JPH01139556A - ２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、下記式で示される２、３−ナフタレンジカル
Ｉン酸ジアミド及びその製造方法に関する。

シアノナフタレンへ導く有用な中間体である２、３−ナ
ツタレンジカルメン酸ジアミド及びその製造方法に関す
る。

〈従来の技術〉 近年、近赤外吸収能を有する有機色素はその近赤外吸収
特性を利用した、例えばコンパクトデスク、ビデオデス
ク、液晶表示装置、光学読取装置等に半導体レーザー光
を使用する光記録材料としての用途が提案されている。

近赤外光を吸収する有機色素としては、例えばシアニン
色素化合物が知られている。しかしながら、該化合物は
耐光堅牢性あるいは耐熱性が低く、実用上多くの制約を
受けざるをえない。また、２，３−ジシアノナフタレン
より誘導されるナフタロシアニン化合物は、近赤外領域
に吸収を有する有機色素であり、かつ耐光堅牢性あるい
は耐熱性に優れているとされている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従りて、本発明の目的はす７タロシアニン化合物への出
発物質である２、３−ジシアノナフタレンに導く有用な
中間体である２、３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド
及びその製造方法を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の目的化合物である２、３−ナフタレン・ゾヵル
デン酸ジアミドは、２，３−ナフタレンジカルボン酸イ
ミドとアンモニアとのアミド化反応によシ得ることがで
きる。

本発明で使用される２、３−ナツタレンジカルメン酸イ
ミドは、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物と尿素
とのイミド化反応によシ容易に得ることができる。

有機ジカルメン酸無水物からノアミドの合成に際しては
、例えば無水フタル酸からフタル酸ノアミドの場合の如
く一般的にアンモニア水が使用されるが、本発明に於け
る２、３−ナフタレンジカルボン酸無水物の場合にはア
ンモニア水の使用では目的物の２，３−ナフタレンジカ
ルボン酸ジアミドは低収率でしか得られない。

本発明者らは鋭意研究した結果、水を含まない液体アン
モニアを使用することによシ高収率で２．３−す７タレ
ンジカＮ？ン酸ジアミドが得られることを見いだし、本
発明に到達した。即ち１水の存在は、目的化合物である
２、３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドへの選択率を
低下させ、３−カルバモイル−２−す７トエ酸の副生を
増大させる。

アンモニアの使用量は、２，３−す７タレンジカルざン
酸イミドに対して化学量論量以上であればよいが、内容
物の攪拌状態を考慮して２，３−ナフタレンジカルボン
酸イミド１モルに対して３〜５０モル、好ましくは５〜
３０モルである。

２．３−す７タレンジカルゴン酸イミドのアミド化反応
に際しては、通常オートクレーブ中で液体アンモニアに
よシ加圧下で行われるが、液体アンモニア自体を反応溶
媒として使用できるだけでなく、反応系内において不活
性な有機溶媒中で行うことも可能である。有機溶媒の使
用は、２，３−ナフタレンジカルボン酸イミドの分散・
溶解によジアミド化反応を促進させるだけでなく、液体
アンモニアとの相俗効果により反応系内の圧力を低下さ
せるという効果もあわせて有する。更に有機溶媒を使用
する利点としては、アミド化反応終了後に過剰のアンモ
ニアを放出した後、生成した２、３−ナツタレンジカル
がン酸ジアミドをスラリー状態で反応器のオートクレー
ブから容易に取り出すことができることが挙げられ、そ
して２，３−ナツタレンジカルぎン酸ジアミドの連続的
製造法に於いては有機溶媒の使用は不可欠である。

使用される有機溶媒の具体例としては、炭素数のクロロ
又はブロモ飽和あるいは不飽和炭化水素類、クロロ又は
ブロモベンゼンあるいはアルキルベンゼン等のハロダン
化炭化水素類、メタノール、エタノール、プロ）４ノー
ル等の炭素数１〜１２のアルコールを始め、エチレング
リコールあるいはプロピレングリコール等のジオール等
を含むアルコール類、酢酸、ｆｃ２ピオン酸等の脂肪族
有機酸のアルキルエステル等のエステル類、ノエチルエ
−チル、ノイソ７’ｏピルエーテル等のジアルキルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル、エチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテ
ル類、ジアルキルケトン、環状ケトン等のケトン類が挙
げられる。その使用量は、内容物が容易に攪拌できる量
であればよい。

