JPH02268134A - 光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法 - Google Patents
光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法Info
- Publication number
- JPH02268134A JPH02268134A JP8970989A JP8970989A JPH02268134A JP H02268134 A JPH02268134 A JP H02268134A JP 8970989 A JP8970989 A JP 8970989A JP 8970989 A JP8970989 A JP 8970989A JP H02268134 A JPH02268134 A JP H02268134A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- optically active
- hydroquinone
- propionic acid
- hydroxyphenoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- AQIHDXGKQHFBNW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(O)C=C1 AQIHDXGKQHFBNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- -1 halogenated propionic acid alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- AQIHDXGKQHFBNW-ZCFIWIBFSA-N (2r)-2-(4-hydroxyphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)OC1=CC=C(O)C=C1 AQIHDXGKQHFBNW-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTDIKDIZNAGMFK-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]thiomorpholine-3-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCSCC1C(O)=O CTDIKDIZNAGMFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N chloro propanoate Chemical compound CCC(=O)OCl VIRPUNZTLGQDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N nonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)CCCC WSGCRAOTEDLMFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、光学活性な2−(4−ヒドロキシフェノキシ
)プロピオン酸の製造方法に関する。
)プロピオン酸の製造方法に関する。
2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸は、特
開昭56−16475号公報、特開昭54−22371
号公報、特開昭53−40767号公報等に開示されて
いる優れた除草剤の中間体として有用な化合物である。
開昭56−16475号公報、特開昭54−22371
号公報、特開昭53−40767号公報等に開示されて
いる優れた除草剤の中間体として有用な化合物である。
さらに重要なことは、2−(4−ヒドロキシフェノキシ
)プロピオン酸を中間体とするこれらの除偵剤はその構
造中に不斉炭素原子を有するので2種類の光学異性体が
存在するが、光学異性体り体はL体に比較し強力な除草
活性を有することが知られている(例えば、特開昭56
−55372号公報参照)。従って、強力な除草活性を
有する光学活性体を使用して除草剤とすれば必要とする
投与薬量がラセミ体に比較し著しく低減でき、環境保護
、省資源のみならず除草剤製造、除草剤散布のコストが
低減できる等有意義である。
)プロピオン酸を中間体とするこれらの除偵剤はその構
造中に不斉炭素原子を有するので2種類の光学異性体が
存在するが、光学異性体り体はL体に比較し強力な除草
活性を有することが知られている(例えば、特開昭56
−55372号公報参照)。従って、強力な除草活性を
有する光学活性体を使用して除草剤とすれば必要とする
投与薬量がラセミ体に比較し著しく低減でき、環境保護
、省資源のみならず除草剤製造、除草剤散布のコストが
低減できる等有意義である。
[従来の技術]
光学活性な2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオ
ン酸の製造法の従来技術としては、光学活性2−ハロプ
ロピオン酸とハイドロキノンのアルカリ金属塩とを、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒中で縮合させる方
法(特開昭61−158947号公報)等がある。
ン酸の製造法の従来技術としては、光学活性2−ハロプ
ロピオン酸とハイドロキノンのアルカリ金属塩とを、ア
ルカリ金属水酸化物の存在下、水溶媒中で縮合させる方
法(特開昭61−158947号公報)等がある。
[発明が解決しようとする課fl]
従来法で使用する水の量では、ハイドロキノンのアルカ
リ金属塩の水溶液が固化し撹拌できないままハロプロピ
オン酸と反応させており、2−(4−・ヒドロキンフェ
ノキシ)プロピオン酸の光学純度を再現性よく製造する
ことは困難であり、実験室スケールでは合成出来ても、
スケールアップによる工業的な製造方法への適応は難し
い。
リ金属塩の水溶液が固化し撹拌できないままハロプロピ
オン酸と反応させており、2−(4−・ヒドロキンフェ
ノキシ)プロピオン酸の光学純度を再現性よく製造する
