JPH01117839A - ２−ハロベンズアルデヒドまたは／および４−ハロベンズアルデヒドの製造法 - Google Patents
２−ハロベンズアルデヒドまたは／および４−ハロベンズアルデヒドの製造法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、一般式（ＩＩ）
ＨＯ
（式中×１．Ｘ２はハロゲン原子または水素原子を示す
。但し、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は必ずハロゲン原子
であり両方同時に水素原子を示すことはない。） で表わされるベンズアルデヒド誘導体、即ち、２−クロ
ルベンズアルデヒド、４−ブロムベンズアルデヒド、４
−ヨードベンズアルデヒドおよび２．４−ジクロルベン
ズアルデヒド等の新規な製造方法に関する。これらの化
合物は、医薬、農薬等の原料として非常に有用な化合物
である。
。但し、Ｘ１、Ｘ２のいずれか一方は必ずハロゲン原子
であり両方同時に水素原子を示すことはない。） で表わされるベンズアルデヒド誘導体、即ち、２−クロ
ルベンズアルデヒド、４−ブロムベンズアルデヒド、４
−ヨードベンズアルデヒドおよび２．４−ジクロルベン
ズアルデヒド等の新規な製造方法に関する。これらの化
合物は、医薬、農薬等の原料として非常に有用な化合物
である。
（従来の技術）
従来、２−ハロベンズアルデヒド、４−ハロベンズアル
デヒド等の製造方法は数多く知られていハロベンザルハ
ライドおよび２−ハロベンザルハライドの加水分解によ
る方法（特開昭６Ｏ−２１８３４９）。
デヒド等の製造方法は数多く知られていハロベンザルハ
ライドおよび２−ハロベンザルハライドの加水分解によ
る方法（特開昭６Ｏ−２１８３４９）。
４−ハロペンシルアルコールの酸化による方法（特開昭
５９−２１２４４１）等である。しかしながら、いずれ
の方法も、ハロゲン化および酸化の収率が悪く工程も長
いため工業的に有利な方法とはいい難い。
５９−２１２４４１）等である。しかしながら、いずれ
の方法も、ハロゲン化および酸化の収率が悪く工程も長
いため工業的に有利な方法とはいい難い。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、４−ベンズアルデヒドを原料として２−
へロベンズアルデヒド、４−へ口ベンズアルデヒドおよ
び２，４−ジハロベンズアルデヒドの工業的に有利な製
造方法を見出すべく鋭意研究した。
へロベンズアルデヒド、４−へ口ベンズアルデヒドおよ
び２，４−ジハロベンズアルデヒドの工業的に有利な製
造方法を見出すべく鋭意研究した。
しかしながら、ベンズアルデヒドのホルミル基は、電子
吸引性であるために、直接ベンズアルデヒドの２位また
は／および４位をハロゲン化することは困難である。例
えば、ベンズアルデヒドをハロゲン化すれば、主として
メタ置換体が得られる。
吸引性であるために、直接ベンズアルデヒドの２位また
は／および４位をハロゲン化することは困難である。例
えば、ベンズアルデヒドをハロゲン化すれば、主として
メタ置換体が得られる。
そこで、本発明者らは、ベンズアルデヒドのベンゼン環
における電子密度を高める誘導体について鋭意研究した
結果、ベンズアルデヒドをＯ−アルキルオキシム化して
、得られるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシム、
が、ハロゲン化においてオルソ、パラ配向性を示すこと
を見出した。
における電子密度を高める誘導体について鋭意研究した
結果、ベンズアルデヒドをＯ−アルキルオキシム化して
、得られるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシム、
が、ハロゲン化においてオルソ、パラ配向性を示すこと
を見出した。
即ち、ベンズアルデヒド−Ｏ−アルキルオキシムは、２
位および４位にハロゲン化を受け、この化合物を酸にて
加水分解することにより、容易に２−へロペンスアルデ
ヒド、４−へ口ベンズアルデヒドおよび２．４−シバｂ
ベンズアルデヒドを得ることができる。
位および４位にハロゲン化を受け、この化合物を酸にて
加水分解することにより、容易に２−へロペンスアルデ
