JPH01168662A - ２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法 - Google Patents
２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、除草剤の中間体として有用な５−アミノ−２
−クロル−４−フルオロチオフェノ−ルの新規な製造法
に関する。
−クロル−４−フルオロチオフェノ−ルの新規な製造法
に関する。
５−アミノ−２・クロル−４−フルオロチオフェノ−ル
（Ｉ［１）の既知の合成法としては次の２つの方法があ
る。
（Ｉ［１）の既知の合成法としては次の２つの方法があ
る。
（１１ＥＰ−１５２８９０とＥＰ−１２６４１９の組み
合せｉ凍 団 収率についての記載はない。
合せｉ凍 団 収率についての記載はない。
伐） Ｕ、Ｓ、Ｐ、 ４６１３６７５；収率について
の記載はない、。
の記載はない、。
本発明の目的は、効率よく、５−アミノ−２−クロル−
４−フルオロチオフェノ−ル（Ｉｌ１）を製造する方法
を提供することである。
４−フルオロチオフェノ−ル（Ｉｌ１）を製造する方法
を提供することである。
本発明は、
（１）２−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン
スルホニルクロライド（■）。
スルホニルクロライド（■）。
（２）４−クロル−２−フルオロニトロベンゼン（１）
とクロルスルホン酸とを反応させることを特徴とする２
−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロライド（ｎ）の製造法。
とクロルスルホン酸とを反応させることを特徴とする２
−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンスルホニ
ルクロライド（ｎ）の製造法。
（３）２−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン
スルホニルクロライド（Ｉ［）を還元することを特徴と
する５−アミノ−２−クロル−４−フルオロチオフェノ
−ル（Ｉ［［）の製造法。
スルホニルクロライド（Ｉ［）を還元することを特徴と
する５−アミノ−２−クロル−４−フルオロチオフェノ
−ル（Ｉ［［）の製造法。
（４）４−クロル−２−フルオロニトロベンゼン（Ｔ）
をクロルスルホン酸と反応させ、２−クロル−４−フル
オロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド（ＩＩ
）とし、次いで還元することを特徴とする５−アミノ−
２−クロル−４−フルオロチオフェノ−ル（ＩＩＩ）の
製造法である。
をクロルスルホン酸と反応させ、２−クロル−４−フル
オロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド（ＩＩ
）とし、次いで還元することを特徴とする５−アミノ−
２−クロル−４−フルオロチオフェノ−ル（ＩＩＩ）の
製造法である。
本発明を反応式で示すと以下のとおりである。
（１） （ｎ） （Ｉ［Ｉ）
本発明で用いられる原料の４−クロル−２−フルオロニ
トロベンゼン（１）は２．４−ジクロルニトロベンゼン
より得られる。（本発明者らは同日付で、改良された（
１）の製造法を出願した。）本発明のクロルスルホン化
工程は、溶媒として、クロロホルム、四塩化炭素等の不
活性溶媒中あるいは、無溶媒で温度は室温以上、好まし
くは１００〜１３０℃で行われる。クロルスルホン酸の
使用量は、（１）の２倍モル以上、好ましくは２倍モル
〜１０倍モルである。このクロルスルホン化工程で得ら
れる化合物（ＩＩ）は文献未記載の新規化合物である。
本発明で用いられる原料の４−クロル−２−フルオロニ
トロベンゼン（１）は２．４−ジクロルニトロベンゼン
より得られる。（本発明者らは同日付で、改良された（
１）の製造法を出願した。）本発明のクロルスルホン化
工程は、溶媒として、クロロホルム、四塩化炭素等の不
活性溶媒中あるいは、無溶媒で温度は室温以上、好まし
くは１００〜１３０℃で行われる。クロルスルホン酸の
使用量は、（１）の２倍モル以上、好ましくは２倍モル
〜１０倍モルである。このクロルスルホン化工程で得ら
れる化合物（ＩＩ）は文献未記載の新規化合物である。
還元工程は、塩化第１スズと塩酸、スズと塩酸、亜鉛と
硫酸等の還元剤を用い、温度は、室温から１００℃で行
われる。
硫酸等の還元剤を用い、温度は、室温から１００℃で行
われる。
次に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
０℃に冷却したクロルスルホン酸１８ｇ中に攪拌下、４
−クロル−２−フルオロニトロベンゼン５ｇｔ−加えた
。室温にて３０分間、次いで１２０〜１３０℃で３時間
攪拌した０反応液は冷却後、氷２００ｇ中に注ぎ、酢酸
エチル３００−で抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄
後、硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下に溶媒を留去し、
６．１ｇの２−クロル−５−ニトロ−４−フルオロベン
ゼンスルホニルクロライドを得た。融点６３〜４℃。
−クロル−２−フルオロニトロベンゼン５ｇｔ−加えた
。室温にて３０分間、次いで１２０〜１３０℃で３時間
攪拌した０反応液は冷却後、氷２００ｇ中に注ぎ、酢酸
エチル３００−で抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄
後、硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下に溶媒を留去し、
６．１ｇの２−クロル−５−ニトロ−４−フルオロベン
ゼンスルホニルクロライドを得た。融点６３〜４℃。
実施例２
濃塩酸２８−と塩化第−スズ２６．６ ｇからなる溶液
に攪拌下０℃にて２−クロル−５−ニトロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホニルクロライド６ｇを加えた。
