JPS6197239A - ω−ハロアセトフエノン類の製造法 - Google Patents
ω−ハロアセトフエノン類の製造法Info
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- JPS6197239A JPS6197239A JP22017584A JP22017584A JPS6197239A JP S6197239 A JPS6197239 A JP S6197239A JP 22017584 A JP22017584 A JP 22017584A JP 22017584 A JP22017584 A JP 22017584A JP S6197239 A JPS6197239 A JP S6197239A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
（産業上の利用分野）
この発明は、ω−ハロアセトフェノン類の製造に関する
ものである。
ものである。
ω−ハロアセトフェノン類、たとえばω−プロモーＰ−
９０ロアセトフエノンは、医薬、農薬等の中間原料とし
て有用な物質である。
９０ロアセトフエノンは、医薬、農薬等の中間原料とし
て有用な物質である。
（従来の技術）
ω−ハロアセトフェノン類ヲ製造する方法として、従来
一般にアセトフェノン類を酢酸中で、ハロゲン化する方
法（０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ ＣｏＣｏ１１
ｅｃｔｉｖｅＶｏｌｕ １． １２７〜１２８頁、 １
９６７年発行）まｔ塩化アルミニクム等の触媒を用い不
活性溶媒、たとえばエーテル１（Ｉ ｋ溶媒としてハロ
ゲン化する方法（０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ
Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ２．４８０〜４
８１頁、 １９６６年発行）等が知られている。
一般にアセトフェノン類を酢酸中で、ハロゲン化する方
法（０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ ＣｏＣｏ１１
ｅｃｔｉｖｅＶｏｌｕ １． １２７〜１２８頁、 １
９６７年発行）まｔ塩化アルミニクム等の触媒を用い不
活性溶媒、たとえばエーテル１（Ｉ ｋ溶媒としてハロ
ゲン化する方法（０ＲＧＡＮＩＣ５ＹＮＴＨＥＳＥＳ
Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ２．４８０〜４
８１頁、 １９６６年発行）等が知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
従来法における前記反応は
（１）反応条件が厳しい。
（２） 副生物としてかなシのω、ω−ジハロアセト
フェノン類が生成するので低収率である。
フェノン類が生成するので低収率である。
（３）副生物の分離が困難である。
等の欠点を有し、工業的に有利な方法とはいえない０
本発明は、上記従来法の欠点を排除して安価な低級アル
コールを溶媒として用い、アセトフェノ、ンａｔハロゲ
ン化し、高収率でω−ハロアナトフ＝）ノン類を工業的
に製造する方法を提供するものである。
コールを溶媒として用い、アセトフェノ、ンａｔハロゲ
ン化し、高収率でω−ハロアナトフ＝）ノン類を工業的
に製造する方法を提供するものである。
〔発明の構成〕
（問題点を解決するための手段）
本発明の要旨は、一般式（Ｉ）
Ｃｆｌ−、Ｂｒ、 Ｉ、 ＣＩ −Ｃ５のアルキル基、
ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、ニトロ基
、シアノ基、スルホンアミド基を示す）で表わされるア
セトフェノン類を低級ア（ここにＲ１＊Ｒ２は相互に依
存せず、Ｈ，Ｃｊｌ、 Ｂｒ、 Ｉ、 Ｃ１〜Ｃ５のア
ルキル基、ヒドロキシル基、ＣｌＮＣ５のアルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基、スルホンアミド基、ＸはＣ４，
Ｂｙ Ｉす）で表わされるω−ノーロアセトフェノン類
を製造する方法である０ （ここにＲ１１Ｒ２は相互に依存せず、Ｈ，Ｃｆ１．、
Ｂｒ、 Ｉ、 Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、ヒドロキシ
ル基、 ｃｌ−Ｃ５のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、スルホンアミド基を示す）で表わされるアセトフ
ェノン類は、容易に入手できるもつカ多い。その例とし
ては、アセトフェノン、Ｐ−クロロアセトフェノン、Ｐ
−メチルアセトフェノン、０−ヒドロキシアセトフェノ
ン、ｍ−ニトロアセトフェノン、Ｐ−メトキシアセトフ
ェノン、Ｐ−シアノアセトフェノン、３，４−ジメチル
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフ
ェノン、４−クロロ−２−メチルアセトフェノン、２．
４−ジクロロアセトフェノン。
ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシ基、ニトロ基
、シアノ基、スルホンアミド基を示す）で表わされるア
