市販されているＮ−アルコキシメ
チル化ナイロン樹脂を用いた下引き層を有する電子写真
感光体は、例えば、致方すイクル繰り返し使用すると、
特に高湿下において、導電性支持体から電荷の注入を引
き起こして、白点や白抜は等の画像上の欠陥を生じると
いう欠点があった。

本発明は、従来の技術における上記のような問題点に鑑
みてなされたものである。

したがって、本発明の目的は、繰り返し使用によって、
特に高湿下において、白点や白抜は等の画像欠陥の発生
を抑制することができる電子写真感光体を提供すること
にある。

課題を解決するための手段及び作用本発明者らは、検討の結果、一般に市販されているＮ−
アルコキシメチル化ナイロン樹脂は、その合成の過程で
触媒として用いられる酸、例えば燐酸、その酸を中和す
るために用いられるアルカリ及びその塩（例えば、Ｎａ
ＯＨ，ＮａＨＣＯ３、ＮａＣＯ３など）が不純物として
残留しており、繰り返し使用によってこれらの不純物が
、析出し、上記のような画像欠陥を生じることを見出だ
し、本発明を完成するに至った。

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、下引き
層、電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体
において、下引き層がＮ−アルコキシメチル化ナイロン
樹脂よりなり、該樹脂中に含有される不純物Ｎａ、　Ｃ
ａおよびＰ原子の元素濃度が各々１０ｐｐｍ以下である
ことを特徴とする。

本発明について詳細に説明する。

第１図は、本発明の電子写真感光体の模式的断面図であ
って、１は導電性支持体、２は下引き層、３は電荷発生
層、４は電荷輸送層を示す。

本発明において、導電性支持体としては、アルミニウム
、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属のドラムまたはシー
ト、及び紙、プラスチックまたはガラス上にアルミニウ
ム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル
ークロム、ステンレス鋼、銅−インジウム等の金属を蒸
着するか、導電性金属化合物（例えばＩｎ　　Ｏ，５ｂ
２０３一３ｎＯ，ＳｎＯ２、Ｔ　ｉ　Ｏｘ）粉、金属粉
等を結着樹脂に分散し、塗布する等の方法によって導電
処理したドラム状、シート状、ブレード状のもの等が使
用できる。

導電性支持体の表面は、画質に影響を与えない範囲で各
種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸化処理
や薬品処理等を行うことができる。

導電性支持体上に設けられる下引き層は、Ｎ−アルコキ
シメチル化ナイロン樹脂より構成されるが、本発明にお
いては不純物Ｎａ、ＣａおよびＰ原子の元素濃度が各々
１１０１）ｐ以下のものを用いる。

通常の方法で合成されるＮ−アルコキシメチル化ナイロ
ン樹脂には、不純物イオンとしてＣＩ−等のハロゲンイ
オン、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｍ　ｇ””Ｊのアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属イオン、Ｈ２Ｏ、ＮＨ４＋
、ＳＯ４′＋、ＰＯ４”−１ＣＨ３ＣＯ〇−等のイオン
等が含まれているが、本発明においては、これら不純物
イオンを、加温洗浄、再沈澱、透析等、一般に使用され
ている公知の除去法によって除去して、Ｎａ、Ｃａおよ
びＰ原子の各元素濃度が１０ｐｐｍ以下になるようにし
て使用する。不純物Ｎａ、ＣａおよびＰ原子の元素濃度
が各々１０ｐｐｍよりも多くなると、繰り返し使用によ
って、特に高温下において、白点や白抜け等の画像欠陥
の発生が著しくなる。

上記のＮ−アルコキシメチル化ナイロン樹脂を、メタノ
ール、エタノールその他の低級アルコールに溶解し、導
電性支持体上に塗布することによって、下引き層が形成
される。下引き層の膜厚は、０．１〜５μｍ、好ましく
は０．５〜３μｍの範囲に設定する。