ことは困難であり、実験室スケールでは合成出来ても、
スケールアップによる工業的な製造方法への適応は難し
い。
方、ハイドロキノンのアルカリ金属塩の水溶液が撹拌出
来る様な水の量で反応させると、ノ\イドロキノンの水
酸基の両末端がともにアルキル化された化合物が多量に
副生ずるために収率が低くなり、高価な光学活性資材を
必要以上に使用しなければならないし、光学純度の低い
物しか得られないという問題点がある。つまり、現在、
技術的に求められていることは、ひとつは光学純度の高
い2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸を再
現性よく製造できること、さらに、ハイドロキノンのモ
ノ置換体を収率よく得ることである。
来る様な水の量で反応させると、ノ\イドロキノンの水
酸基の両末端がともにアルキル化された化合物が多量に
副生ずるために収率が低くなり、高価な光学活性資材を
必要以上に使用しなければならないし、光学純度の低い
物しか得られないという問題点がある。つまり、現在、
技術的に求められていることは、ひとつは光学純度の高
い2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸を再
現性よく製造できること、さらに、ハイドロキノンのモ
ノ置換体を収率よく得ることである。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは光学活性な2−(4−ヒドロキシフェノキ
シ)プロピオン酸の工業的製造方法を鋭意研究した結果
、以下に示す方法により光学純度の高い2−(4−ヒド
ロキシフェノキン)プロピオン酸を、高い選択率かつ特
殊な装置を用いることなく再現性よく得る方法を確立し
た。
シ)プロピオン酸の工業的製造方法を鋭意研究した結果
、以下に示す方法により光学純度の高い2−(4−ヒド
ロキシフェノキン)プロピオン酸を、高い選択率かつ特
殊な装置を用いることなく再現性よく得る方法を確立し
た。
即ち、本発明は、一般式[N
CH。
X−CH−C00M [1](式中、Xは
ハロゲン原子を示し、Mは水素またはアルカリ金属原子
を示す。)で表される光学活性化合物とハイドロキノン
のアルカリ金属塩とをアルカリ金属水酸化物の存在下、
ケトン類またはエーテル類溶媒中で反応させることを特
徴とする光学活性2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プ
ロピオン酸の製造方法を提供するものである。
ハロゲン原子を示し、Mは水素またはアルカリ金属原子
を示す。)で表される光学活性化合物とハイドロキノン
のアルカリ金属塩とをアルカリ金属水酸化物の存在下、
ケトン類またはエーテル類溶媒中で反応させることを特
徴とする光学活性2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プ
ロピオン酸の製造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
一数式CI]のXとしては、塩素、臭素等のハロゲンが
挙げられ、経済性を考慮するとさらに好ましいのは塩素
原子である。また式中Mは水素またはアルカリ金属原子
を示すが、アルカリ金属塩は下記一般式[II]で示さ
れるアルキルエステルとアルカリ金属水酸化物の反応に
より得られる。
挙げられ、経済性を考慮するとさらに好ましいのは塩素
原子である。また式中Mは水素またはアルカリ金属原子
を示すが、アルカリ金属塩は下記一般式[II]で示さ
れるアルキルエステルとアルカリ金属水酸化物の反応に
より得られる。
CH。
X−CH−C0OR[n]
式式中はC5〜C6の低級アルキル基を示すが、好まし
くはメチルあるいはエチル基である。アルカリ金属水酸
化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどが挙げられるが、経済性等を考慮すると
、水酸化ナトリウムが最も好ましい。この際、アルコー
ル等の通常用いられている溶媒を用いて反応を行っても
よい。反応温度は0〜100℃が好ましいが、光学純度
および選択率を考慮し゛(10〜50℃が最も好ましい
。また反応初期は低温で反応させ(例えば0〜20℃)
その後加温(例えば30〜50℃)することによって光
学純度および選択率を高めるとともに反応時間を短縮し
得る。
くはメチルあるいはエチル基である。アルカリ金属水酸
化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどが挙げられるが、経済性等を考慮すると
、水酸化ナトリウムが最も好ましい。この際、アルコー
ル等の通常用いられている溶媒を用いて反応を行っても
よい。反応温度は0〜100℃が好ましいが、光学純度
および選択率を考慮し゛(10〜50℃が最も好ましい
。また反応初期は低温で反応させ(例えば0〜20℃)
その後加温(例えば30〜50℃)することによって光
学純度および選択率を高めるとともに反応時間を短縮し
得る。
ハイドロキノンのアルカリ金属塩は、ハイドロキノンを
ケトン類あるいはエーテル類の溶媒に溶解し、撹拌しな
がらアルカリ金属水溶液を加えることにより、固まるこ
となく非常によく分散した、撹拌可能なハイドロキノン
のアルカリ金属塩の分散液を得ることができる。これを
反応に用い、再現性よく光学純度の高い2−4−ヒドロ
キシフェノキシ)プロピオン酸を容易に製造できる。
ケトン類あるいはエーテル類の溶媒に溶解し、撹拌しな
がらアルカリ金属水溶液を加えることにより、固まるこ
となく非常によく分散した、撹拌可能なハイドロキノン
のアルカリ金属塩の分散液を得ることができる。これを
反応に用い、再現性よく光学純度の高い2−4−ヒドロ
キシフェノキシ)プロピオン酸を容易に製造できる。
縮合に用いるアルカリ金属水酸化物としては水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
るが、経済性、選択性の面より水酸化ナトリウムが最も
好ましい。塩基の量としてはハイドロキノンの2〜10
倍当量モルが使用されるが、2〜4倍当量モルが最も好
ましい。溶媒として使用するケトン類としては、ジメチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン等