ヒド、４−へ口ベンズアルデヒドおよび２．４−シバｂ
ベンズアルデヒドを得ることができる。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、新規な２−ハロベンズアルデヒド。
４−ハロベンズアルデヒドおよび２，４−ジハロベンズ
アルデヒドの製造法を提供するものである。
アルデヒドの製造法を提供するものである。
一般式（Ｉ＞
（式中Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表
わされるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムを触
媒の存在下、ハロゲン化、次いで加水分解することを特
徴とする。
わされるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムを触
媒の存在下、ハロゲン化、次いで加水分解することを特
徴とする。
ベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムは常法に従っ
て、ベンズアルデヒドをＯ−アルキルヒドロキシアミン
にて、０−アルキルオキシム化あるいはベンズアルデヒ
ドオキシムをアルキル化剤にてＯ−アルキル化すること
によって高収率にて得ることができる。
て、ベンズアルデヒドをＯ−アルキルヒドロキシアミン
にて、０−アルキルオキシム化あるいはベンズアルデヒ
ドオキシムをアルキル化剤にてＯ−アルキル化すること
によって高収率にて得ることができる。
次にベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムのハロゲ
ン化について説明する。
ン化について説明する。
ベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムの２位。
４位ハロゲン化物および２，４位−ジハロゲン化物は、
上記のようにして得られたベンズアルデヒド−〇−アル
キルオキシムを触媒の存在下にハロゲンを作用させハロ
ゲン化することによって得ることができる。
上記のようにして得られたベンズアルデヒド−〇−アル
キルオキシムを触媒の存在下にハロゲンを作用させハロ
ゲン化することによって得ることができる。
勿論伯の方法によって得られたベンズアルデヒド−〇−
アルキルオキシムを用いてもよい。
アルキルオキシムを用いてもよい。
触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第二
鉄のルイス酸が好適である。特に塩化アルミニウムが好
ましい結果を示す。
鉄のルイス酸が好適である。特に塩化アルミニウムが好
ましい結果を示す。
触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、通常
用いるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムに対し
て０．０５〜１．０倍モル、好ましくは０．１〜０．６
倍モルの範囲である。触媒が多すぎると副反応が起こり
、他方、少なすぎると反応速度が実用上遅すぎるからで
ある。
用いるベンズアルデヒド−〇−アルキルオキシムに対し
て０．０５〜１．０倍モル、好ましくは０．１〜０．６
倍モルの範囲である。触媒が多すぎると副反応が起こり
、他方、少なすぎると反応速度が実用上遅すぎるからで
ある。
ハロゲン化反応は、溶剤を用いる方が好ましく、溶剤と
しては、例えば四塩化炭素、ジクロルメタン、 １，２
−ジクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素が適当
である。溶剤の量は特に限定されることなく適宜使用す
る。
しては、例えば四塩化炭素、ジクロルメタン、 １，２
−ジクロルエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素が適当
である。溶剤の量は特に限定されることなく適宜使用す
る。
ハロゲン化温度は、通常、約２０℃から約１２０℃の範
囲であり、好ましくは約３０℃〜９０℃の範囲である。
囲であり、好ましくは約３０℃〜９０℃の範囲である。