下引き層が形成された導電性支持体上には、電荷発生層
が形成されるが、電荷発生層は電荷発生材料を結着樹脂
中に分散してなるものである。

電荷発生材料としては、例えば、クロロダイアンブルー
等のアゾ染料、アントアントロン、ピレンキノン等のキ
ノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン
顔料、インジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、銅
フタロシアニン、バナジウムフタロシアニン等のフタロ
シアニン顔料、アズレニウム塩、スクェアリウム顔料、
キナクリドン顔料、セレンまたはセレン合金粒子等をあ
げることができる。

結着樹脂としては、例えばポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリビニルブチラール、メタクリ
ル酸エステル重合体または共重合体、酢酸ビニル重合体
または共重合体、セルロースエステルまたはエーテル、
ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキシ樹脂等、公知
のものを用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。

本発明において、電荷発生層の膜厚は０．０５〜５Ｐ１
好ましくは０．１〜２μｍの範囲に設定される。

電荷発生層の上には電荷輸送層が形成される。

電荷輸送層は、電荷輸送材料を結着樹脂中に含有させて
なるものでおる。

電荷輸送材料としては、例えば、アントラセン、ピレン
、フェナントレン等の多環芳香族化合物、またはインド
ール、カルバゾール等の含窒素複素環を含む化合物、ピラゾリン化合物、ヒ
ドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物゛、トリフ
ェニルアミン化合物、エナミン化合物、スチルベン化合
物など、公知のものが使用される。

また、結着樹脂としては、ポリエステル、ポリサルホン
、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のメ
タクリル酸エステル重合体または共重合体、アクリル酸
エステル重合体または共重合体、塩化ビニル重合体また
は共重合体、塩化ビニリデン重合体または共重合体、ポ
リスチレン、酢酸ビニル重合体または共重合体、ブチレ
ン−ブタジェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等
、公知のものが使用できる。

本発明において、電荷輸送層の膜厚は５〜５０ｕｍ、好
ましくは１０〜３０ｐｍの範囲に設定される。

尚、本発明の電子写真感光体においては、表面に保護層
が設けられていてもよい。保護層は、導電性材料を適当
なバインダー中に含有させて形成することができる。

実施例以下、本発明を実施例によって説明する。

Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン（ラッカマイト１５０
０３　：大日本インキ■製）（不純物元素濃度：Ｎ　ａ
　：　　４５ｐｐｍ，　Ｃａ　：　　３５ｐｐｍ、Ｐ　
：　　５１ＤＩ）ｍ）　５０９をメタノール２００９に
溶解した後、蒸溜水１０ｇ中に滴下し、Ｎ−アルコキシ
メチル化ナイロンを再沈澱させ、濾別した。得られたＮ
−アルコキシメチル化ナイロンの不純物元素濃度は、Ｎ
　ａ　：　１５ｐｐｍ　、　Ｃａ　：　　１２ｐｐｍＳ
Ｐ　：　　１７ｐｌ）ｍであった。得られたＮ−アルコ
キシメチル化ナイロンをメタノール２００ｇに再溶解し
た後、上記と同様の操作を繰り返した。その後、１００
℃の温度下、２０時間真空乾燥を行った。この様にして
洗浄処理されたＮ−アルコキシメチル化ナイロンの不純
物元素濃度は、Ｎ　ａ　：　ｓｐｐｍ，　Ｃ　ａ　：　
７ｐｌ）ｍ，　Ｐ　：　８ｐｐｍであった。

なお、不純物元素濃度の測定は、次のようにして行った
。すなわち、樹脂１．０ｇを精秤し、電気炉で、４５０
℃の温度下、２４時間の灰化処理を行う。

次に灰化処理した樹脂を１規定硝酸１（７！に溶解ざせ
、その後前溜水で総量１　００ｄになるように希釈し、
プラズマ発光分析で測定する。

上記のようにして洗浄処理されたＮ−アルコキシメチル
化ナイロン　１０ｇを、メタノール　３０ｇ及びエタノ
ール　６０９の混合物に溶解して下引き層形成用塗布液
を調整した。この塗布液をアルミニウム基板上に浸漬塗
布法によって塗布し、乾燥して膜厚１．０即の下引き層
を形成した。

