SU687064A1 - Способ получени амидов перфокарбоновых кислот - Google Patents
Способ получени амидов перфокарбоновых кислотInfo
- Publication number
- SU687064A1 SU687064A1 SU772495855A SU2495855A SU687064A1 SU 687064 A1 SU687064 A1 SU 687064A1 SU 772495855 A SU772495855 A SU 772495855A SU 2495855 A SU2495855 A SU 2495855A SU 687064 A1 SU687064 A1 SU 687064A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- water
- sodium
- oleum
- mol
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к новому способу получени производных алифа тических перфторкарбоновых кислот, конкретно к способу получени амидов перфторкарбоновых кислот общей формулы (1):
Х№), «)
ЛЛ у в,
э) при п 5,7
Эти соединени могут найти применение как исходные вещества в синтезе различных практически ценньпс фторорганических соединений - лигандов, образующих летучие координационные соединени с металлами, физиологически активных препаратов, светостойких красителей, мономеров дл термостойких полимеров
Известен способ получени амидов перфторкарбоновых кислот обработкой соответствующей кислоты или ангидрида аммиаком или фторидом аммони . Исходные кислоты типа:
FjC-CPj
pjCsoX:F-CFj-CooH ;
F(CP2)nCO.OH,
получают электрохимическим фторированием соответствук дего углеводородного соединени 1. w -Моногидроперфторкарбоновые кислоты типа H(Cli)an СООН получают окислением
спйртов-теломеров типа H(CFj ), СНа и, следовательно, содержат только
- четное число углеродных атомов в цепи, определ емое количеством молекул тетрафторэтилена, вступившего в теломеризацию 2.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса, а также расширение ассортимента амидов перфторкарбоновых кислот. Поставленна цель достигаетс новым описываемым способом получени амидов перфторкарбоновых кислот, общей формулы (1), позвол ющим получать амиды с нечетным числ углеродных атомов в алифатической цепи и. вести процесс в одну стадию, заключающемс в тс л, что исходное соединение общей форму.лы:
х(СГг) п+1
где у - водород или низший алкил а) X Н, п 3,5
б) X - CFj n о
F.CvxCF-,
B) ,,7 обрабатывают азидом натри в соотношении 1-1, 572, 25соответственно, примущественно при соотношении 1:2, в среде 10-25%-ного олеума, преимущественно 20%-ного, при температуре VO-lOOc с последующим разложением реакционной смеси льдом. Существо .способа заключаетс в одновременном с амидированием процессе уменьшни алифатической цепи перфторпроизводного на одну - CF;, группу.
Специальные исследовани , проведенные дл вы снени вли ни конценрации олеума, а также избытка азида натри на течение реакции и выходы целевых продуктов показали следующее .
При концентрации SOjниже 10% выходы продуктов реакции резко падают Повышение концентрации S О выше 25% приводит к тому, что процесс начинает идти чрезвычайно бурно и с трудом подаетс контролю. Таким образом , допустима концентраци олеума Нс1ходитс в пределах 10-25%, а оптимальной вл етс концентраци .20%.
Теоретически в соответствии со стехиометрией реакции дл образовани азида исходной кислфты требуетс 1 моль азида натри на 1 моль кислоты. Нами установлено, что дл получени максимальных выходов целевых продуктов необходимо применение 100% избытка азида натри т .е. 2 мол на 1 моль исходной кислоты . Дальнейшее увеличение избытка азида натри лишь незначительно увеличивает выходы целевых продуктов , что не окупаетс расходом дополнительного количества азида натри . Способ вл ч: тс универсальным и позвол ет получать целый р д известных ранее соединений, например
Р(сР,)„с4н,.где ,7
Молекул рна масса соединений определ лась методом массспектрометрий на приборе МС-1302.
Пример 1.
Амид со-моногидроперфтормасл НОЙ кислоты H(CF2)(
.В четырехгорлом реакторе емкостью 25 мл, снабженном термометром, мешалкой , обратньал холодильником, защищенным счетчиком пузырьков с концентрированной серной кислотой, смешивают 3 г (0,012 г-мол) со -моногидроперфторвалериановой кислоты
Н(СРг)4 С...с 10 мл 20% олеуОН
ма. Нагревают до температуры ТО-вО С. и при размешивании постепенно прибавл ют 1,6 г (0,025 г-мол) азида .. натри . После прекращени выделени газов, что заметно по счетчику пузырьков , смесь охлаждают до и выливают на лед. Продукт извлекают хлороформом, промывают водой, 5% раствором карбоната натри , водой и сушат сульфатом натри . После удалени растворител остаток кристаллизуют из смеси бензол-гексан . Выход амида 0,88 г (55,6%, счита на вошедшую в реакцию кислоту), т.пл. 68-69 С.
