JPH01149759A - ２，３−ジシアノナフタレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、２．３−ジシアノナフタレンの製造方法に関
する。

更に詳しく述べると、本発明の第１発明は２．３−ナフ
タレンジカルボン酸ジアミドを塩基性有機溶媒中、脱水
剤の存在下脱水することを特徴とする２、３−ジシアノ
ナフタレンの製造方法であり、第２発明は２，３−ナフ
タレンジカルボン酸無水物と尿素とのイミド化反応によ
り２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドを製造し、次
いでアンモニアとのアミド化反応により２，３−ナフタ
レンジカルボン酸イミドを展遺し、次いで塩基性有機溶
媒中、脱水剤の存在下脱水して２，３−ジシアノナフタ
レンを製造する方法に関する。

本発明の目的化合物である２、３−ジシアノナフタレン
は、近赤外領域に吸収を有す−る有機色素でおるナフタ
ロシアニン化合物の出発物質として有用な化合物である
。

〈従来の技術〉 ２．３−ジシアノナフタレンの製造に関しては、ヨウ化
ナトリウム存在下α、α、α′、α′−テトラブロモー
〇−キシレンとフマロニトリルとによる環化・脱臭化水
素反応による方法、あるいは２．３−ナツタレンジカル
がン酸イミドをアンモニア気流中で酸化トリウム系触媒
存在下４００〜５００℃の温度での気相接触反応による
方法が仰られている。

しかしながら、前者の方法に関しては、一方の出発物質
であるα、α、α′、α′−テトラブロモ−〇−キシレ
ンを０−キシレンの臭素化反応で合成するに際して有毒
なα、α′−ゾプロモー〇−キシレンが副生し、他方フ
マロニトリル自体が有毒物質であるばかりでなくその合
成法が繁雑であり、ゆえに両者はいずれも高価格になら
ざるをえない。従って、該製法は出発物質の取り扱い上
の困難さと高価格によシ２，３−ジシアノナフタレンの
経済的な製法とはなシえない。

又、後者の製法に関しては、使用される触媒の性能劣化
が著しく、かつ装置に多大な費用を要し、結果的に得ら
れる２、３−ジシアノナフタレンが高価にならざるをえ
ない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 従って、本発明の目的は、近赤外領域に吸収を有する有
機色素であるナフタロシアニン化合物の出発物質として
有用な化合物である２、３−ジシアノナフタレンを経済
的に有利に製造する方法を提供することにある。

〈問題点を解決する几めの手段〉 上記目的は、本発明の第１発明によれば２．３−ナフタ
レンジカルボン酸ジアミドを塩基性有機溶媒中、脱水剤
の存在下脱水することを特徴とする２、３−ジシアノナ
フタレンの製造方法によって達成される。

出発原料の２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドは本
発明者らによって初めて合成された新規化合物であり、
例えば２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドとアンモ
ニアとをアミド化反応させることによって製造すること
ができる。

２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドから２．３−
ジシアノナフタレンを製造するに際しては、反応溶媒と
して塩基性有機溶媒を使用することが肝要であり、他の
溶媒では脱水反応が全く進行しないか、あるいｌｄ　２
．３−ジシアノナフタレンの生成が極めて少量にとどま
る。塩基性有機溶媒の具体例としては、ピリジン、ヒ０
コリン、キノリン。

ジアルキルホルムアミド等の含窒素化合物が挙げられ、
なかでもぎリジンが好ましい。

脱水剤としては五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リ
ン、五酸化リン、塩化チオニル、塩化スルフリル等が使
用できるが、好ましくはオキシ塩化リンである。