に攪拌下０℃にて２−クロル−５−ニトロ−４−フルオ
ロベンゼンスルホニルクロライド６ｇを加えた。
同温度で１０分間攪拌後、冷却浴を取り除き、発熱下に
１．５時間攪拌した０反応液に製塩＃２０にを加え、し
ばらく攪拌後、結晶を濾取した。
１．５時間攪拌した０反応液に製塩＃２０にを加え、し
ばらく攪拌後、結晶を濾取した。
この結晶を酢酸エチル及び水各々１００ｄからなる溶液
に加え、炭酸水素ナトリウムで中和した。不溶物を濾別
後、有機層を水洗、乾燥、減圧下に溶媒を留去して２．
５ｇの５−アミノ−２−クロル−４−フルオロチオフェ
ノ−ルを得た。構造はＮＭＲで同定した。
に加え、炭酸水素ナトリウムで中和した。不溶物を濾別
後、有機層を水洗、乾燥、減圧下に溶媒を留去して２．
５ｇの５−アミノ−２−クロル−４−フルオロチオフェ
ノ−ルを得た。構造はＮＭＲで同定した。
（発明の効果〕
本発明では、新規化合物２−クロル−４−フルオロ−５
−二トロベンゼンスルホニルクロラド（１１） ヲ経由
することにより５−アミノ−２−クロル−４−フルオロ
チオフェノ−ル（ｍ）が少い工程数で収率良く得られる
。
−二トロベンゼンスルホニルクロラド（１１） ヲ経由
することにより５−アミノ−２−クロル−４−フルオロ
チオフェノ−ル（ｍ）が少い工程数で収率良く得られる
。
化合物（ＩＩ［）は特開昭６２−１８１２８３などに記
載された除草活性を有する化合物中間原料として有用で
ある。
載された除草活性を有する化合物中間原料として有用で
ある。
出 願 人 日本曹達株式会社
Claims (4)
- （１）２−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン
スルホニルクロライド（II）。 - （２）４−クロル−２−フルオロニトロベンゼン（ I
）とクロルスルホン酸とを反応させることを特徴とする
２−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ニルクロライド（II）の製造法。 - （３）２−クロル−４−フルオロ−５−ニトロベンゼン
スルホニルクロライド（II）を還元することを特徴とす
る５−アミノ−２−クロル−４−フルオロチオフェノ−
ル（III）の製造法。 - （４）４−クロル−２−フルオロニトロベンゼン（ I
）をクロルスルホン酸と反応させ、２−クロル−４−フ
ルオロ−５−ニトロベンゼンスルホニルクロライド（I
I）とし、次いで還元することを特徴とする５−アミノ
−２−クロル−４−フルオロチオフェノ−ル（III）の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32551387A JPH0825987B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | ２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32551387A JPH0825987B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | ２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01168662A true JPH01168662A (ja) | 1989-07-04 |
| JPH0825987B2 JPH0825987B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=18177717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32551387A Expired - Lifetime JPH0825987B2 (ja) | 1987-12-24 | 1987-12-24 | ２―クロル―４―フルオロ―５―ニトロベンゼンスルホニルクロライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0825987B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069311A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | ３－メルカプトアニリン化合物の製造法 |
-
1987
- 1987-12-24 JP JP32551387A patent/JPH0825987B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009069311A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | ３－メルカプトアニリン化合物の製造法 |
| KR20100092942A (ko) * | 2007-11-30 | 2010-08-23 | 이하라케미칼 고교가부시키가이샤 | 3-메르캅토아닐린 화합물의 제조법 |
| CN101878197A (zh) * | 2007-11-30 | 2010-11-03 | 庵原化学工业株式会社 | 3-巯基苯胺化合物的制备方法 |
| US8334410B2 (en) | 2007-11-30 | 2012-12-18 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing 3-mercaptoaniline compound |
| JP5498798B2 (ja) * | 2007-11-30 | 2014-05-21 | イハラケミカル工業株式会社 | ３−メルカプトアニリン化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0825987B2 (ja) | 1996-03-13 |
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