SU422138A3 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU422138A3 SU422138A3 SU1708858A SU1708858A SU422138A3 SU 422138 A3 SU422138 A3 SU 422138A3 SU 1708858 A SU1708858 A SU 1708858A SU 1708858 A SU1708858 A SU 1708858A SU 422138 A3 SU422138 A3 SU 422138A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carbon atoms
- aniline
- mol
- reaction
- derivative
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/04—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups
- C07C227/06—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid
- C07C227/08—Formation of amino groups in compounds containing carboxyl groups by addition or substitution reactions, without increasing the number of carbon atoms in the carbon skeleton of the acid by reaction of ammonia or amines with acids containing functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АНИЛИНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
1
Изобретение касаетс усовершенствовани способа получени а-анилинокарбоновых кислот или их производных, особенно соответствующих сложных эфиров, общей формулы (I)
где RI, R2 и Rs-атом водорода, алкил с 1 - 10 атомами углерода, предпочтительно с 1-б атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, галоид, предпочтительно С1 или F, алкоксигруппа с 1 -10 атомами углерода , предпочтительно с 1-6 атомами углерода;
R4 - атом водорода или алкил с 1-5 атомами углерода;
Y - карбоксильна группа, солева группа карбоновой кислоты, алкоксикарбонил, содержащий 1 -10 атомов углерода в алкоксигруппе , или амидна группа, у которой атом азота может содержать в качестве заместител одну или две алкильных группы, кажда из которых содержит 1-6 атомов углерода. Такие производные вл ютс важными промежуточными продуктами дл получени лекарственных веществ и, особенно, дл получени химических веществ дл борьбы с нежелательным ростом растений, кроме того, эти соединени сами обладают гербицидными свойствами .
Известно, что а-галоидкарбонова кислота или ее производное, например сложный эфир,
вступает в реакцию с анилином или его производным , имеющим заместитель в кольце, в присутствии неорганических оснований.
Однако эта реакци обычно протекает довольно медленно, а выход целевых продуктов
низкий. Это объ сн етс тем, что аммиак вступает в побочную реакцию с а-галоидкарбоновой кислотой или ее производным, что приводит к образованию а-алпшокарбоновой кислоты или ее производного.
Цель предлагаемого способа - повышение выхода целевого продукта.
Это достигаетс за счет проведени процесса в присутствии третичных аминов, используемых в качестве оснований.
В соответствии с изобретением описываетс одностадийный способ получени а-анилинокарбоновых кнслот и их производных общей
формулы (I), заключающийс в том, что анилин или его производное общей формулы (II)
Bi
ТШг
Ьэ
где RI-Ra имеют приведенные значени , нагревают с а-галоидкарбоновой кислотой или с ее солью, эфиром, или амидом, общей формулы III
Hal - СН - У
R4
где R4 и Y имеют приведенные значени
Hal - атом галогена, нреимущественно С1 или Вг, в присутствии третичного амина при температуре, например, 175°С.
Галоидоводород, образующийс во врем конденсации, св зываетс с третичным амином с образованием соответствующего галоидгидрата .
В качестве третичных аминов можно примен ть алифатические, ароматические и гетероциклические ами.ны, заместители атома азота у которых могут быть одинаковыми или различными. Предпочтительнее алифатическим амины, у которых каждый заместитель у атома азота содержит 1 -10 атомов углерода , предпочтительно 1-4 атома углерода, причем преимущественно примен ют амины, у которых заместители у атома азота одинаковы .
Хот исходные соединени формул (И) и (III) можно примен ть в примерно стехиометрических количествах, рекомендуетс , как правило , при.мен ть избыточное количество соединени (III). Мол рное соотношение соединений (III) и (II) обычно составл ют 1,2: 1 - 3:1, предпочтительно 1,3 : 1-2,5 : 1, особенно 1,8: 1-2,1 : 1. Возможно также мол рное соотношение , например 4 : 1 или выше, но это во м.ногих случа х приводит к нежелательным побочным реакци м и увеличению времени проведени реакции. Применение избыточного количества, например, сложного эфира возможно, поскольку он может быть растворителем .
