JPH08277240A - α−クロルアルキルアリールケトンの製法 - Google Patents

α−クロルアルキルアリールケトンの製法

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JPH08277240A
JPH08277240A JP8079248A JP7924896A JPH08277240A JP H08277240 A JPH08277240 A JP H08277240A JP 8079248 A JP8079248 A JP 8079248A JP 7924896 A JP7924896 A JP 7924896A JP H08277240 A JPH08277240 A JP H08277240A
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JP
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alkyl
alpha
aryl ketone
sulfuryl chloride
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JP8079248A
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Wolfgang Siegel
ズィーゲル ヴォルフガング
Walter Dobler
ドプラー ヴァルター
Michael John
ヨーン ミヒャエル
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BASF SE
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BASF SE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 一般式Ｉのα−クロルアルキルアリールケト
ンの製法 【解決手段】 一般式ＩＩのアルキルアリールケトンを
塩化スルホニルで塩素化し、その際、脂肪族アルコール
の存在下に塩素化を行なう。 〔式中、ｎは１〜５、Ｒ１は相互に無関係に、Ｈ、アル
キル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アシロ
キシ、アシルアミノ、ハロゲン又はニトロを表し、
Ｒ２、Ｒ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル又はアリー
ルを表す〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−クロルアルキ
ルアリールケトンの新規製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】α−クロルアルキルアリールケトンは、
薬品−、及び植物保護作用物質の合成のための重要な中
間体である。これらは、従来は、特にアルキルアリール
ケトンを塩素化試薬と反応させることにより製造するこ
とができる。
【０００３】Ｌａｎｄｓ等（Ｊ．Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ３５，３０８１−３０８４（１９９２））に
よれば、次の反応が記載されており：
【０００４】
【化３】
【０００５】これは、生成物Ｂを４１％の収率で生じ
る。塩素化試薬としてＳＯ２Ｃｌ２を用いる特有の試み
は、反応実施に応じて不満足な収率又は塩素化の際の低
過ぎる選択率に達すること示している。
【０００６】
【発明の課題】従って、前記の欠点を示さない、ＳＯ２
Ｃｌ２を用いるアルキルアリールケトンの塩素化による
α−クロルアルキルアリールケトンの製法を提供する課
題が生じた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】一般式Ｉ：
【０００８】
【化４】
【０００９】〔式中、ｎは１〜５であり、Ｒ１は相互に
無関係に、Ｈ，アルキル、アルコキシ、アリール、アリ
ールオキシ、アシロキシ、アシルアミノ、ハロゲン又は
ニトロを表し、Ｒ２、Ｒ２は相互に無関係に、Ｈ、アル
キル又はアリールを表す〕のα−クロルアルキルアリー
ルケトンを製造する方法において、塩化スルホニルを用
いて、一般式ＩＩ：
【００１０】
【化５】
【００１１】のアルキルアリールケトンを塩素化する場
合に、塩素化を、脂肪族アルコールの存在下に実施する
ことを特徴とする、α−クロルアルキルアリールケトン
の製法が発見された。
【００１２】本発明の方法にとって、飽和又は不飽和の
脂肪族アルコールが好適である。不飽和の、非分枝又は
分枝アルコール、殊に１〜１０個のＣ−原子を有するも
のが有利である。
【００１３】特に有利なアルコールは、メタノール、エ
タノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−
ブタノール、２−ブタノールである。
【００１４】本発明の方法では、アルコールを単独物質
としても混合物としても使用することができる。
【００１５】アルキルアリールケトン１モル当たり０．
１〜１０モル、有利には２〜６モルの量で脂肪族アルコ
ールを使用する際に、良好な結果を得ることができる。
記載より低いモル比は、一般に、著しい副反応をもたら
し、より高いモル比は、大抵、不完全な変換率をもたら
す。
【００１６】一般に、塩化スルフリルを、アルキルアリ
ールケトンＩＩ １モル当たり１〜２モル、有利に１．
０〜１．５モルを使用する。
【００１７】この記載外のＳＯ２Ｃｌ２−量も使用でき