脱水化剤としてオキシ塩化リンを用いた場合、その使用
量ハク。３−ナフタレンジカルがン酸シアミド１モルに
対して２〜５モルの範囲であり、脱水反応は塩基性有機
溶媒中に分散した２、３−ナフタレンジカルボン酸ジア
ミド溶液にオキシ塩化リンを滴下しながら行われる。そ
の際、反応温度は３０〜９０℃の範囲で行われ、脱水反
応はオキシ塩化リンの滴下後短時間で完結するので、反
応に要する時間はオキシ塩化リンの滴下時間を含めて０
．５〜３時間の範囲である。脱水反応終了後、生成した
２、３−ジシアノナフタレンを含む反応溶液はただちに
多電の氷水中に投入され、析出した２、３−ジシアノナ
フタレンが回収される。

その結果、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの大
部分が転化して、高収率で２，３−ジシアノナフタレン
が得られる。

次に、本発明者らは２．３−ナフタレンジカルボン酸無
水物から２．３−ジシアノナフタレンを収率よく製造す
る方法について種々検討した結果、本発明の第２発明を
完成させ友。すなわち、第２発明は２，３−ナフタレン
ジカルボン酸無水物と尿素とをイミド化反応させ２．３
−ナツタレンジカルがン酸イミドを製造し、次いで該２
．３−ナフタレンジカルがン酸イミドとアンモニアとを
アミド化反応させ２．３−ナツタレンジカルがン酸ジア
ミドを製造し１次いで該２．３−ナフタレンジカルボン
酸ジアミドを塩基性有８１溶媒中、脱水剤の存在下脱水
することを特徴とする２、３−ジシアノナフタレンの製
造方法である。

工程図を示すと次のとおりである。

く第１工程〉 く第２工程〉 く第３工程〉 本発明の第−工程は、２．３−ナフタレンジカルボン酸
無水物と尿素とのイミド化反応による２、３−ナフタレ
ンジカルボン酸イミドの製造である。

イミド化反応はアンモニアと二酸化炭素の発生を伴う尿
素の分解反応であり、従って反応は通常常圧下でおこな
われるが、発生したアンモニアガる。

その際反応温度は１２０〜２５０℃の範囲で行つカ、２
，３−ナツタレンジカルがン酸イミドを高収率で得るに
は反応温度を１２０℃以上に維持することが好ましく、
その温度を下回ると２．３−ナフタレンジカルボン酸イ
ミドの収率が低下するだけでなく、反応の完結に長時間
を要する。

従って、不ミド化反応に際して使用される溶媒としては
、常圧における沸点が１２０℃以上、好ましくは１５０
℃以上の有機溶媒が望ましい。その具体例としては、オ
クタン、ノナン、デカン。

ドデカン等の脂肪族炭化水累類、キシレン、メシチレン
、クメン、テトラリン等の芳香族炭化水素類、ジクロロ
ベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化芳香族炭化水
素類、ジアルキルエーテル。

アルキルフェニルエーテル等のエーテル類等カ挙げられ
る。それらの有機溶剤を用いて１２０〜２５０℃の温度
範囲でイミド化反応を行うのに要する時間は２〜２４時
間である。

又、イミド化剤である尿素の使用量は、２．３−ナフタ
レンジカルボン酸無水物に対して化学量論量以上であれ
ば良く、よシ好ましくは２．３−ナフタレンジカルボン
酸無水物１モルに対して１９．１〜１．８モルの範囲で
ある。

その結果、２，３−ナツタレンジカルがン酸無水物の大
部分が２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドに転化し
、高収率で２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドが得
られる。

本発明の第二工程は、２，３−ナツタレンジカルｚ　ン
ｔｌｔイミドとアンモニアとのアミド化反応によル２．
３−　ナフタレンジカルボン酸イミドの製造である。

通常有機ジカル？ン酸のアミド化反応に際してはアンモ
ニア水の使用が一般的であるが、本発明者らが鋭意研究
した結果、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドを高
収率で得るには反応系内の水の存在を極力排除すること
が肝要である。水の存在は目的化合物である２、３−ナ
フタレンジカルボン酸ジアミドへの選択率を低下させ、
３−カルバモイル−２−ナフトエ酸の副生を増大させる
ことを見いだし念。即ち、アンモニアとしては水を含ま
ないいわゆる液体アンモニアを使用することが好ましく
、アンモニアを溶解させた有機溶媒を使用することも可
能である。アンモニアの使用量は、２．３−ナフタレン
ジカルボン酸イミドに対して化学量論量以上であればよ
いが、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミ２１モルに
対して３〜５０モル、好ましくは５〜３０モルの範囲で
ある。