次いで下記組成の分散液を調整した。

バナジルフタロシアニン　　　　　３、０ｇポリビニル
ブチラール樹脂　　　　２．０ｇ（ＢＭ−１：積木化学
■製〉シクロへキザノン　　　　　　　　４５．０９得られた
分散液をサンドミルポットに取り、ミル部材として１！
８インチφＳＵＳボールを使用して、３０時間ミリング
した後、更にシクロヘキサノン５０９を加えて希釈し、
攪拌して、電荷発生層形成用の塗布液を調整した。この
塗布液を下引き層の上に浸漬塗布法によって塗布し、乾
燥して、膜厚０、２μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記組成の電荷輸送層形成用塗布液を調整した。

４−ジエチルアミノベンズ　　　　　　８ｇアルデヒド
−１，１’　− ジフェニルヒドラゾンポリカーボネート樹脂　　　　　　　１２ｇ（Ｋ−１３
００：密入化成■製）塩化メチレン　　　　　　　　　　　８０ｇこの塗布液
を電荷発生層の上に浸漬塗布法によって塗布し、乾燥し
て、膜厚２０／ｆｆｌの電荷輸送層を形成し、積層型電
子写真感光体を作製した。

得られた電子写真感光体を、半導体レーザービームプリ
ンターに装着し、コピー操作を行った。

繰返し使用によって、画質の維持性を確認したところ、
コピー操作を１０万回繰返したが、白点、白ぬけ等の画
像欠陥は生じなかった。

比較例実施例における洗浄処理したＮ−フルコキシメチル化ナ
イロンの代わりに、洗浄処理を行わなかったもの（不純
物元素濃度；Ｎａ：　　ａ５ｐｐｍ、　Ｃａ：３５ｐｐ
ｍ、Ｐ　：　　５１ｐｐｍ＞　　（比較例１）、及び洗
浄処理を一回行っただけのものく不純物元素濃度は、Ｎ
ａ　：　１５１）Ｉ）ｍ、　Ｃａ　：　１２１）ｌ）ｍ
、　Ｐ　：　１７１）ｌ）ｍ）　（比較例２〉を用いて
下引き層を形成した以外は同様にして電子写真感光体を
作製した。

これらの電子写真感光体について、実施例におけると同
様な方法で評価を行ったところ、比較例１の場合には、
コピー操作を３万回繰り返した時点で白点が発生し始め
、コピー操作をさらに続けるにしたがって、白点の発生
が増加し、画質上の欠陥が生じた。又、比較例２の場合
は、コピー操作を６万回繰り返した時点で、上記と同様
に白点が発生し始め、コピー操作を更に繰返して行うと
、白点の発生が増加した。

発明の効果上記の比較からも明らかなように、本発明の電子写真感
光体においては、下引き層の樹脂として、不純物Ｎａ、
　ＣａおよびＰ原子の元素濃度が各々１０ｐｐｍ以下の
Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン樹脂を用いたから、コ
ピー操作を繰返し行った場合、導電性支持体からの電荷
の注入を引き起こすことがなく、白点や白扱けなどの画
像欠陥が生じ難くなり、優れた繰返し安定性を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真感光体の模式的断面図である
。１・・・導電性支持体、２・・・下引き層１．３・・・
電荷発生層、４・・・電荷輸送層。特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　置部　剛１・・・導電性支持体２・・・上弓１き層４・・・電荷輸送層第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に、下引き層、電荷発生層及び電
荷輸送層を有する電子写真感光体において、下引き層が
Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン樹脂よりなり、該樹脂
中に含有される不純物Ｎａ、ＣａおよびＰ原子の元素濃
度が各々１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写
真感光体。