セトフェノン類を低級ア（ここにＲ１＊Ｒ２は相互に依
存せず、Ｈ，Ｃｊｌ、 Ｂｒ、 Ｉ、 Ｃ１〜Ｃ５のア
ルキル基、ヒドロキシル基、ＣｌＮＣ５のアルコキシ基
、ニトロ基、シアノ基、スルホンアミド基、ＸはＣ４，
Ｂｙ Ｉす）で表わされるω−ノーロアセトフェノン類
を製造する方法である０ （ここにＲ１１Ｒ２は相互に依存せず、Ｈ，Ｃｆ１．、
Ｂｒ、 Ｉ、 Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基、ヒドロキシ
ル基、 ｃｌ−Ｃ５のアルコキシ基、ニトロ基、シア
ノ基、スルホンアミド基を示す）で表わされるアセトフ
ェノン類は、容易に入手できるもつカ多い。その例とし
ては、アセトフェノン、Ｐ−クロロアセトフェノン、Ｐ
−メチルアセトフェノン、０−ヒドロキシアセトフェノ
ン、ｍ−ニトロアセトフェノン、Ｐ−メトキシアセトフ
ェノン、Ｐ−シアノアセトフェノン、３，４−ジメチル
アセトフェノン、２−ヒドロキシ−３−メチルアセトフ
ェノン、４−クロロ−２−メチルアセトフェノン、２．
４−ジクロロアセトフェノン。
２．４−ジメトキシアセトフェノン、２．４−ジヒドロ
キシアセトフェノン等がある。
キシアセトフェノン等がある。
ハロゲン化に際して使用する低級アルコールは、原料の
アセトフェノン顛ｆＫ−溶解するものであればいずれも
使用で１潰、そのり１］としては、メタノール、エタノ
ール、イソプロツクノール、ｎ−ブタノール等が挙げら
れる。中でもエタノールは取扱上ならびに経済的な見地
から一般に使用さパる。ハロゲン化に際し、ハロゲンの
使用量はアセトフェノン類に対して等モルがよく、こと
さら過剰に加える必要はない。また、ハロゲン化の際の
反応温度は２０〜９０’Ｃ，望寸しくは３０〜６０℃の
範囲で行なうと好結果が得られる。温度が低すぎると原
料が溶解せず、反応速度が遅く、逆に温度が高すぎると
不均化反応を起し、副生物が生成するため収率が低下す
る。
アセトフェノン顛ｆＫ−溶解するものであればいずれも
使用で１潰、そのり１］としては、メタノール、エタノ
ール、イソプロツクノール、ｎ−ブタノール等が挙げら
れる。中でもエタノールは取扱上ならびに経済的な見地
から一般に使用さパる。ハロゲン化に際し、ハロゲンの
使用量はアセトフェノン類に対して等モルがよく、こと
さら過剰に加える必要はない。また、ハロゲン化の際の
反応温度は２０〜９０’Ｃ，望寸しくは３０〜６０℃の
範囲で行なうと好結果が得られる。温度が低すぎると原
料が溶解せず、反応速度が遅く、逆に温度が高すぎると
不均化反応を起し、副生物が生成するため収率が低下す
る。
（作用）
本発明の反応機構は充分詳かではないが、下記のごとく
推定される。
推定される。
ＣＩ）
Ｈ２Ｘ
（Ｉｌｌ）
、すなわち、アセトフェノン類を低級アルコールＢ ｒ
、 Ｉ、 Ｃｔ ＮＣｓのアルキルＣｌ−’Ｃｓのアル
コキシ基，ニトロ基，シアノ、！１￥。
、 Ｉ、 Ｃｔ ＮＣｓのアルキルＣｌ−’Ｃｓのアル
コキシ基，ニトロ基，シアノ、！１￥。
スルホンアミド基を示し、Ｒ３はｃ１〜ｃ４ノアル；“
、′−）レノハＸはＣｊｌ， Ｂｒ， Ｉを示す）で表
わされるωーハロアセトフェノンジアルキルククール類
類別加水分解ることにより高収率でω−ハロアセトフエ
ノン類がイｕられると考えられる。
、′−）レノハＸはＣｊｌ， Ｂｒ， Ｉを示す）で表
わされるωーハロアセトフェノンジアルキルククール類
類別加水分解ることにより高収率でω−ハロアセトフエ
ノン類がイｕられると考えられる。
（実施例）
以下実施例により詳細に説明する。
実施例−１
Ｐ−タロロアセトフエノン１５．４ ｇ （０，１モル
）ヲメタノール１８０ｇに溶解したのち、３０〜４０℃
の温（にて、臭素１６．０ｇ（０，１モル）を１時間か
けて滴下した。さらに１０分間攪拌し次のち水゛８０ｇ
を添加し、室温で３０分間攪拌した。その後５０℃以下
に保持して、一部メタノール、水を留出し、析出した結
晶ｋＰ別、水洗、乾燥して白色のω−ブロモ−Ｐ−タロ
ロアセトフエノン２２．４ ｇ Ｃｆｆｆｌｔｌ 点９
６〜９７℃）を得た。収車は９５．９％でありｔ０実用
例−２〜３５ 表−１に示した出発原料とハロゲン化剤を用いた以外は
、実施例−１と同様に操作して表−１の結果を得た。
）ヲメタノール１８０ｇに溶解したのち、３０〜４０℃
の温（にて、臭素１６．０ｇ（０，１モル）を１時間か
けて滴下した。さらに１０分間攪拌し次のち水゛８０ｇ
を添加し、室温で３０分間攪拌した。その後５０℃以下
に保持して、一部メタノール、水を留出し、析出した結
晶ｋＰ別、水洗、乾燥して白色のω−ブロモ−Ｐ−タロ
ロアセトフエノン２２．４ ｇ Ｃｆｆｆｌｔｌ 点９
６〜９７℃）を得た。収車は９５．９％でありｔ０実用
例−２〜３５ 表−１に示した出発原料とハロゲン化剤を用いた以外は
、実施例−１と同様に操作して表−１の結果を得た。
実施例−３６
Ｐ−タロロアセトフェノン１５．４ ｇ （０，１モル
）でインプロパツール１８０ｇに溶解し念のち、３０〜
４０℃にて臭素１６．０ ｇ （０，１モル）ｔ１時間
かけて滴下した。さらに１０分間攪拌したのち、水１８
０ｇを添加し、室温で３０分間攪拌した。その後５０℃
以下で一部インプロパノールおよび水を留出し、析出し
た穆晶を１別、水洗、乾燥しヤ白色のω−ブロモ−Ｐ−
タロロアセトフェノンφ ２１．８ｇ（融点９６〜９７）を得た。収率は９３．６