При необходимости возможно применение других растворителей с подход щей температурой кипени , предпочтительно нол р«ых и апротонных растворителей и разбавителей, например диметилформамида.
Рекомендуетс примен ть не более стехиометрического количества третичного амина по отношению к соединению формулы (II).
Однако, если в качестве компонента (1П) примен ют свободную карбоновую кислоту, то рекомендуетс использовать значительно большее количество третичного амина.
Третичный амин или по крайней мере часть его ностепенно добавл ют к реакционной смеси во врем реакции, что позвол ет достигать
более высоких степеней конверсии анилина формулы (II).
Обнаружено также, что реакци протекает при значительно больших скорост х, если примен ть соль третичного амина уже в начале реакции. В этом случае соль играет роль катализатора.
Рекомендуетс примен ть галоидгидрат, особенно галоидгидрат, образующийс во врем реакции, в количестве 2-60 мол. % в расчете на анилин формулы (И).
Дл предотвращени окислени анилина целесообразно проводить реакцию в отсутствие кислорода, например, в среде азота или
другого инертного газа.
Целевые продукты, выдел емые известными приемами, можно подвергнуть ацилированию , привод щему к соответствующим Nацилпроизводным , ацильный заместитель которых замещен у атома азота анилиногрупны.
При.мер 1. Получение этилового эфира
а- (3-4-дихлоранилино) -пропионовой кислоты
(с применением три-н-бутиламина).
В трехгорлой круглодонной колбе е.мкостью
250 мл, снабженной механической мешалкой, трубкой дл отвода газа, термометром и обратным холодильником, нагревают смесь 54,6 г (0,4 моль) этилового эфира а-хлорпронионовой кислоты, 32,4 г (0,2 моль) 3,4-дихлоранилина и 35,3 г (0,19 моль) три-н-бутиламина при температуре 145°С в течение 12,75 час в токе азота.
Затем смесь охлаждают и носле разбавлени 100 мл толуола нромывают трижды по
50 мл воды дл удалени образующего хлоргидрата три-н-бутиламина. Смесь высушивают над сульфатом натри и толуол удал ют перегонкой . Анализ полученного продукта показывает,
что 97,7 мол. % 3,4-дихлоранилина превращаетс в этиловый эфир а- (3,4-дихлоранилино) пронионоБой кислоты с избирательностью 86,7 мол. %. Выход составл ет 84,7% в расчете на анилин.
Пример 2. Получение этилового эфира а- (3,4-дихлоранилино) -пронионовой кислоты (с применением триаллиламина).
По методике, описанной в -примере I, смесь 54,6 г (0,4 моль) этилового эфира а-хлорпропионовой кислоты, 32,4 г (0,2 моль) 3,4-дихлоранилина и 25,4 г (0,185 моль) триаллиламина нагревают при 145°С в течение 12 час в токе азота. Дл обработки продукта примен ют 150 мл толуола.
Согласно анализу с нрименением газожидкостной хроматографии 3,4-дихлоранилин превращаетс в эфир а-(3,4-дихлоранилино)-пропионовой кислоты с избирательностью 94,2%, соответствующей выходу целевого этилового
эфира а - (3,4-дихлоранилино) - пропионата 93,2% (в расчете на анилин).