２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドのアミド化反応
に際しては、通常オートクレーブ中で液体アンモニアに
より加圧下で行われるが、液体アンモニア自体を反応溶
媒として使用できるだけでなく、反応系内において不活
性な有機溶媒中で行うことも可能である。有機溶媒の使
用は、２，３−ナフタレンジカルボン酸イミドの分散・
溶解によりアミド化反応を促進させるだけでなく、液体
アンモニア自体を反応溶媒とする場合に比して反応系内
の圧力を低下させるという効果も併せて有する。

更に有機溶媒を使用する利点としては、アミド化反応終
了後に過剰のアンモニアを放出した後、生成シた２、３
−ナツタレンジカルがン酸ジアミドをスラリー状態で反
応器のオートクレーブから容易に取り出すことができる
ことが挙げられ、そして２．３−　ナフタレンジカルボ
ン酸ジアミドの連続的製造法に於いては有機溶媒の使用
は不可欠である。

使用される有機溶媒の具体例としては、炭素数５〜１６
の脂肪族炭化水素類、（アルキル）シクペ ロ妙ンタン、（アルキル）シクロヘキサン等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、アルキルベンゼン、テトラリン等
の芳香族炭化水素類、炭素数２〜５のクロロ又はブロモ
飽和あるいに不飽和脂肪族炭化水素類、クロロ又はブロ
モベンゼンあるいはアルキルベンゼン等のハロゲン化芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパツー
ル等の炭素数１〜１２のアルコールを始め、エチレング
リコールあるいはプロピレングリコール等のジオール等
を含むアルコール類、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族有
機酸のアルキルエステル等のエステル類、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル等のジアルキルエーテル
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル、
エチレングリコールジアルキルエーテル等のエーテル類
、ジアルキルケトン、環状ケトン等のケトン類が挙げら
れる・その使用ｔは、内容物が容易に攪拌できる量であ
ればよく、通常２．３−ナツタレンジカルがン酸イミド
１重量部に対して２〜１０重量部の範囲である。

反応温度は常温から１００℃の範囲であるが、好ましく
は１０〜８０℃の範囲であり、その際反応時間は３〜１
６時間を要する。

その結果、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの大
部分が２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドに転化し
、高収率で２．３−ナツタレンジカルざン酸ジアミドが
得られる。

本発明の第三工程は、前記のとおり、２．３−ナフタレ
ンジカルボン酸ジアミドを塩基性有機溶媒中、脱水剤の
存在下脱水して２．３−ジシアノナフタレンを展進する
工程である。

〈実施例〉 以下に具体例を挙げて本発明の詳細な説明するが、もと
より本発明が実施例に限定されないことは勿論である。

実施例に於ける内容物の分析方法は、２．３−ナフタレ
ンジカルボン酸イミドの展進に関してはガスクロマトグ
ラフィー、２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドの
製造方法に関しては高速液体クロマトグラフィー、２．
３−ジシアノナフタレンのＭ遣方法に関してはガスクロ
マトグラフィー及び高速液体クロマトグラフィーにより
行った。

尚、実施例において、２．３−ナフタレンソカルメン酸
無水物転化率及び２．３−ナフタレンジカルボン酸イミ
ド選択率、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド転化
率及び２．３−ナフタレンジカルゴン酸ジアミド選択率
、２，３−ナフタレンジヵルジン酸ジアミド転化率及び
２．３−クシアノナフタレン選択率は以下の定義による
。

