SU466208A1

SU466208A1 - Способ получени эфиров 4-арил-3бром-2,4-дикетомасл ной кислоты

Info

Publication number: SU466208A1
Application number: SU1938095A
Authority: SU
Inventors: Юрий Сергеевич Андрейчиков; Галина Дмитриевна Плахина; Альберт Лазаревич Фридман
Original assignee: Пермский фармацевтический институт
Priority date: 1973-06-21
Filing date: 1973-06-21
Publication date: 1975-04-05

Description

1

Изобретение относитс к новому способу получени неописанных бромпроизводных эфиров 4-арил-2,4-дикетомасл ной кислоты, которые вл ютс полифункционными соединени ми с высокой реакционной способностью и могут найти применение в качестве исходных веществ в органическом синтезе.

Известен способ получени эфира 3-хлор2 ,4-дикетовалериановой кислоты взаимодействием метилового эфира 2,4-дикетовалериановой кислоты с хлорирующим агентом.

Предлагаемый способ получени эфиров 4-арил-3-бром-2,4-дикетомасл пой кислоты основан на бронировании метиловых эфиров 4-арил-2,4-дикетомасл ной кислоты в среде хлорированного углеводорода, например четыреххлористого углерода, в присутствии каталитических количеств бромида кобальта при комнатной температуре.

Полученные эфиры вл ютс реакционноспособными соединени ми, особенно в присутствии оснований и других нуклеофильных агентов. Поэтому обычные методы бромировани неэффективны, так «ак дают низкий выход целевых продуктов. В присутствии катализатора-бромида кобальта удаетс получить высокий выход (95-98%) эфиров 4-арил-Збром-2 ,4-дикетомасл пой кислоты.

Пример 1. Метиловый эфир 4-арил-Збром-2 ,4-дикетомасл ной кислоты.

К 10,3 г (0,05 моль) метилового эфира 4-арил-2,4-дикетомасл ной кислоты, растворенного в 70 мл четыреххлористого углерода, прибавл ют 0,5 г бромида кобальта и при перемешивании ввод т по капл м 2,6 мл (0,05 моль) брома в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакцию провод т при комнатной температуре. Прибавив бром, реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час до прекращени выделени бромистого водорода . После удалени растворител получают 14,1 г (,25%) целевого продукта, т. пл. 112-113 0 (из толуола).

Пайдено, %: Вг 28,03; С 46,10; И 3,12.

СиП904Вг.

Вычислено, %: Вг 28,07; С 46,3; П 31,5.

Пример 2. Метиловый эфир 2,4,6-триметил-4-арил-З-бром - 2,4-дикетомасл пой кислоты .

Аналогично из 10,5 г (0,0042 мол ) метилового эфира 2,4,6-триметил-4-арил-2,4 - дилстомасл ной кислоты, растворенного в 50 мл четыреххлористого углерода, в присутствии 0,5 бромида кобальта и 2 мл (0,0042 моль) брома получают 13,2 г (95,0%) целевого продукта, т. пл. 82-83°С (из гексапа).

Найдено, %: Вг 25,04.

СиН1бО4Вг.

Вычислено, %: 24,98. 3 Пример 3. Метиловый эфир п-Вг-4-арил3-бром-2 ,4-днкетомасл ной кислоты. Аналогично из 11,4 г (0,04 моль) метилового эфира п-Вг-4-арил-2,4-ди.кетомасл ной кислоты, растворенното в 100 мл четыреххло-5 ристого углерода, в присутствии 0,5 г бромида кобальта и 2,7 мл (0,04 моль) брома и 5 мл четыреххлористого углерода получают 13,8 г ( 95,2%) целевого продукта, т. пл. 153-155°С ( из толуола).10 Найдено, %: Вг 43,60. CiiHsO-iBr. Вычислено, %:Вг 43,91. 4 Строение полученных соединений нолностыо подтверждаетс их химическими и физическими свойствами. Предмет изооретени „ Способ получени эфиров 4-арил-3-бром-2,4дикетомасл ной кислоты, отличающийс тем, что эфир 4-арил-2,4-дикетомасл ной кислоты обрабатывают бромом в среде хлорированного углеводорода, например четыреххлористого углерода, в присутствии каталитических количеств бромида кобальта с последующим выделением целевого продукта известными приемами.