るが、これは、本発明の方法の改良をもたらさない。
【００１８】式Ｉのα−クロルアルキルアリールケトン
は一般に固体であるので、反応を溶剤中で実施するのが
有利である。使用アルキルアリールケトンＩＩをも、生
じるα−クロルアルキルアリールケトンＩをも良好に溶
かし、反応条件下に塩化スルフリルとは反応しない全て
の溶剤が好適である。殊に芳香族炭化水素、例えばベン
ゾール、トルオール、エチルベンゾール、キシロール、
例えばｏ−キシロール及びテトラリン；ハロゲン芳香族
化合物、例えばクロルベンゾール及びジクロルベンゾー
ル、例えば１，２−ジクロルベンゾール；一般式：Ｃｎ
Ｈ２ ｎ ＋２（ｎ＝５〜２０）の飽和脂肪族炭化水素、例
えばヘキサン、ヘプタン及びオクタン並びに塩素化され
た脂肪族炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホル
ム、テトラクロルメタン、１，１−ジクロルエタン、
１，２−ジクロルエタン、１，１，１−トリクロルエタ
ン及び１，１，２−トリクロルエタン及びこれら溶剤の
混合物が好適である。
【００１９】圧力の上昇又は低下は、選択率、収率及び
方法技術に関する注目に値する利点を生じないので、こ
の反応は、常圧で実施するのが有利である。
【００２０】この反応は、−８０℃〜＋１００℃、有利
に０〜５０℃の温度範囲で実施することができる。この
範囲外の反応温度は、選択率、収率及び方法技術に関す
る注目に値する利点を生じないが、冷却又は加熱のため
のエネルギー要求に基づき不必要に高い経費の増大をも
たらす。
【００２１】この反応は、適当な装置中で、不連続的に
も連続的にも実施することができる。
【００２２】本発明の方法で使用される式IIアルキルア
リールケトンは公知であるか、市場で入手できるか又は
例えばフリーデル−クラフトの方法で、芳香族炭化水素
及びカルボン酸ハロゲニドから製造できる（Ｈｏｕｂｅ
ｎ Ｗｅｙｌ ”Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”，Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉ
ｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９７
３、Ｂａｎｄ ７／２ａ，Ｔｅｉｌ １，２３〜１０７
頁及び１３５〜１５４頁）。
【００２３】
【実施例】次の実施例は、本発明を説明するために用
い、かつ技術水準（比較例）を示している。
【００２４】例１ 一般的操作 第１表に記載の量の反応式１に記載のアルキルアリール
ケトンＩａ〜Ｉｄ、アルコール２ａ〜２ｃ並びに第１表
に記載の量の塩化スルフリル、塩化メチレン及び水を使
用した。第１表に記載の反応温度に調節した。
【００２５】アルキルアリールケトンＩａ〜Ｉｄを、塩
化メチレンと脂肪族アルコール２ａ〜２ｃとの混合物中
で、サーモスタット調節される二重外套付き撹拌装置中
に予め装入した。サーモスタットを用いる装置の加熱又
は冷却により、所望の反応温度に調節した。塩化メチレ
ン中の塩化スルフリルの溶液を、反応温度の保持下に自
動的配量装置を用いて１時間かかって撹拌反応混合物に
配量添加した。一定温度で１時間後撹拌し、引き続き水
を反応混合物に加えた。有機相のガスクロマトグラフィ
分析により、塩素化反応の変換率及び選択率を測定し
た。
【００２６】
【化６】
【００２７】
【表１】
【００２８】例２（比較例、本発明によらない） 第２表の比較実験は、例１の一般的操作法に従ったが、
脂肪族アルコールを添加せずに実施した。番号は反応式
１に関連する。
【００２９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/24 Ｃ０７Ｃ 69/24 201/12 201/12 205/45 9450−4Ｈ 205/45 233/33 9547−4Ｈ 233/33 (72)発明者 ミヒャエル ヨーン ドイツ連邦共和国 ラムプスハイム マウ ルベールヴェーク 12

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 〔式中、ｎは１〜５、Ｒ１は相互に無関係に、Ｈ、アル
    キル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アシロ
    キシ、アシルアミノ、ハロゲン又はニトロを表し、
    Ｒ２、Ｒ２は相互に無関係に、Ｈ、アルキル又はアリー
    ルを表す〕のα−クロルアルキルアリールケトンを製造
    する方法において、塩化スルフリルを用いて、一般式Ｉ
    Ｉ： 【化２】 のアルキルアリールケトンを塩素化する場合に、塩素化
    を、脂肪族アルコールの存在下に実施することを特徴と
    する、α−クロルアルキルアリールケトンの製法。
  2. 【請求項２】 アルキルアリールケトンＩＩ １モル当
    たりアルコール０．１〜１０モルを使用する、請求項１
    に記載の方法。
  3. 【請求項３】 Ｃ１〜Ｃ４−アルコールを使用する、請
    求項１又は請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 アルコールとしてメタノールを使用す
    る、請求項３に記載の方法。
JP8079248A 1995-03-31 1996-04-01 α−クロルアルキルアリールケトンの製法 Pending JPH08277240A (ja)

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