実施例１ ＆）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの製造
９９．２％の２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド１
５９．６．！ｉ’、尿素７１．８９及び０−ジクロロベ
ンゼン６４０ｄを攪拌機、温度計及び凝縮器付１、ＱＱ
Ｑｍガラス製丸底フラスコに仕込み、激しく攪拌しなが
ら１３５℃で２時間、更に４時間がけて１６０℃迄昇温
した。

この時２．３−ナフタレンジカルデン酸無水物転化率は
９９．７チ、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド選
択率は９６．３％であシ、内容物を冷却・濾別して結晶
物を乾燥したところ８１．７％の２．３−ナフタレンジ
カルボン酸イミドを含有する粗製２．３−ナフタレンジ
カルボン酸イミド１８５．０．９が得られた。

ｂ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミｒの製
造 ａ）で得られた粗製２．３−ナフタレンジカルボン酸イ
ミド７２．３Ｊｉ’、ｏ−ジクロロベンゼン３００ｄ及
び液体アンモニア４０．６．９ｅステンレス製オートク
レーブに仕込み、温度を６０’Ｃに維持しながら１０時
間攪拌した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド転化率ｉ
９９．４％、２．３−ナフタレンジヵルジン酸ジアミド
選択率は９６．０％であり、内容物を冷却・濾別して結
晶物を乾燥−したところ８２．５％の２．３−ナフタレ
ンジカルボン酸ジアミドを含有する粗製２．３−ナフタ
レンジカルボン酸イミド７４．６Ｉが得られた。

ｃ）　　２．３−ジシアノナフタレンの製造ｂ）で得ら
れた粗製２．３−ナフタレンジカルポンピ 酸ジアミド５１．９．ｔ９及びｔリジン３００ｄを攪拌
機、温度計及び冷却器付５００＋ｊガラス製丸底フラス
コに仕込み、内容物を激しく攪拌して温度を６０℃に維
持しながらオキシ塩化リン５２１ｄＱ５分かけて滴下し
、更に３０分維持した。

この時２，３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド転化率
は１００％、２．３−ジシアノナフタレン選択率は９１
．５％であり、内容物ｋ　６０　Ｑ　ｍｌの氷水中に投
入して生成した２、３−ジシアノナフタレンを晶析させ
、濾別して結晶物を乾燥したところ８４、７　％の２．
３−ジシアノナフタレンを含有する粗製２．３−ジシア
ノナフタレン３７．９．９が得られ念。

実施例２ ａ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの製造
９９、２　％の２．３−ナツタレンジカルがン酸無水物
７９．８　Ｆ　、尿素３５．９．９及びデカ／３２０ｍ
１を攪拌機、温度計及び凝縮器付５００ゴがラス製丸底
フラスコに仕込み、激しく攪拌しながら１３５℃で２時
間、更に４時間かけて１６０℃迄昇温した。

この時２．３−ナフタレンジカルがン酸無水物転化率Ｈ
９９，３％、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド選
択率は９６．９％であり、内容物を冷却・濾別して結晶
物を乾燥したところ８３．０％の２．３−ナフタレンジ
カルボン酸イミドを含有する粗製２．３−ナフタレンジ
カルボン酸イミド９１．１．？が得られた。

ｂ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドの製
造 ａ）で得られた粗Ｍ２，３−ナフタレンジカルデン酸イ
ミド７１．２ｇ、エタノール３００−及び液体アンモニ
ア４０．６ｊｌｔ−ステンレス裂オートクレーブに仕込
み、温度を６０℃に維持しながら１０時間攪拌した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド転化２１
１９９．ｏチ、２．３−ナツタレンジカルがン酸ジアミ
ド選択率は９８．１％であり、内容物を冷却・濾別して
結晶物を乾燥したところ９２．５％の２．３−ナツタレ
ンジ男ルがン酸ジアミドを含有する粗ｍ２．３−ｆフタ
レンジカル？ン酸ジアミド６６．９１が得られ友。