Подкислением содовой промывки и 5 извлечением растворителем регенерируют 1,0 г исходной кислоты
Найдено, %:С 24,41 Н 1,38;F 58,12; N 7,14 Мол.масса 195CvHjFfc NO
0 Вычислено,%: С 24,61; Н 1,54; F 58,46; К 7,18 мол.масса 195. П р и м е р 2. Амид W-моногидроперфторкапрбновой кислоты H(CF2)5 ..
5
в реакторе, описанном в примере 1, смешивают 7,9 г (0,023 г-мол) « -моногидЕхэперфторэнантовой кислоты Н(СР2)в . СООН и 20 мл 20% олеуQ ма. При температуре 70-8ОС и размешивании постепенно внос т 2,96 г (0,046 г-мол) азида натри . После; прекращени выделени газов смесь охлаждают до и выливают на лед.
е Продукт извлекают хлороформом, промывают водой, 5% раствором соды, водой и сушат сульфатом натри .После отгонки растворител остаток кристаллизуют из бензола. Выход 2,5 г (58,6%, счита на вошедшую
0 в реакцию кислоту), т.пл. Ибс.
Найдено,%: С 24,18; Н 1,10; F 64,92; N 4,76. Мол. масса 295 Сб Hj F.oNO Вычислено,%: С 24,40; Н 1,01;
5 F 64,41; N 4,74. Мол-масса 295. Подкислением содовой промывки и извлечением растворителем регенерируют 2,9 г исходной кислоты. Пример 3.
0Амид ос -перфтортетрагидрофурилкарбоновой кислоты
Р,с
CF.
IzCxQxCP-C jjHj
а) в реакторе, описанном в примере 1, смешивают 20 г (0,068 г-мол) of -перфтортетрагидрофурилдифторуксусной кислоты
Fa9-ffk
JzCv F-CFz-C j
Claims (2)
- и 70 мл 20%, олеума. При температуре 65 70-80с и размешивании постепенно прибавл ют 9 г/0,14 г-мол/азида натри . После прекращени выделени газов смесь охлаждают до и выливают на лед. Отфильтровывают выпавший продукт, промьшают водой, раствор ют в эфире, раствор промывают водой и сушат сульфатом натри Эфир отгон ют, остаток возгон ют в вакууме 12 мм рт.ст. при или кристаллизуют из бензола Выход амида 7,43 г (51,7%, счита на вошедшую в реакцию кислоту), ТоПл. 132-133 С. Экстракцией фильтрата и промывных вод эфиром с последующим упариванием регенирируют 2,6 г исходной кислоты. Найдено,%: С 24,61 ; Н О ,71; F 54,44; N 5,78. Мол.масса 241 CfHiF N02 Вычислено,%: С 24,84; Н 0,83; F 55,18; К 5,82. Мол.масса 241 б) В реакторе, описанном в прим ре 1, смешивают 4,96 г (0,015 г-мо этилового эфира ос-перфтортетрагид рофурилдифторуксусной кислоты с 20 20% олеума. При температуре и размешивании постепенно прибавл ют 2 г (0,032 г-мол) азида натри . После прекращени выделени газов смесь выливают на лед, выпавший продукт отфильтровывают, раствор ю . в эфире, промывают водой и сушат с фатом натри . Эфир отгон ют, остаток ,кристаллизуют из бензола. Выход амида 1,65 г (48,8% счита на шедший в реакцию эфир), т.пЛ.133°. Извлечением водного фильтрата в пр мывных вод эфиром с последующей отгонкой растворител регенерируют 0,46 г исходного эфира х-перфтор тетрагидрофурилдифторуксусной кислоты . Образцы веществ, полученных по методам а) и б), не дают депрес сии температуры плавлени в пробе смешени . Пример 4. Амид перфторкапроновой кислоты РСсКг)5Се°„ в реакторе, описанном в примере 1, смешивают 3 г (0,0082 г-мол) перфторэнантовой кислоты Р (СГ2)б сС в 10 мл 20% олеума. При температуре 70-80 С и размешивании постепенно .внос т 1,08 г (0,017 г-мол) азида натри . После прекращени вьделе ни газов смесь охлаждают до 20 и выливают на лед. Продукт извлекаю хлороформом, промывают водой, 5% раствором карбоната натри , водой и сушат сульфатом натри . После отгонки растворител остаток кристаллизуют из гексана или гептана. Выход амида 1,06 г (52,2%) счита н вошедшую в реакцию кислоту, т.пл 11 Найдено,%: Р 66,31; N 4,55. ,NO . Вычислено,%: F 66,77; N 4,47. Подкислением содовой промывки и извлечением растворителем регенерируют 0,64 г исходной кислоты.. Литературные данные: т.