反応温度が約１２０℃よりも高いときは、副反応が起こ
り、他方、反応温度が約３０℃よりも低いときは、反応
速度が実−用土、遅すぎるからである。
り、他方、反応温度が約３０℃よりも低いときは、反応
速度が実−用土、遅すぎるからである。
次いで、上記のようにして得られたベンズアルデヒド−
Ｏ−フルキルオキシムのハロゲン化物を酸加水分解する
ことにより２−へロベンズアルデヒド、４−ハロベンズ
アルデヒドまたは２，４−ジハロベンズアルデヒドを得
ることができる。２位置換体および４位置換体は通常同
時に得られるので必要のある時は、蒸苗等により分離す
る。
Ｏ−フルキルオキシムのハロゲン化物を酸加水分解する
ことにより２−へロベンズアルデヒド、４−ハロベンズ
アルデヒドまたは２，４−ジハロベンズアルデヒドを得
ることができる。２位置換体および４位置換体は通常同
時に得られるので必要のある時は、蒸苗等により分離す
る。
上記、酸加水分解反応においては、通常、例えば、塩酸
、硫酸、リン酸等の無機酸が好ましく用いられるが、必
要に応じて、Ｐ−トルエンスルホン酸等のような有機酸
も用いることができる。かかる酸は、通常、原料に対し
て１０〜３０倍モルを用いることができる。本発明にお
いては、特に、塩酸を用いるとき、高い収率にて目的と
する生成物を得ることができる。
、硫酸、リン酸等の無機酸が好ましく用いられるが、必
要に応じて、Ｐ−トルエンスルホン酸等のような有機酸
も用いることができる。かかる酸は、通常、原料に対し
て１０〜３０倍モルを用いることができる。本発明にお
いては、特に、塩酸を用いるとき、高い収率にて目的と
する生成物を得ることができる。
反応温度は、通常、約２０〜８０℃、好ましくは４０〜
７０℃の範囲である。反応温度があまりに高いときは、
副反応が起こり、他方、あまりに低いときは反応速度が
遅く、いずれの場合も、目的とする生成物の収率が低下
するからである。
７０℃の範囲である。反応温度があまりに高いときは、
副反応が起こり、他方、あまりに低いときは反応速度が
遅く、いずれの場合も、目的とする生成物の収率が低下
するからである。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、主として工業原料として安価に
かつ容易に入手し得るベンズアルデヒドから、０−アル
キルオキシム化、ハロゲン化および酸加水分解反応の工
程を経て、２−ハロベンズアルデヒド、４−ハロベンズ
アルデヒドおよび２．４−ジハロベンズアルデヒドを製
造することができる。
かつ容易に入手し得るベンズアルデヒドから、０−アル
キルオキシム化、ハロゲン化および酸加水分解反応の工
程を経て、２−ハロベンズアルデヒド、４−ハロベンズ
アルデヒドおよび２．４−ジハロベンズアルデヒドを製
造することができる。
本発明の方法は、従来の方法に比べて収率が高く、工程
も短いため工業的に非常にすぐれている。
も短いため工業的に非常にすぐれている。
（実施例）
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。
（実施例−１）
ペンズアルーヒ゛−０−メチルオキシムの合成攪拌器２
滴下ろうと、温度計および冷却器を備えた１、１！容器
の４つ目フラスコにベンズアルデヒド８４．８ｇ（０，
８モル）、０−メチルヒドロキシアミン塩酸塩７３．５
ｇ（０，８８モル）、炭酸ナトリウム９３．３ｇ（０，
８８モル）、メタノール１９８３および水２２５ｇを仕
込み、攪拌下に環流温度まで昇温した復、これに酢酸を
加えてｐＨを４とし、２時間攪拌下に環流させた。この
俊、メタノールの一部を留去し、冷却器、クロロホルム
にて反応生成物を抽出し、このクロロホルム抽出液を濃
縮後、残留物を減圧蒸留することによって、ベンズアル
デヒド−〇−メチルオキシムを無色透明の液体（ｂ、ｌ
）、１３ ６５〜６７℃〉として１０２．６９得た。収
率はベンズアルデヒドに対して９５％であった。
滴下ろうと、温度計および冷却器を備えた１、１！容器
の４つ目フラスコにベンズアルデヒド８４．８ｇ（０，
８モル）、０−メチルヒドロキシアミン塩酸塩７３．５
ｇ（０，８８モル）、炭酸ナトリウム９３．３ｇ（０，
８８モル）、メタノール１９８３および水２２５ｇを仕