が挙げられ、好ましくはメチルイソブチルケトンである
。エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、
メチルブチルエーテル等が挙げられ、好ましくはジエチ
ルエーテルである。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ
るが、経済性、選択性の面より水酸化ナトリウムが最も
好ましい。塩基の量としてはハイドロキノンの2〜10
倍当量モルが使用されるが、2〜4倍当量モルが最も好
ましい。溶媒として使用するケトン類としては、ジメチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチ
ルケトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン等
が挙げられ、好ましくはメチルイソブチルケトンである
。エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、
メチルブチルエーテル等が挙げられ、好ましくはジエチ
ルエーテルである。
溶媒の量はハイドロキノン1重量部に対して2〜10重
二部使用されるが、好ましくは2〜5重量部である。
二部使用されるが、好ましくは2〜5重量部である。
[発明の効果コ
光学活性クロルプロピオン酸アルカリ金属塩とハイドロ
キノンまたはハイドロキノンのアルカリ金属塩とを反応
させて、高選択的にかつ再現性よく光学純度の高い光学
活性2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸を
製造する方法を開発j7たことにより、優れた除草剤の
原料である2(4−ヘテロアリルオキシフェノキシ)プ
ロピオン酸の光学活性体を、工業的に有利に製造するこ
とが可能となった。
キノンまたはハイドロキノンのアルカリ金属塩とを反応
させて、高選択的にかつ再現性よく光学純度の高い光学
活性2−(4−ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸を
製造する方法を開発j7たことにより、優れた除草剤の
原料である2(4−ヘテロアリルオキシフェノキシ)プ
ロピオン酸の光学活性体を、工業的に有利に製造するこ
とが可能となった。
[実施例]
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが
、本発明はこれらによって限定されるものではない。
、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例 I
L−2−クロルプロピオン酸メチル98gを水酸化ナト
リウム35.2gと水150gよりなる水溶液の中へ0
〜10℃で滴下した。滴下後、減圧下30℃以下で生成
したメタノールおよび水の混合液50gを留去してL−
2−クロルプロピオン酸ナトリウムの水溶液を得た。
リウム35.2gと水150gよりなる水溶液の中へ0
〜10℃で滴下した。滴下後、減圧下30℃以下で生成
したメタノールおよび水の混合液50gを留去してL−
2−クロルプロピオン酸ナトリウムの水溶液を得た。
ハイドロキノン110gをメチルイソブチルケトン40
0gに溶解し、撹拌しながら水酸化ナトリウム96gと
水137gの水溶液を窒素雰囲気下で滴下しハイドロキ
ノンのナトリウム塩がしよく分散でき、均一撹拌可能な
分散液を得た。ノ\イドロキノンのナトリウム塩がよく
分散しているメチルイソブチルケトン溶液に、撹拌しな
がらL−2−クロルプロピオン酸すl・リウムの水溶液
を、窒素雰囲気下20℃以下で3時間で滴下した。滴下
後40℃で5時間反応させ、35%塩酸177g、水1
47 g 、炭酸水素ナトリウム10gを加え、分岐し
、水層をさらに35%塩酸で酸性とし、エーテルで抽出
した。有機層よりエーテルを減圧下留去し、得られた結
晶をベンゼン:エーテル−2: 1 (vo l/vo
l)で洗い、D−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)
プロピオン酸を得た。
0gに溶解し、撹拌しながら水酸化ナトリウム96gと
水137gの水溶液を窒素雰囲気下で滴下しハイドロキ
ノンのナトリウム塩がしよく分散でき、均一撹拌可能な
分散液を得た。ノ\イドロキノンのナトリウム塩がよく
分散しているメチルイソブチルケトン溶液に、撹拌しな
がらL−2−クロルプロピオン酸すl・リウムの水溶液
を、窒素雰囲気下20℃以下で3時間で滴下した。滴下
後40℃で5時間反応させ、35%塩酸177g、水1
47 g 、炭酸水素ナトリウム10gを加え、分岐し
、水層をさらに35%塩酸で酸性とし、エーテルで抽出
した。有機層よりエーテルを減圧下留去し、得られた結
晶をベンゼン:エーテル−2: 1 (vo l/vo
l)で洗い、D−2−(4−ヒドロキシフェノキシ)
プロピオン酸を得た。
これらの反応を5回繰返し生成物の旋光度測定を行い、
光学純度の再現性をみた。その結果を表1に示す。
光学純度の再現性をみた。その結果を表1に示す。
表1
実施例 2
実施例1のメチルイソブチルケトンをエーテルにかえて
反応した。これらの反応を5回繰返し生成物の旋光度測
定を行い、光学純度の再現性をみた。
反応した。これらの反応を5回繰返し生成物の旋光度測
定を行い、光学純度の再現性をみた。
その結果を表2に示す。
表2
比較例
実施例1のメチルイソブチルケト
ンを使わずに
反応した。
これらの反応を5回繰返し生成物の旋
光度測定を行い、
光学純度の再現性をみた。
その
結果を表3に示す。
表3
旋光度
(c−1゜
アセトン)
Claims (1)
- (1)一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] (式中、Xはハロゲン原子を示し、Mは水素またはアル
カリ金属原子を示す。)で表される光学活性化合物とハ
イドロキノンのアルカリ金属塩とをアルカリ金属水酸化
物の存在下、ケトン類またはエーテル類溶媒中で反応さ
せることを特徴とする光学活性2−(4−ヒドロキシフ