Получение N-бензоилпроизводного провод т по отдельной методике, но которой 39,3 г (0,28 моль) хлористого бензоила добавл ют к
раствору неочищенного продукта реакции носле удалени образующегос хлоргидрата триаллиламина и 100 мл толуола в течение 20 мпи при 120°С. Смесь выдерживают при 120°С в течение 4 час. Избыток хлористого бензоила, этил-2-хлорпропионата и толуола удал ют перегонкой под вакуумом. Получают N-бензоилпроизводное с избирательностью 95,3 мол. % при конверсии 96,0 мол. %. Предмет изобретени . Способ получени а-анилинокарбоновых кислот или их производных общей формулы I где RI, R2 и Ra - атом водорода, алкил с 1-10 атомами углерода, предпочтительно с 1-6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 атомами углерода, галоид, предпочтительно С1 или F, алкоксигруппа с 1 -10 атомами углерода , предпочтительно с 1-6 атомами углерода; R4 - атом водорода или алкил с 1-5 атомами углерода; Y - карбоксильна группа, солева группа, алкоксикп1)Г)011ил, содержащий 1 -10 атомов углерода в алкоксигруппе, или амидна группа , у которой атом азота содержать в качестве заместител одну или две алкильных группы, кажда из которых содержит 1 - 6 атомов углерода, взаимодействием анилина или его замещенного производного с а-галоидкарбоновой кислотой или ее производным в присутсгвии основани , о т л и ч а ю щ и и с тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве основани используют третичные амины, преимущественно алифатические с числом атомов углерода до 4. 2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотношение а-галоидкарбоновой кислоты к анилину составл ет 1,2 : 1-3 : 1. 3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани а-галоидкарбоновой кислоты третичный амин берут в избытке по отношению к анилину. 4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в случае использовани производного агалоидкарбонозой кислоты третичный амин берут в количестве, не превышающем стехиометрического по отношению к анилину.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL7015842A NL168500C (nl) | 1970-10-28 | 1970-10-28 | Werkwijze voor het bereiden van alfa-anilinocarbonzuren en derivaten daarvan. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU422138A3 true SU422138A3 (ru) | 1974-03-30 |
Family
ID=19811410
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1708858A SU422138A3 (ru) | 1970-10-28 | 1971-10-26 |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS573669B1 (ru) |
BE (1) | BE774123A (ru) |
CA (1) | CA1022181A (ru) |
CH (1) | CH572017A5 (ru) |
CS (1) | CS160687B2 (ru) |
DE (1) | DE2153356C2 (ru) |
DK (1) | DK143446C (ru) |
ES (1) | ES396377A1 (ru) |
FR (1) | FR2110057A5 (ru) |
GB (1) | GB1342807A (ru) |
HU (1) | HU163937B (ru) |
IT (1) | IT988549B (ru) |
NL (1) | NL168500C (ru) |
PL (1) | PL85097B1 (ru) |
RO (1) | RO62243A (ru) |
SU (1) | SU422138A3 (ru) |
YU (1) | YU39161B (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1547758A (en) * | 1975-07-29 | 1979-06-27 | Shell Int Research | Herbicidal composition |
US4246429A (en) * | 1978-06-23 | 1981-01-20 | Janssen Pharmaceutica, N.V. | Novel α-amino-phenylacetic acid derivatives |
US4260782A (en) * | 1980-06-09 | 1981-04-07 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of N-(1'-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines |
US4266071A (en) * | 1980-06-09 | 1981-05-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of N-(1-alkoxycarbonylethyl)-2,6-dialkylanilines |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1164160A (en) * | 1966-12-30 | 1969-09-17 | Shell Int Research | N,N-Disubstituted Amino Acid Derivatives and their use as Herbicides |