込み、攪拌下に環流温度まで昇温した復、これに酢酸を
加えてｐＨを４とし、２時間攪拌下に環流させた。この
俊、メタノールの一部を留去し、冷却器、クロロホルム
にて反応生成物を抽出し、このクロロホルム抽出液を濃
縮後、残留物を減圧蒸留することによって、ベンズアル
デヒド−〇−メチルオキシムを無色透明の液体（ｂ、ｌ
）、１３ ６５〜６７℃〉として１０２．６９得た。収
率はベンズアルデヒドに対して９５％であった。
実施例−２
２および４−クロルベンズアルデヒ゛の合成攪拌器、）
＾下ろうと、温度計および冷却器を備えた５００ｍ容量
の４つロフラスコにベンズアルデヒド−〇−メチルオキ
シム４０．５ｓ（０，３モル）。
＾下ろうと、温度計および冷却器を備えた５００ｍ容量
の４つロフラスコにベンズアルデヒド−〇−メチルオキ
シム４０．５ｓ（０，３モル）。
塩化アルミニウム４．０ｇ（０，０３モル）、四塩化炭
素３００ｃＪを仕込み、５０℃で塩素を２３．’１（０
，３３モル）１時間で吹き込んだ。その後、反応液を水
３００ｇに添加し、中和後回塩化炭素層を濃縮し、残留
物を蒸留し、２−クロルベンズアルデヒド−〇−メチル
オキシムと４−クロルベンズアルデヒド−〇−メチルオ
キシムｆｆ１ｆｆｉ比３６対６４の混合物を無色透明の
液体（ｂ、ｐ、４６０〜６２℃）として４０．７ ｇ得
た。両者を合計した収率は、ベンズアルデヒド−〇−メ
チルオキシムに対して８０％であった。
素３００ｃＪを仕込み、５０℃で塩素を２３．’１（０
，３３モル）１時間で吹き込んだ。その後、反応液を水
３００ｇに添加し、中和後回塩化炭素層を濃縮し、残留
物を蒸留し、２−クロルベンズアルデヒド−〇−メチル
オキシムと４−クロルベンズアルデヒド−〇−メチルオ
キシムｆｆ１ｆｆｉ比３６対６４の混合物を無色透明の
液体（ｂ、ｐ、４６０〜６２℃）として４０．７ ｇ得
た。両者を合計した収率は、ベンズアルデヒド−〇−メ
チルオキシムに対して８０％であった。
つづいて上記のようにして得た、２−クロルベンズアル
デヒド−Ｏ−メチルオキシムと４−クロルベンズアルデ
ヒド−〇−メチルオキシムの混合物４０．７９および濃
塩酸４０（ｌを５００．！！容量の４つロフラスコに仕
込み、７０℃の温度にて３時間攪拌して、加水分解反応
を行った。反応後、生成物をクロロホルムにて抽出し、
このクロロホルム溶液を濃縮後、残留物を精密蒸留する
ことにより、２−クロルベンズアルデヒド１０．９ｙ（
ｂ、ｌ）、２５ １０１〜１０４℃）と４−クロルベン
ズアルデヒド１９．４ｇ（ｂ、ｐ、２５ １０８〜１１
１℃）を）ｑだ。全収率は、クロルベンズアルデヒド−
０−メチルオキシムに対して９０％であった。
デヒド−Ｏ−メチルオキシムと４−クロルベンズアルデ
ヒド−〇−メチルオキシムの混合物４０．７９および濃
塩酸４０（ｌを５００．！！容量の４つロフラスコに仕
込み、７０℃の温度にて３時間攪拌して、加水分解反応
を行った。反応後、生成物をクロロホルムにて抽出し、
このクロロホルム溶液を濃縮後、残留物を精密蒸留する
ことにより、２−クロルベンズアルデヒド１０．９ｙ（
ｂ、ｌ）、２５ １０１〜１０４℃）と４−クロルベン
ズアルデヒド１９．４ｇ（ｂ、ｐ、２５ １０８〜１１
１℃）を）ｑだ。全収率は、クロルベンズアルデヒド−
０−メチルオキシムに対して９０％であった。
実施例−３
４−プロムベンズアルデヒ゛の合
攪拌器９滴下ろうと、温度計および冷却器を備えた５０
０ｍ容量の４つロフラスコにベンズアルデヒド−〇−メ
チルオキシム４０．５ｇ（０，３モル）。
０ｍ容量の４つロフラスコにベンズアルデヒド−〇−メ
チルオキシム４０．５ｇ（０，３モル）。
塩化アルミニウム４．０ｇ（０，０３モル）、四塩化炭
素３００９を仕込み、還流下ブロム５２．８ＳＦ（０，
３３モル）を１時間で滴下した。つづいて還流下５時間
攪拌した。その俊、反応液を水３００−に添加し中和後
、四塩化炭素を濃縮し、残留物を蒸留し、４−ブロムベ
ンズアルデヒド−〇−メチルオキシムを無色透明の液体
（ｂ、ｐ、４７８〜８３℃）として４８．２ ｇ得た。
素３００９を仕込み、還流下ブロム５２．８ＳＦ（０，
３３モル）を１時間で滴下した。つづいて還流下５時間
攪拌した。その俊、反応液を水３００−に添加し中和後
