DE2555567B2 - Verfahren zur Herstellung von Salzen von Monoestern der Kohlensäure - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Salzen von Monoestern der Kohlensäure

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DE2555567B2
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carbonic acid
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Carlo Neri
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/04Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

Die Herstellung von MonoaJkylcarbonaten aus einem Alkoholat mit Kohlendioxid wird von Behrendt, Z. anorg. allg. Chem. 397, 237 ff. (1973) beschrieben. Es handelt sich dabei um ein 2stufiges Verfahren, bei dem zunächst das Alkoholat hergestellt werden muß, das erst anschließend mit Kohlendioxid umgesetzt werden kann.
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das in einer !stufigen Reaktion durchgeführt werden kann und bei dem die komplizierte Anwendung der relativ kostspieligen elementaren Alkali- oder Erdalkalimetalle vermieden werden kann.
Den Gegenstand der Erfindung bildet daher das Verfahren des vorstehenden Patentanspruchs.
Die Reaktion findet statt, indem man einfach einen CO2-StTOm durch eine Lösung oder Suspension des gewählten Salzes in dem jeweiligen Alkohol, vorzugsweise unter Rühren, hindurchperlen läßt. Der CO2-Druck kann zwischen O. und 100 atm. variiert werden, wohingegen die Temperatur zwischen dem Gefrierpunkt und dem Siedepunkt des Alkohols, vorzugsweise zwischen 0 und 6O0C, gehalten wird. Es ist auch möglich, in Gegenwart eines beliebigen Lösungsmittels, sofern es sich während des gesamten Reaktionsablaufs inert
verhält, zu arbeiten.
Die Salze der Kohlensäuremonoester können durc Filtration isoliert werden, wenn sie unlöslich sind ode mit einem geeigneten Lösungsmittel und anschließend Verdampfung des Reaktionsmediums ausgefällt werder
Derartige Salze können anstelle der entsprechende! Alkohole bei Kondensationsreaktionen, z. B. bei Kon densationen von Aldehyden mit reaktiven Wasserstol enthaltenden Verbindungen oder von Estern mi Harnstoffen oder auch als Katalysatoren bei Dispropor tionierungsreaktionen von aromatischen Aldehyde: verwendet werden.
Im Vergleich zu den Alkoholaten zeigen dl· erfindungsgemäß erhältlichen Salze bei den vorstehen den Reaktionen eine weniger ausgeprägte Wirkung wobei die Bildung von Nebenreaktionen in beschränk terem Maße stattfindet und niedrigere Kosten anfallen.
Anhand der folgenden Beispiel wird die Erfindunj erläutert.
Beispie! 1
Man schlämmt 10 g wasserfreies K2CO3 in 100 m wasserfreiem Methanol auf und läßt einen CO2-Strom ii einer Menge, die geringfügig über der absorbiertei Menge liegt, unter kräftigem Rühren bei 25° ( hindurchperlen.
Die Reaktion ist exotherm, läuft rasch ab und is innerhalb von 30 Min. beendet. Nach Beendigung de Absorption wird der Rückstand, nämlich KHCO3, au
JO einem Filter gesammelt und die Lösung im Vakuun eingedampft. Man erhält 8,5 g an unreinem KO COOCH3, da es Spuren von KHCO3 enthält.
Beispiel 2
Man schlämmt 5,6 g CaO in 100 ml Allylalkohol au und rührt unter einem CO2-Strom bei 250C. Man erhäl eine exotherme und rasche Reaktion, die innerhalb 3; Min. beendet ist. Der voluminöse weiße Niederschlaj wird unter Stickstoffatrnosphäre auf einem Filte gesammelt, mit Äthyläther gewaschen und im Vakuun getrocknet. Man erhält 20 g
Ca(OCOOCH2CH = CH2)2.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Salzen von Monoestern der Kohlensäure der allgemeinen Formel
    RO-C—O\ Mc
    worin R einen Methyl- oder Allylrest darstellt, η 1 oder 2 bedeutet und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man entsprechende Alkohole mit Kohlendioxid und einem Alkali- bzw. Erdalkalicarbonat bzw. -oxid umsetzt.
DE2555567A 1974-12-10 1975-12-10 Verfahren zur Herstellung von Salzen von Monoestern der Kohlensäure Expired DE2555567C3 (de)

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IT30338/74A IT1026904B (it) 1974-12-10 1974-12-10 Procedimento per la preparazione di sali di monoesteri dell acido carbonico

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DE2555567A1 DE2555567A1 (de) 1976-06-16
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LU (1) LU73950A1 (de)
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SU656503A3 (ru) 1979-04-05
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ATA932875A (de) 1977-09-15
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