-
1970
- 1970-10-28 NL NL7015842A patent/NL168500C/xx not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-10-07 CS CS708771A patent/CS160687B2/cs unknown
- 1971-10-12 YU YU259371A patent/YU39161B/xx unknown
- 1971-10-19 BE BE774123A patent/BE774123A/nl not_active IP Right Cessation
- 1971-10-26 ES ES396377A patent/ES396377A1/es not_active Expired
- 1971-10-26 IT IT3035971A patent/IT988549B/it active
- 1971-10-26 SU SU1708858A patent/SU422138A3/ru active
- 1971-10-26 FR FR7138364A patent/FR2110057A5/fr not_active Expired
- 1971-10-26 JP JP8443271A patent/JPS573669B1/ja active Pending
- 1971-10-26 PL PL15124271A patent/PL85097B1/pl unknown
- 1971-10-26 GB GB4965271A patent/GB1342807A/en not_active Expired
- 1971-10-26 DE DE19712153356 patent/DE2153356C2/de not_active Expired
- 1971-10-26 DK DK519671A patent/DK143446C/da not_active IP Right Cessation
- 1971-10-26 CA CA126,144A patent/CA1022181A/en not_active Expired
- 1971-10-26 RO RO6856771A patent/RO62243A/ro unknown
- 1971-10-26 CH CH1558771A patent/CH572017A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-10-27 HU HUSE001591 patent/HU163937B/hu unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS160687B2 (ru) | 1975-03-28 |
DK143446B (da) | 1981-08-24 |
DE2153356C2 (de) | 1985-12-05 |
NL168500B (nl) | 1981-11-16 |
YU259371A (en) | 1982-05-31 |
ES396377A1 (es) | 1974-12-16 |
PL85097B1 (ru) | 1976-04-30 |
GB1342807A (en) | 1974-01-03 |
NL168500C (nl) | 1982-04-16 |
CA1022181A (en) | 1977-12-06 |
CH572017A5 (ru) | 1976-01-30 |
DK143446C (da) | 1981-12-28 |
RO62243A (ru) | 1977-07-15 |
IT988549B (it) | 1975-04-30 |
NL7015842A (ru) | 1972-05-03 |
JPS573669B1 (ru) | 1982-01-22 |
BE774123A (nl) | 1972-04-19 |
YU39161B (en) | 1984-08-31 |
FR2110057A5 (ru) | 1972-05-26 |
DE2153356A1 (de) | 1972-05-04 |
HU163937B (ru) | 1973-11-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3004466B2 (ja) | 1回および2回置換されたマロン酸のモノエステル−モノアミド、モノ酸−モノアミドおよびビス−アミドの製造法、ならびにこの方法で製造された化合物 | |
SU422138A3 (ru) | ||
US4105690A (en) | Process for manufacturing N-acyl derivatives of hydroxy-arylglycines | |
JP3773534B2 (ja) | 2−シアン−3,3−ジアリールアクリル酸エステルの製造方法 | |
US4159991A (en) | Acyloxy-N,N'-diacylmalonamides and methods for their preparation | |
US5886209A (en) | Preparation of 2-(4-hydroxyphenoxy) propionates | |
JPWO2003097568A1 (ja) | 4−フェニル−4−オキソ−2−ブテン酸エステル誘導体の製造方法 | |
JPH0615514B2 (ja) | 飽和脂肪族α,ω−ジアミノモノカルボン酸のN,ωトリフルオロアセチル化方法 | |
SU1131871A1 (ru) | Способ получени амидов адамантанкарбоновых кислот | |
JPS597136A (ja) | マロン酸エステルの製法 | |
US2791595A (en) | Long chain esters of nitrophenylaminopropanediols and preparation thereof | |
US5631403A (en) | Process for the preparation of hydroxycarboxanilides | |
JPH061752A (ja) | アリールアクリル酸類及びそれらのエステル類の製造方法 | |
JP3220508B2 (ja) | 2,3,4,5−テトラフルオロ安息香酸の製造方法 | |
SU253070A1 (ru) | ||
KR100290535B1 (ko) | 2-페닐알칸산의제조방법 | |
CN108929304B (zh) | 一种反式2-取代基-5-羧基-1,3-二氧六环的制备方法 | |
SU461498A3 (ru) | Способ получени ацилгидразонов или их солей | |
JP2000053648A (ja) | カルボキシアミドオキシムの精製方法 | |
EP0160241B1 (en) | Process for producing an alpha-aromatic group substituted alkanoic acid derivative | |
JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するn−置換アクリルアミド | |
RU2515245C1 (ru) | Способ получения 4-[(3-этокси-3-оксопропаноил)амино]бензойной кислоты | |
KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
SU418469A1 (ru) | Способ получения производных перфторкарбоновых кислот | |
SU687064A1 (ru) | Способ получени амидов перфокарбоновых кислот |