、四塩化炭素を濃縮し、残留物を蒸留し、４−ブロムベ
ンズアルデヒド−〇−メチルオキシムを無色透明の液体
（ｂ、ｐ、４７８〜８３℃）として４８．２ ｇ得た。
この場合−２−グロムベンズアルデヒドーＯ−メチルオ
キシムは生成しなかった。収率は、ベンズアルデヒド−
〇−メチルオキシムに対して７５％であった。
キシムは生成しなかった。収率は、ベンズアルデヒド−
〇−メチルオキシムに対して７５％であった。
つづいて上記のようにして得た、４−ブロムベンズアル
デヒド−〇−メチルオキシム４８．２ｇおよび濃塩酸４
００ｇを５００威容量の４つロフラスコに仕込み、７０
℃の温度にて３時間攪拌して加水分解を行った。反応後
、クロロホルムにて生成物を抽出し、このクロロホルム
溶液を濃縮乾固することにより、４−ブロムベンズアル
デヒド（ｍ、ｐ、５５〜５７℃）３９．９６９を得た。
デヒド−〇−メチルオキシム４８．２ｇおよび濃塩酸４
００ｇを５００威容量の４つロフラスコに仕込み、７０
℃の温度にて３時間攪拌して加水分解を行った。反応後
、クロロホルムにて生成物を抽出し、このクロロホルム
溶液を濃縮乾固することにより、４−ブロムベンズアル
デヒド（ｍ、ｐ、５５〜５７℃）３９．９６９を得た。
収率は、４−ブロムベンズアルデヒド−〇−メチルオキ
シムに対して９６％であった。
シムに対して９６％であった。
実施例−４
実施例−２において塩素４６．８ｇ（０，６６モル）を
用いた以外は同様の操作を行い２，４−ジクロルベンズ
アルデヒド４４．６ ｇ（ｍ、ｐ、 ７６〜７７°Ｃ）
を得た。収率はベンズアルデヒド−〇−メチルオキシム
に対しく８５．０％）であった。
用いた以外は同様の操作を行い２，４−ジクロルベンズ
アルデヒド４４．６ ｇ（ｍ、ｐ、 ７６〜７７°Ｃ）
を得た。収率はベンズアルデヒド−〇−メチルオキシム
に対しく８５．０％）であった。
実施例−５
実施例−２においてベンズアルデヒド−〇−メチルオキ
シムをベンズアルデヒド−〇−エチルオキシム４４．ｉ
（０，３モル）にかえた以外は同様の操作を行いＰ−ブ
ロムベンズアルデヒド４０．０９を得た。収率はベンズ
アルデヒドに対し７２．１％であった。
シムをベンズアルデヒド−〇−エチルオキシム４４．ｉ
（０，３モル）にかえた以外は同様の操作を行いＰ−ブ
ロムベンズアルデヒド４０．０９を得た。収率はベンズ
アルデヒドに対し７２．１％であった。
実施例−６〜１０
表−１に示すベンズアルデヒド−Ｏ−アルキルアミン、
を用いた以外は、実施例−１，および２と同様の操作を
行い表−１の結果を得た。
を用いた以外は、実施例−１，および２と同様の操作を
行い表−１の結果を得た。
Claims (12)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で表
わされるベンズアルデヒド−Ｏ−アルキルオキシムを触
媒の存在下ハロゲン化、加水分解することを特徴とする
一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｘ＿１、Ｘ＿２はハロゲン原子または水素原子を
示す。但し、Ｘ＿１、Ｘ＿２のいずれか一方は必ずハロ
ゲン原子であり両方同時に水素原子を示すことはない。 ） で表わされるベンズアルデヒド誘導体の製造方法。 - （２）ベンズアルデヒド−Ｏ−アルキルオキシムがベン
ズアルデヒドとＯ−アルキルヒドロキシルアミンの反応
により製造したものである特許請求の範囲第１項記載の
方法。 - （３）ベンズアルデヒド−Ｏ−アルキルオキシムがベン
ズアルデヒドをヒドロキシルアミンによりオキシム化し
、これをアルキル化剤にてＯ−アルキル化したものであ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）アルキル化剤がジアルキル硫酸である特許請求の
範囲第３項記載の方法。 - （５）ジアルキル硫酸がジメチル硫酸である特許請求の
範囲第４項記載の方法。 - （６）触媒が塩化アルミニウムである特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （７）一般式（ I ）において、Ｒがメチル基である特
許請求の範囲第１項記載の方法。 - （８）一般式（II）において、Ｘ＿１が塩素、Ｘ＿２が
