JPS593982B2 - 炭酸モノエステルの塩類の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＭｅｍＸｎ＋ｎＣ０２＋ｎＲＯＨ→（ 上記反応は、好ましくは撹拌しながら、選ばれ５ 本発
明は、一般式（ＲＯ−Ｃ−Ｏ）ｎＭｅ （式中Ｒは未置換または置換の、１個または２個以上の
水酸基を有する、飽和または不飽和の、アルキル基、ア
リール基、シクロアルキル基またはアラルキル基であり
、ｎは１または２、Ｍｅはア１５ルカリ金属またはアル
カリ土類金属である）を有する炭酸モノエステルの塩類
の製法に係わる。

中でも、本発明は、前記一般式において、Ｒが低級アル
キル基またはアルケニル基であり、ｎが１または２であ
り、Ｍｅがアルカリ金属またはアク０ ルカリ土類金属
である炭酸モノエステルの塩類の製法に係わる。本発明
によれば、該炭酸モノエステルの塩類は、一般式ＲＯＨ
（式中、Ｒは前記と同意義である）を有するアルコール
を二酸化炭素および一般式ク５（式中、Ｍｅは前記と同
意義であり、ＸはＣＯＫ−、ＳＯＫ−、Ｏ２−、ＯＨ−
、ＢＯＨ−、５２−、ＳＨ−刃 などから選ばれる陰イ
オンであり、ｍは１、２または３であり、ｎは前記と同
意義である）を有する金属化合物と反応させることによ
り生成される。

この反応を式で示せば次のとおりである。ＲＯＣＯＯ）
ｎＭｅ＋ＨｎＸｎＭｅｍ−１た金属化合物のアルコール
溶液または懸濁液中でＣＯ２流を発泡させることにより
簡単に実施できる。

ＣＯ２の圧力はＯないし１００気圧の間で変えることが
でき、一方温度はアルコールの凝固点ないし沸点の間、
好ましくは００ないし６０℃に維持される。また主反応
の生成物に不活性であるようないかなる溶媒の存在下で
も反応を行なうことができる。

炭酸エステルの塩は、これらが不溶性のものであれば沢
過により、あるいは適当な溶媒で晶析し、沢過すること
により、または反応溶媒を留去することにより単離され
うる。このような塩は、縮合反応に使用されるアルコラ
ードの代用物として、たとえば活性水素含有分子による
アルデヒドの縮合反応、あるいはエステルと尿素との縮
合反応、または芳香族アルデヒドの不均化反応における
触媒として使用できる。

アルコラードと比較した場合、本発明によつて得られた
塩は、前記反応では激しい作用を示さないが、副反応が
制限されるため低コストとなる。他の特性は、本発明を
限定することなく説明するために例示した以下の実施例
より明確になるであろう。実施例 １ 無水Ｋ２ＣＯ３ｌＯ７を無水メタノール１００ｍ１でス
ラリー化し、吸収されるよりもわずかに多い量のＣＯ２
流を、２５℃において、はげしく攪拌しながら、この溶
液中で発泡させた。

反応は発熱反応であり、急激に進行し、３０分で完了し
た。

吸収が終つたのち、残留するＫＨＣＯ３をフイルタ土で
集め、溶液を真空中で蒸発させた。

少量のＫＨＣＯ３を含むＫＯＣＯＯＣＨ３８．５７が得
らた。実施例 ２ Ｃａ０５．６７をアリルアルコール１００ｍ１でスラリ
ー化し、ＣＯ２流中２５℃において撹拌した。

反応は発熱反応であり、急激に進行し、３５分間で終了
した。かさばつた白色結晶を窒素ブランケツト中で沢取
し、エチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥した。Ｃａ
（０Ｃ００ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２）２２０ｙが得られた。
試験例 １ Ｎａ０Ｃ００ＣＨ３１０ｙ（０．１モル）をメタノール
１００ｍ１に溶解した。

これにマロン酸ジエチル１６７および尿素６７を加えた
。混合物を８時間還流し、ついで真空中で乾燥したとこ
ろ、バルビツル酸のナトリウム塩約１５７が得られた。
これを２Ｎ塩酸で加水分解し、エーテルで抽出したとこ
ろ、バルビツル酸１２７が得られた。試験例 ２ シアン化ベンジル１２７およびベンズアルデヒド１１ｙ
をＮａＯＣＯＯＣＨ３ｌＯ７とともにメタノール１００
ｍ１に溶解し、２時間還流した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは低級アルキル基またはアルケニル基であり
   、ｎは１または２であり、Ｍｅはアルカリ金属またはア
   ルカリ土類金属である）で表わされる炭酸モノエステル
   の塩類の製法において、一般式ＲＯＨ（式中、Ｒは前記
   と同意義である）で表わされるアルコールを、二酸化炭
   素および前記金属Ｍｅの炭酸塩または酸化物と反応させ
   ることを特徴とする、炭酸モノエステルの塩類の製法。