ェノキシ)プロピオン酸の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8970989A JPH02268134A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8970989A JPH02268134A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02268134A true JPH02268134A (ja) | 1990-11-01 |
Family
ID=13978300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8970989A Pending JPH02268134A (ja) | 1989-04-11 | 1989-04-11 | 光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02268134A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011236244A (ja) * | 2003-09-30 | 2011-11-24 | Syngenta Ltd | 光学的に純粋な2−(4−ヒドロキシフェノキシ)−プロピオン酸化合物の製造方法 |
CN110105201A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-08-09 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的制备方法 |
-
1989
- 1989-04-11 JP JP8970989A patent/JPH02268134A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011236244A (ja) * | 2003-09-30 | 2011-11-24 | Syngenta Ltd | 光学的に純粋な2−(4−ヒドロキシフェノキシ)−プロピオン酸化合物の製造方法 |
CN110105201A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-08-09 | 苏州开元民生科技股份有限公司 | 一种r-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02268134A (ja) | 光学活性2―(4―ヒドロキシフェノキシ)プロピオン酸の製造法 | |
GB1586462A (en) | Phenonyalkanoic acids and derivatives thereof useful as herbicides | |
EP0006284B1 (en) | Racemizing of optically active alpha-substituted-alpha-phenylacetic acids | |
RU2174514C2 (ru) | Способы получения производных феноксипропионовой кислоты (варианты) | |
JPH0482860A (ja) | フルオロアルキル基含有スチレン誘導体及びその製造方法 | |
US5510533A (en) | Process for producing 3,5-difluoroaniline and derivative thereof | |
Sugai et al. | A versatile synthesis of arylacetones from aryl halides and acetylacetonate | |
CA1041112A (en) | Process for preparing cyclopropane-carboxylic acid esters | |
US5654338A (en) | Preparation of optically active α-(hydroxyphenoxy)alkanecarboxylic acids and derivatives thereof | |
JP2797211B2 (ja) | ベンゾ―1,3―ジオキソールの製造方法 | |
JP3271887B2 (ja) | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 | |
US4504689A (en) | Process for the preparation of phenates substituted by halogen groups or of the corresponding phenols | |
US3709939A (en) | 3,5-dihalo-4-amido-alkoxy phenols | |
JPS6344746B2 (ja) | ||
JP2719606B2 (ja) | 含フッ素アミン | |
JPS6354351A (ja) | 光学活性1−メチル−3−フエニルプロピルアジド及びその化合物を用いる光学活性アミンの製造法 | |
JPH03106868A (ja) | 光学活性プロピオン酸エステル誘導体の製法 | |
JPS61122240A (ja) | ハロゲン化された3,3‐ジメチル‐5‐ヘキセン‐2‐オンの製造方法 | |
KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
JPS6470427A (en) | Production of iodine-containing perfluoroether | |
JPH0267249A (ja) | 2‐クロロ‐3,3,3‐トリフルオロプロピルエステルの製造法 | |
JPS6272667A (ja) | 2−メトキシ−6−メチルアミノピリジンの製造法 | |
JPS5848531B2 (ja) | P−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
JPS591435A (ja) | オルト蟻酸トリメチル又はトリエチルエステルの製造法 | |
JPS5946242A (ja) | α−位に芳香族基を有するプロピオン酸及びそのエステルの製造方法 |