пл. 117 (1) Пример 5. Амид перфторкаприловой кислоты P(CF,VCCSH, В реакторе, описанном в примере 1, смешивают 3 г (0,0065 г-мол) перфторпеларгоновой кислоты О iMCFJeC Qj с 10 мл 20% олеума. При температуре 7О-8О С и размешивании постепенно внос т 0,84 г (0,013 г-мол) азида натри . После прекращени выделени газов смесь охлаждают до и выливают на лед. Продукт извлекают хлороформом, промывают водой, 5% раствором карбоната натри , водой и сушат сульфатом натри . Растворитель отгон ют, а остаток кристаллизуют из гептана. Выход амида 0,ЬВ г (54,3%, счита на вошедшую в реакцию кислоту), т.пл. 140-141 . Найдено %: Р 68,31; N 3,40. Вычислено %: F 69,00; К 3,39. Подкислением содовой промывки и извлечением растворителем регенерируют 1,8 г исходной кислоты. Литературные данные: т.пл. 138 (1) Формула изобретени 1. Способ получени амидов перфторкарбоновых кислот общей формулы: Х(СГ,)„ -С где а) ,5 «ч V гС - CFj б F C Q df-в ) ,7 отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, а также расширени ассортимента с1мидов перфторкарбоновых кислот, исходное соединение общей формулы: X(CF,) п +1 - С где у- водород или низший алкил, а значени Х,п- указаны выше, обрабатывают азидом натри в соотнесении 1-1,5-г2,25 соответственно, в среде 10-25%-ного олеума при температуре 70-100 0 с последующим разложением реакционной смеси льдом. 2. Способ ПОП.1, отлича ющ и и с тем, что исходное соединение обрабатывают азидом натри в соотношении 1:2 соответственно. 3.-Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с , тем, что процесс ведут в среде 20%-ного олеума. Источнмки информации, прин тые во внимание при экспертизе i. Патент США I 2567011, кл. 260-487.7, опуолик. 1951
- 2. Патент США 255Э629 кл. 260-408, опублик. 1951.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772495855A SU687064A1 (ru) | 1977-06-13 | 1977-06-13 | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU772495855A SU687064A1 (ru) | 1977-06-13 | 1977-06-13 | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU687064A1 true SU687064A1 (ru) | 1979-09-25 |
Family
ID=20713114
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772495855A SU687064A1 (ru) | 1977-06-13 | 1977-06-13 | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU687064A1 (ru) |
-
1977
- 1977-06-13 SU SU772495855A patent/SU687064A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6233223B2 (ru) | ||
SU687064A1 (ru) | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот | |
UA73472C2 (en) | A method for producing n-methyl-n-[(1s)-1-phenyl-2-((3s)-3-hydroxypyrrolidine-1-yl)ethyl]-2,2-diphenyl acetamide | |
SU422138A3 (ru) | ||
JP2001039939A (ja) | マロンニトリルの製造方法 | |
KR100286639B1 (ko) | 이오프로마이드의 제조방법 | |
SU638253A3 (ru) | Способ получени диамидов дикарбоновых кислот | |
JPH11171850A (ja) | 酪酸エステル誘導体の製造方法 | |
CN114990590B (zh) | 一种电催化无金属转酰胺化反应的新方法 | |
CN117186116B (zh) | 一种头孢维星中间体的制备方法 | |
SU799651A3 (ru) | Способ получени амидов -кето-КАРбОНОВыХ КиСлОТ | |
JP4209022B2 (ja) | イソシアノ酢酸アルキルエステル類の製造法 | |
SU1409590A1 (ru) | Способ получени пирофосфата ванадила | |
Taub et al. | Imido Esters. I. The Course of the Reaction Between Phthalic Anhydride and Caprolactam | |
JPS59227844A (ja) | アミノマロンアミドの製造法 | |
JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するn−置換アクリルアミド | |
SU831729A1 (ru) | Способ очистки цианата натри ОТ пРиМЕСи | |
SU979327A1 (ru) | Способ получени адипиновой кислоты | |
SU793991A1 (ru) | Способ получени фторангидридовКАРбОНОВыХ КиСлОТ | |
SU608799A1 (ru) | Способ получени гидрохлорида диметилового эфира иминодипропионовой кислоты | |
SU1576531A1 (ru) | Способ получени малеинимида | |
JP2527599B2 (ja) | アミドアルカンスルホン酸の製造方法 | |
JPH03112953A (ja) | グルタミンの新規製法 | |
SU376357A1 (ru) | Ан ссср | |
SU1680692A1 (ru) | Способ получени N-(2,3,3-триметилнорборн-2-ил)монохлорацетамида |