水素である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （９）一般式（II）において、Ｘ＿１が水素、Ｘ＿２が
塩素である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１０）一般式（II）において、Ｘ＿１、Ｘ＿２がとも
に塩素である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１１）一般式（II）において、Ｘ＿１が水素、Ｘ＿２
が臭素である特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （１２）一般式（II）において、Ｘ＿１が水素、Ｘ＿２
がヨウ素である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62276583A JPH01117839A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２−ハロベンズアルデヒドまたは／および４−ハロベンズアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62276583A JPH01117839A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２−ハロベンズアルデヒドまたは／および４−ハロベンズアルデヒドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01117839A true JPH01117839A (ja) | 1989-05-10 |
Family
ID=17571483
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62276583A Pending JPH01117839A (ja) | 1987-10-30 | 1987-10-30 | ２−ハロベンズアルデヒドまたは／および４−ハロベンズアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01117839A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023582A1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derives de methoxyiminoacetamide optiquement actifs, procedes de preparation de ces derives, intermediaires associes et pesticides contenant ces derives en tant qu'ingredient actif |
| JP2010275192A (ja) * | 2009-05-26 | 2010-12-09 | Hiroshima Univ | 芳香族化合物の製造方法 |
-
1987
- 1987-10-30 JP JP62276583A patent/JPH01117839A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023582A1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Derives de methoxyiminoacetamide optiquement actifs, procedes de preparation de ces derives, intermediaires associes et pesticides contenant ces derives en tant qu'ingredient actif |
| JP2010275192A (ja) * | 2009-05-26 | 2010-12-09 | Hiroshima Univ | 芳香族化合物の製造方法 |
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