本発明方法において、反応温度は常温から１００℃の範
囲であるが、好ましくは４０℃から８０℃の範囲である
。又、反応時間は上記の反応温度に依存するが、通常３
時間から１６時間の範囲である。

〈発明の効果〉 本発明によれば、近赤外吸収性色素であるす７タロシア
ニン化合物の出発物質としての２，３−ジシアノナフタ
レンへ導く有用な中間体であシ、新規な化合物である２
、３−す７タレンジカルゴン酸ジアミドが提供され、ま
た該化合物は２．３−す７タレンジカルゲン酸イミドと
アンモニアとのアミド化反応によシ高収率で得ることが
できる。

〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、もと
よシ本発明が実施例に限定されないことは勿論である。

尚、実施例において、２，３−ナツタレンジカルメン酸
イミド転化率及び２，３−ナフタレンジカルボン酸ジア
ミド選択率は以下の定義による。

×１００ 実施例１ 攪拌機付オートクレーブに含量８１．５　％の２，３−
ナ７タレンジカルポン酸イミド７２．５１１及び液体ア
ンモニア１０２．１を仕込み、６０℃で６時間攪拌して
アミド化反応を行った。

反応終了後過剰のアンモニアを放出して内容物を取シ出
し、高速液体りａマドグラフィーにより分析したところ
以下の結果が得られた。

２．３−ナツタレンジカルメン酸イミド転化率　　　９
９．８チ２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド選択
率　　９７．４％上記の内容物をエタノールで再結晶に
よシ精製を行い、得られた２、３−ナフタレンジカルボ
ン酸ジアミドの元素分析値は以下の如くであった。

計算値　　　　　　実測値 Ｃ：６７．２８チ　　　　Ｃ：６７．４３％Ｈ：　　４
．７１％　　　　　Ｈ：　　４．６４％Ｎ：１３．０８
％　　　　　Ｎ：１３．２７％又、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸ジアミドの赤外線吸収スペクトルは第１図
の如くであった。

実施例２ 攪拌機付オートクレーブに含量８１．５％の２，３−ナ
フタレンジカルゲン酸イミド７２．５ＪＦ、エタノール
３００ｍ／及び液体アンモニア４０．６ｇを仕込み、６
０℃で１０時間攪拌してアミド化反応を行りた。

反応終了後過剰のアンモニアを放出して内容物を取シ出
し、高速液体クロマトグラフィーにょシ分析したところ
以下の結果が得られた。

２．３−ナツタレンジカルぎン酸イミド転化率　　　９
９．０１２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド選択
率　　９７．９％

【図面の簡単な説明】 第１図は、２，３−す７タレンジ力ルＭン酸ジアミドの
赤外線吸収スペクトルである。 特許出願人　日本触媒化学工業株式会社特許出願人　日
本蒸溜工業株式会社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式で示される２，３−ナフタレンジカルボン
   酸ジアミド。 ▲数式、化学式、表等があります▼
2. （２）２，３−ナフタレンジカルボン酸イミドとアンモ
   ニアとをアミド化反応させることを特徴とする２，３−
   ナフタレンジカルボン酸ジアミドの製造方法。
3. （３）アンモニアが液体アンモニアであることを特徴と
   する特許請求の範囲（２）記載の方法。
4. （４）アンモニア使用量が２，３−ナフタレンジカルボ
   ン酸イミド１モルに対し３〜５０モルの範囲であること
   を特徴とする特許請求の範囲（２）又は（３）記載の方
   法。
5. （５）アミド化反応においてアンモニアに不活性な有機
   溶媒を使用することを特徴とする特許請求の範囲（２）
   、（３）又は（４）記載の方法。
6. （６）有機溶媒が脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類
   、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコー
   ル類、エステル類、エーテル類、及びケトン類からなる
   群から選択される少なくとも１種であることを特徴とす
   る特許請求の範囲（５）記載の方法。