ｃ）　　２．３−ジシアノナフタレンの製造ｂ）で得ら
れた粗製２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド４６
．　’３．９及びぜリジン３００プを攪拌機、温度計及
び冷却器付５００ｄガラス製丸底フラスコに仕込み、内
容物を激しく攪拌して温度を６０℃に維持し彦がらオキ
シ塩化リン５２ＴｒＬｌを１５分かけて滴下し、更に３
０分維持した。

この時２．３−ナフタレンジカルゴン酸ジアミド転化率
は１００％、２．３−ジシアノナフタレン選択率ｆｌ　
７８．８％であり、内容物を６００　ｍｌの氷水中に投
入して生成した２、３−ジシアノナフタレンを晶析させ
、濾別して結晶物を乾燥したところ８３、３　％の２．
３−ジシアノナフタレンを含有する粗製２，３−ジシア
ノナフタレン３２．９　Ｎが得うれ次。

実施例３ ａ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの製造
９９゜２チの２．３−ナツタレンジカルがン酸無水物７
９．８１１．尿素３５．９．９及びテトラリン３２０ｄ
を攪拌機、温度計及び凝縮器付５００ｍ１ガラス友丸底
フラスコに仕込み、激しく攪拌しながら１４５℃で１時
間、更に３時間かけて１７０℃迄昇温した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸無水物転化率ｕ
９９．８％、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド選
択率は９７．１％であり、内容物を冷却・濾別して結晶
物を乾燥したところ８３．１　％の２，３−ナフタレン
ジカルボン酸イミドを含有する粗製２．３−ナフタレン
ジカルボン酸イミド９１．７．Ｐが得られた。

ｂ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドの製
造 ａ）で得られた粗製２．３−ナフタレンジカルボン酸イ
ミド７１．１１１、ベンゼン３００ｍ及び液体アンそニ
ア４０．６＃をステンレス製オートクレーブに仕込み、
温度を６０℃に維持しながら１０時間攪拌し次。

この時２，３−ナフタレンジカルがン酸イミド転化率は
９９．４ｔｓ、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド
選択率は９６．８％であり、内容物を冷却・濾別して結
晶物を乾燥したところ８０．８％の２．３−す７タレン
ジカルがン酸ジアミドを含有する粗製２．３−ナフタレ
ンジカルＩン酸ジアミド７６．３１が得られた。

ｃ）　　２．３−ジシアノナフタレンの製造ｂ）で得ら
れた粗製２，３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド５３
．　Ｏ、！９及びジメチルホルムアミド３００１Ｒ１を
攪拌機、温度計及び冷却器付５００ゴガラス裏丸底フラ
スコに仕込み、内容物を激しく攪拌して温度を６０℃に
維持しなからオキシ塩化リン５２ｍを５分かけて滴下し
、更に３０分維持した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド転化率
は１００％、２．３−ジシアノナフタレン選択率は８７
．６％であり、内容物を６００ｍＪの氷水中に投入して
生成し７’Ｃ２，３−ジシアノナフタレンを晶析させ、
濾別して結晶物を乾燥したところ８０．２％の２．３−
ジシアノナフタレンを含有する粗製２．３−ジシアノナ
フタレン４０．０ＩＩが得うれた。

実施例４ ａ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸イミドの製造
９９．２％＋７）２．３−ナフタレンシカ／Ｉ／ｚｋ’
ン酸無水物７９．８＃、尿素３５．９　ＩＩ及びメシチ
レン３２０４′５ｒ、攪拌機、温度計及び凝縮器付５０
０Ｔｎｌガラス製丸底フラスコに仕込み、激しく攪拌し
ながら１３５℃で２時間、更に４時間かけて１６０℃迄
昇温した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸無水物転化率ｆ
１９９．ｏチ、２．３−ナフタレンジカルボン酸イミド
選択率は９６．５％であり、内容物を冷却・濾別して結
晶物を乾燥したところ８０．５％の２．３−ナツタレン
ジカルメン酸イミドを含有する粗製２．３−ナフタレン
ジカルボン酸イミド９３．３．９が得られた。