笈であった。
）でインプロパツール１８０ｇに溶解し念のち、３０〜
４０℃にて臭素１６．０ ｇ （０，１モル）ｔ１時間
かけて滴下した。さらに１０分間攪拌したのち、水１８
０ｇを添加し、室温で３０分間攪拌した。その後５０℃
以下で一部インプロパノールおよび水を留出し、析出し
た穆晶を１別、水洗、乾燥しヤ白色のω−ブロモ−Ｐ−
タロロアセトフェノンφ ２１．８ｇ（融点９６〜９７）を得た。収率は９３．６
笈であった。
（効果）
本発明の方法での一ハロアセトフェノン類を製造すれば
、副生物である曝 ω、ω−ジハロアセトフェノン類の生成が少なく高い収
率で目的物を取得することができる。
、副生物である曝 ω、ω−ジハロアセトフェノン類の生成が少なく高い収
率で目的物を取得することができる。
出願人 製鉄化学工業体式会社
代表者 佐々木 浩
Claims (3)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＲ＿１、Ｒ
＿２は 相互に依存せず、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５
のアルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、スルホンアミド基を示
す）で表わされるアセトフェノン類を低級アルコール中
でハロゲン化することを特徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ここにＲ＿１、Ｒ
＿２は相 互に依存せず、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５の
アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、スルホンアミド基、Ｘは
Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉを示す）で表わされるω−ハロアセトフ
ェノン類の製造法。 - （２）低級アルコールがメタノールである特許請求の範
囲（１）記載の方法。 - （３）ハロゲン化した後、水を添加する特許請求の範囲
（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22017584A JPS6197239A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ω−ハロアセトフエノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22017584A JPS6197239A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ω−ハロアセトフエノン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197239A true JPS6197239A (ja) | 1986-05-15 |
| JPH0461858B2 JPH0461858B2 (ja) | 1992-10-02 |
Family
ID=16747058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22017584A Granted JPS6197239A (ja) | 1984-10-18 | 1984-10-18 | ω−ハロアセトフエノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197239A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0735016A1 (de) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Chloralkylarylketonen |
| CN115745812A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-03-07 | 成都沣德煜晟医药科技有限公司 | 2-氨基-1-(2,5-二甲氧基苯基)乙醇的制备方法 |
-
1984
- 1984-10-18 JP JP22017584A patent/JPS6197239A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0735016A1 (de) * | 1995-03-31 | 1996-10-02 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Alpha-Chloralkylarylketonen |
| CN115745812A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-03-07 | 成都沣德煜晟医药科技有限公司 | 2-氨基-1-(2,5-二甲氧基苯基)乙醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0461858B2 (ja) | 1992-10-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |