JP3885266B2 - α−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法 - Google Patents
α−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は植物病害防除剤の製造中間体等として有用なα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法に関するものである。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
Ｎ−〔１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−3,３−ジメチルブタンアミド等が優れた植物病害防除効力を有することは、特開平２−７６８４６号公報等に記載されており、該化合物等に導くことができるα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの有利な製造法が望まれていた。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記状況に鑑み、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルを有利に製造する方法について鋭意検討した結果、シアノ酢酸のエステルとジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとを反応させた後、その反応物とtert- アルキルハライドとを反応させることにより、tert- アルキル化が容易に進行し、目的とするα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルが効率よく得られることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、シアノ酢酸のエステルとジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとを反応（以下、反応１と記す。）させた後、その反応物とtert- アルキルハライドとを反応（以下、反応２と記す。）させることを特徴とする、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法（以下、本発明の製造法と記す。）を提供する。
【０００３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の製造法について詳細に説明する。
本発明において、シアノ酢酸のエステルとしては、例えば、シアノ酢酸メチル、シアノ酢酸エチル、シアノ酢酸プロピル、シアノ酢酸イソプロピル、シアノ酢酸ブチル、シアノ酢酸イソブチル、シアノ酢酸tert- ブチル等のシアノ酢酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ８アルキル）エステル；シアノ酢酸フェニル〔該フェニル基は置換されていてもよく、そのような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert- ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基等）、トリフルオロメチル基、フェニル基等があげられる。〕；シアノ酢酸ベンジル〔該フェニル基は置換されていてもよく、そのような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert- ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基等）、トリフルオロメチル基、フェニル基等があげられる。〕等があげられる。
本発明において、tert- アルキルハライドとしては、通常、tert- アルキルクロライド（例えばtert- ブチルクロライド、tert- ペンチルクロライド等のＣ４〜Ｃ８tert- アルキルクロライド等）またはtert- アルキルブロマイド（例えばtert- ブチルブロマイド、tert- ペンチルブロマイド等のＣ４〜Ｃ８tert- アルキルブロマイド等）が用いられる。
本発明において、ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとしては、通常、ジ（低級アルキル）アルミニウムクロライド〔例えば、ジエチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アルミニウムクロライド〕またはジ（低級アルキル）アルミニウムブロマイド〔例えば、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジメチルアルミニウムブロマイド等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アルミニウムブロマイド〕が用いられる。
【０００４】
反応１および反応２の各々について、反応は通常不活性有機溶媒中で行い、用いられる不活性有機溶媒としては、例えば、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；またはそれらの混合溶媒等があげられる。 反応１および反応２の各々について、反応温度は通常０〜６０℃、反応時間は通常０．５〜１２時間である。反応に用いられる反応剤の量は、シアノ酢酸のエステル１モルに対し、tert- アルキルハライドは通常０．５〜２モルの割合、ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドは通常０．５〜２モルの割合である。
反応１は、通常、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）シアノ酢酸のエステルに、（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けるか、あるいは、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドに、（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）シアノ酢酸のエステルをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けることにより行う。
反応２は、通常、反応１で得られた反応液に、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）tert- アルキルハライドをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けることにより行う。
反応２の終了後の反応物は通常、例えば、塩化アンモニウム水、希硫酸水、希塩酸水等の酸の水溶液または水で処理し、必要ならば有機層を炭酸水素ナトリウム水、炭酸ナトリウム水、水酸化ナトリウム水、水等で洗浄した後、有機層を濃縮し、必要ならばさらに蒸留等の精製操作を行うことにより、目的とするα−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルを単離することが出来る。
【０００５】
本発明の製造法により得られるα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルは、例えば、農薬（例えば、植物病害防除剤、除草剤等）、医薬等の製造中間体として有用である。より具体的には、例えば、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルは、特開平２−７６８４６号公報に記載の方法等により、該公報等に記載される、優れた植物病害防除効力を有するＮ−〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミド等に導くことができる。
【０００６】
【実施例】
以下、本発明の製造法を実施例等にてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、反応はすべて攪拌しながら窒素ガス雰囲気下で行い、原料のシアノ酢酸エチルに対する反応の純収率は下記条件のガスクロマトグラフイ ー（ＧＣ）分析により求めた。
ガスクロマトグラフイ ー（ＧＣ）の分析条件；
島津ＧＣ−１４Ａ、
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製キャピラリーカラム ＤＢ−１
（膜厚１．５μｍ；直径０．５３ｍｍ×長さ２０ｍ）
カラム温度：７０℃で５分間保持後、５℃／分の割合で２７０℃まで昇温し、同温度で５分間保持した。
キャリアガス：Ｈｅ（流速：５ｍｌ／分）
検出：ＦＩＤ
内部標準物質：フタル酸 ジプロピル
【０００７】
実施例１
シアノ酢酸エチル１１．３ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン５０ｇに溶かした溶液中へ、ジエチルアルミニウムクロライド１２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン１８ｇに溶かした溶液を３５〜４５℃で約１時間かけて滴下し、同温度で２時間保温した。これにtert- ブチルクロライド９．３ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン１１ｇに溶かした溶液を同温度で約０．５時間かけて滴下した後、さらに同温度で１時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水１２２ｇの中へ２０〜５０℃で約１時間かけて滴下した後、５５〜６５℃まで昇温し、同温度で１時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン５７ｇで抽出した。有機層を合わせ、５％炭酸水素ナトリウム水３４ｇおよび水３４ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の純収率は７８％であった。
【０００８】
実施例２
ジエチルアルミニウムクロライド３．６ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン５９ｇに溶かした溶液中へ、シアノ酢酸エチル３．４ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン３０ｇに溶かした溶液を３５〜４５℃で０．２時間かけて滴下し、同温度で０．５時間保温した。これにtert- ブチルクロライド２．８ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン３０ｇに溶かした溶液を同温度で約０．５時間かけて滴下した後、さらに同温度で２時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水３７ｇの中へ２０〜５０℃で約１時間かけて滴下した後、５５〜６５℃まで昇温し、同温度で１時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン３０ｇで抽出し。有機層を合わせ、５％炭酸ナトリウム水２５ｇおよび水３０ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の純収率は８３％であった。
実施例３〜７
実施例２において、実験のスケール（反応剤の仕込み量）、反応溶媒の種類、反応溶媒の量または／および反応時間を変える以外は実施例２と同様にして反応を行った結果（実施例３〜７）を実施例１および２と共にまとめて表１に示す。
【０００９】
【表１】
＊１．原料のシアノ酢酸エチル１重量部に対する反応溶媒の使用量の合計。
＊２．原料のtert- ブチルクロライド滴下終了後の反応時間。
＊３．原料のシアノ酢酸エチルに対するｍｏｌ収率。
実施例８
シアノ酢酸エチル９０．５ｇ（０．８ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン４５３ｇに溶かした溶液中へ、ジエチルアルミニウムクロライド９６．５ｇ（０．８ｍｏｌ）を３５〜４５℃で約３時間かけて滴下し、同温度で５時間保温した。この溶液を２０℃まで冷却したのち、これにtert- ブチルクロライド７４．１ｇ（０．８ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン９１ｇに溶かした溶液を１５〜２５℃で約３時間かけて滴下した後、さらに同温度で２時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水９７３ｇの中へ１５〜２５℃で約５時間かけて滴下した後、同温度で３時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン４５３ｇで抽出した。有機層を合わせ、水２７２ｇ、５％炭酸水素ナトリウム水５３８ｇおよび水２７２ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層１１９７ｇをガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の含量は９．５％であり、その純収率は８４％であった。
上記有機層のうち１１００ｇを部分濃縮し、得られた残渣１９８．８ｇのうち１７０．０ｇ（ガスクロマトグラフィー分析によるα−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチルの含量：５２．０％：純分８８．４ｇ）を精留したところ、沸点：１１２℃／２０ｍｍＨｇにてガスクロマトグラフィ−分析による含量が９９．６％の目的物８１．６ｇが得られた。
【発明の属する技術分野】
本発明は植物病害防除剤の製造中間体等として有用なα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法に関するものである。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
Ｎ−〔１−（2,４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−3,３−ジメチルブタンアミド等が優れた植物病害防除効力を有することは、特開平２−７６８４６号公報等に記載されており、該化合物等に導くことができるα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの有利な製造法が望まれていた。
【０００２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記状況に鑑み、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルを有利に製造する方法について鋭意検討した結果、シアノ酢酸のエステルとジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとを反応させた後、その反応物とtert- アルキルハライドとを反応させることにより、tert- アルキル化が容易に進行し、目的とするα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルが効率よく得られることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、シアノ酢酸のエステルとジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとを反応（以下、反応１と記す。）させた後、その反応物とtert- アルキルハライドとを反応（以下、反応２と記す。）させることを特徴とする、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法（以下、本発明の製造法と記す。）を提供する。
【０００３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の製造法について詳細に説明する。
本発明において、シアノ酢酸のエステルとしては、例えば、シアノ酢酸メチル、シアノ酢酸エチル、シアノ酢酸プロピル、シアノ酢酸イソプロピル、シアノ酢酸ブチル、シアノ酢酸イソブチル、シアノ酢酸tert- ブチル等のシアノ酢酸のアルキル（例えばＣ１〜Ｃ８アルキル）エステル；シアノ酢酸フェニル〔該フェニル基は置換されていてもよく、そのような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert- ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基等）、トリフルオロメチル基、フェニル基等があげられる。〕；シアノ酢酸ベンジル〔該フェニル基は置換されていてもよく、そのような置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、低級アルキル基（メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert- ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基等）、トリフルオロメチル基、フェニル基等があげられる。〕等があげられる。
本発明において、tert- アルキルハライドとしては、通常、tert- アルキルクロライド（例えばtert- ブチルクロライド、tert- ペンチルクロライド等のＣ４〜Ｃ８tert- アルキルクロライド等）またはtert- アルキルブロマイド（例えばtert- ブチルブロマイド、tert- ペンチルブロマイド等のＣ４〜Ｃ８tert- アルキルブロマイド等）が用いられる。
本発明において、ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとしては、通常、ジ（低級アルキル）アルミニウムクロライド〔例えば、ジエチルアルミニウムクロライド、ジメチルアルミニウムクロライド等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アルミニウムクロライド〕またはジ（低級アルキル）アルミニウムブロマイド〔例えば、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジメチルアルミニウムブロマイド等のジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アルミニウムブロマイド〕が用いられる。
【０００４】
反応１および反応２の各々について、反応は通常不活性有機溶媒中で行い、用いられる不活性有機溶媒としては、例えば、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素溶媒；トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒；またはそれらの混合溶媒等があげられる。 反応１および反応２の各々について、反応温度は通常０〜６０℃、反応時間は通常０．５〜１２時間である。反応に用いられる反応剤の量は、シアノ酢酸のエステル１モルに対し、tert- アルキルハライドは通常０．５〜２モルの割合、ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドは通常０．５〜２モルの割合である。
反応１は、通常、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）シアノ酢酸のエステルに、（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けるか、あるいは、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドに、（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）シアノ酢酸のエステルをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けることにより行う。
反応２は、通常、反応１で得られた反応液に、攪拌しつつ（必要に応じ不活性有機溶媒に溶かした）tert- アルキルハライドをゆっくり加え、必要に応じさらに攪拌を続けることにより行う。
反応２の終了後の反応物は通常、例えば、塩化アンモニウム水、希硫酸水、希塩酸水等の酸の水溶液または水で処理し、必要ならば有機層を炭酸水素ナトリウム水、炭酸ナトリウム水、水酸化ナトリウム水、水等で洗浄した後、有機層を濃縮し、必要ならばさらに蒸留等の精製操作を行うことにより、目的とするα−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルを単離することが出来る。
【０００５】
本発明の製造法により得られるα−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルは、例えば、農薬（例えば、植物病害防除剤、除草剤等）、医薬等の製造中間体として有用である。より具体的には、例えば、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルは、特開平２−７６８４６号公報に記載の方法等により、該公報等に記載される、優れた植物病害防除効力を有するＮ−〔１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル〕−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミド等に導くことができる。
【０００６】
【実施例】
以下、本発明の製造法を実施例等にてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、反応はすべて攪拌しながら窒素ガス雰囲気下で行い、原料のシアノ酢酸エチルに対する反応の純収率は下記条件のガスクロマトグラフイ ー（ＧＣ）分析により求めた。
ガスクロマトグラフイ ー（ＧＣ）の分析条件；
島津ＧＣ−１４Ａ、
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製キャピラリーカラム ＤＢ−１
（膜厚１．５μｍ；直径０．５３ｍｍ×長さ２０ｍ）
カラム温度：７０℃で５分間保持後、５℃／分の割合で２７０℃まで昇温し、同温度で５分間保持した。
キャリアガス：Ｈｅ（流速：５ｍｌ／分）
検出：ＦＩＤ
内部標準物質：フタル酸 ジプロピル
【０００７】
実施例１
シアノ酢酸エチル１１．３ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン５０ｇに溶かした溶液中へ、ジエチルアルミニウムクロライド１２．１ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン１８ｇに溶かした溶液を３５〜４５℃で約１時間かけて滴下し、同温度で２時間保温した。これにtert- ブチルクロライド９．３ｇ（０．１ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン１１ｇに溶かした溶液を同温度で約０．５時間かけて滴下した後、さらに同温度で１時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水１２２ｇの中へ２０〜５０℃で約１時間かけて滴下した後、５５〜６５℃まで昇温し、同温度で１時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン５７ｇで抽出した。有機層を合わせ、５％炭酸水素ナトリウム水３４ｇおよび水３４ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の純収率は７８％であった。
【０００８】
実施例２
ジエチルアルミニウムクロライド３．６ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン５９ｇに溶かした溶液中へ、シアノ酢酸エチル３．４ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン３０ｇに溶かした溶液を３５〜４５℃で０．２時間かけて滴下し、同温度で０．５時間保温した。これにtert- ブチルクロライド２．８ｇ（０．０３ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン３０ｇに溶かした溶液を同温度で約０．５時間かけて滴下した後、さらに同温度で２時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水３７ｇの中へ２０〜５０℃で約１時間かけて滴下した後、５５〜６５℃まで昇温し、同温度で１時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン３０ｇで抽出し。有機層を合わせ、５％炭酸ナトリウム水２５ｇおよび水３０ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層をガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の純収率は８３％であった。
実施例３〜７
実施例２において、実験のスケール（反応剤の仕込み量）、反応溶媒の種類、反応溶媒の量または／および反応時間を変える以外は実施例２と同様にして反応を行った結果（実施例３〜７）を実施例１および２と共にまとめて表１に示す。
【０００９】
【表１】
＊２．原料のtert- ブチルクロライド滴下終了後の反応時間。
＊３．原料のシアノ酢酸エチルに対するｍｏｌ収率。
実施例８
シアノ酢酸エチル９０．５ｇ（０．８ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン４５３ｇに溶かした溶液中へ、ジエチルアルミニウムクロライド９６．５ｇ（０．８ｍｏｌ）を３５〜４５℃で約３時間かけて滴下し、同温度で５時間保温した。この溶液を２０℃まで冷却したのち、これにtert- ブチルクロライド７４．１ｇ（０．８ｍｏｌ）をモノクロロベンゼン９１ｇに溶かした溶液を１５〜２５℃で約３時間かけて滴下した後、さらに同温度で２時間反応させた。
反応液を１５％塩酸水９７３ｇの中へ１５〜２５℃で約５時間かけて滴下した後、同温度で３時間保温した。同温度で静置、分液の後、水層をモノクロロベンゼン４５３ｇで抽出した。有機層を合わせ、水２７２ｇ、５％炭酸水素ナトリウム水５３８ｇおよび水２７２ｇで順次洗浄した。内部標準物質を添加した有機層１１９７ｇをガスクロマトグラフィーで分析したところ、α−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチル〔α−シアノ−tert- ブチル酢酸エチル〕の含量は９．５％であり、その純収率は８４％であった。
上記有機層のうち１１００ｇを部分濃縮し、得られた残渣１９８．８ｇのうち１７０．０ｇ（ガスクロマトグラフィー分析によるα−（tert- ブチル）シアノ酢酸エチルの含量：５２．０％：純分８８．４ｇ）を精留したところ、沸点：１１２℃／２０ｍｍＨｇにてガスクロマトグラフィ−分析による含量が９９．６％の目的物８１．６ｇが得られた。
Claims (9)
- シアノ酢酸のエステルとジ（低級アルキル）アルミニウムハライドとを反応させた後、その反応物とtert- アルキルハライドとを反応させることを特徴とする、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法。
- ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドがジ（低級アルキル）アルミニウムクロライドまたはジ（低級アルキル）アルミニウムブロマイドである請求項１記載の製造法。
- ジ（低級アルキル）アルミニウムハライドがジエチルアルミニウムクロライドである請求項１記載の製造法。
- tert- アルキルハライドがtert- アルキルクロライドまたはtert- アルキルブロマイドである請求項１、２または３記載の製造法。
- tert- アルキルハライドがtert- ブチルクロライドであり、α−（tert- アルキル）シアノ酢酸のエステルがα−（tert- ブチル）シアノ酢酸のエステルである請求項１、２または３記載の製造法。
- エステルがアルキルエステルである請求項１、２、３、４または５記載の製造法。
- 不活性有機溶媒中で反応させる請求項１、２、３、４、５または６記載の製造法。
- 不活性有機溶媒がハロゲン化炭化水素溶媒または／および炭化水素溶媒である請求項７記載の製造法。
- 不活性有機溶媒がモノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、トルエンおよびキシレンからなる群より選ばれた１種以上である請求項７記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01060597A JP3885266B2 (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-23 | α−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP894496 | 1996-01-23 | ||
| JP8-8944 | 1996-09-19 | ||
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Publications (2)
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| JPH10147563A JPH10147563A (ja) | 1998-06-02 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP01060597A Expired - Fee Related JP3885266B2 (ja) | 1996-01-23 | 1997-01-23 | α−（ｔｅｒｔ−アルキル）シアノ酢酸のエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3885266B2 (ja) |
-
1997
- 1997-01-23 JP JP01060597A patent/JP3885266B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10147563A (ja) | 1998-06-02 |
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