ｂ）　　２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドの製
造 ＆）で得られた粗製２．３−ナフタレンジカルボン酸イ
ミド７３．４１１及び液体アンモニア１０２．０＃をス
テンレス製オートクレーブに仕込み、温度を６０℃に維
持しながら６時間攪拌した。

この時２．３−ナフタレンジカルゴン酸イミド転化率は
９９．８％、２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド
選択率９７．４％であシ、内容物を冷却・濾別して結晶
物を乾燥したところ７８．８％の２．３−ナフタレンジ
カルボン酸ジアミドを含有する粗製２．３−ナフタレン
ジカルボン酸ジアミド７８．２１が得られた。

ｅ）　　２．３−ジシアノナフタレンの製造ｂ）で得ら
れた粗製２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド５４
．３　ＩＩ及びジメチルホルムアミド３００ｄを攪拌機
、温度計及び冷却器付５００１１１７ガラス製丸底フラ
スコに仕込み、内容物を激しく攪拌して温度を６０℃に
維持しながらオキシ塩化リン５２１１１７’ｉ１５分か
けて滴下し、更に３０分維持した。

この時２．３−ナフタレンジカルボン酸ジアミド転化率
は１００％、２．３−ジシアノナフタレン選択率は７２
．０％であり、内容物を６００４の氷水中に投入して生
成した２、３−ジシアノナフタレンを晶析させ、濾別し
て結晶物を乾燥したところ８０．２％の２．３−ジシア
ノナフタレンを含有する粗製２．３−ジシアノナフタレ
ン３０．９Ｎが得られたＯ 特許出願人　　　日本触媒化学工業株式会社特許出願人
　　日本蒸溜工業株式会社

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）２，３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドを塩基
   性有機溶媒中、脱水剤の存在下脱水することを特徴とす
   る２，３−ジシアノナフタレンの製造方法。
2. （２）塩基性有機溶媒が含窒素有機溶媒であることを特
   徴とする特許請求の範囲（１）記載の方法。
3. （３）脱水剤がオキシ塩化リンであることを特徴とする
   特許請求の範囲（１）又は（２）記載の方法。
4. （４）２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物と尿素と
   をイミド化反応させ２，３−ナフタレンジカルボン酸イ
   ミドを製造し、次いで該２，３−ナフタレンジカルボン
   酸イミドとアンモニアとをアミド化反応させ２，３−ナ
   フタレンジカルボン酸ジアミドを製造し、次いで該２，
   ３−ナフタレンジカルボン酸ジアミドを塩基性有機溶媒
   中、脱水剤の存在下脱水することを特徴とする２，３−
   ジシアノナフタレンの製造方法。
5. （５）イミド化反応を１２０〜２５０℃の温度範囲で行
   うことを特徴とする特許請求の範囲（４）記載の方法。
6. （６）イミド化反応において有機溶媒を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲（４）又は（５）記載の方法
   。
7. （７）イミド化反応において使用される有機溶媒が脂肪
   族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、
   ハロゲン化炭化水素類及びエーテル類からなる群から選
   択される少なくとも１種であり、かつその沸点が１２０
   ℃以上であることを特徴とする特許請求の範囲（４）、
   （５）又は（６）記載の方法。
8. （８）アミド化反応において使用されるアンモニアが液
   体アンモニアであることを特徴とする特許請求の範囲（
   ４）記載の方法。
9. （９）アミド化反応において有機溶媒を使用することを
   特徴とする特許請求の範囲（４）又は（８）記載の方法
   。
10. （１０）アミド化反応において使用される有機溶媒が脂
    肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類
    、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、
    エーテル類及びケトン類からなる群から選択される少な
    くとも１種であることを特徴とする特許請求の範囲（４
    ）、（８）又は（９）記載の方法。