RU2032659C1 - Способ получения диалкилдихлорсукцината - Google Patents
Способ получения диалкилдихлорсукцината Download PDFInfo
- Publication number
- RU2032659C1 RU2032659C1 SU884356610A SU4356610A RU2032659C1 RU 2032659 C1 RU2032659 C1 RU 2032659C1 SU 884356610 A SU884356610 A SU 884356610A SU 4356610 A SU4356610 A SU 4356610A RU 2032659 C1 RU2032659 C1 RU 2032659C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorine
- alcohol
- maleate
- hours
- reaction
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт-диэтилдихлорсукцинат. БФ C8H12O4C12 Степень чистоты 77,3%. Реагент 1 : диалкилмалеат. Реагент 2: хлор. Условия реакции: в присутствии спирта, молярное соотношение: малеат: хлор: спирт 1: (1,05-1,4): (0,09-0,15), скорость прибавления хлора 0,12 - 3,21 г/мин, температура процесса от 20 - 40°С в течение 1,75 - 3,0 ч. 3 табл.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диэтилдихлорсукцинатов исходных соединений для получения хинолин-2,3-дикарбоновых кислот. Эти кислоты являются пригодными промежуточными соединениями для получения пиридин- и хинолинимидазолиновых гербицидных соединений.
Известен способ получения диалкилдихлорсукцинатов введением потока хлора в контакт с жидким диалкилмалеатом, поддерживаемым при 25-125оС, со скоростью, достаточно высокой для того, чтобы часть газообразного хлора проходила через реакционную смесь непрореагировавшей, в присутствии катализатора хлорирования, такого как треххлористое железо, пятиоксид фосфора или монохлорид серы. (1)
Недостатком известного способа является сравнительно высокое время проведения процесса, а также высокая токсичность катализаторов.
Недостатком известного способа является сравнительно высокое время проведения процесса, а также высокая токсичность катализаторов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения диалкилдихлорсукцината путем обработки соответствующего диалкилмалеата хлором со скоростью 0,34 г/мин в течение 80 мин в среде четыреххлористого углеводорода при охлаждении реакционного раствора до 0оС в присутствии спирта, при молярном соотношении диалкилмалеат хлор спирт равном 1 1,5 0,08, с последующим выдерживанием реакционной массы при 23-25оС в течение 6 ч (2).
Общее время 9,5 ч.
Недостатком известного способа является необходимость использования растворителя, длительность процесса, что снижает его производительность.
Цель изобретения заключается в упрощении процесса и повышении его производительности.
Поставленная цель достигается за счет способа получения диалкилдихлорсукцината, заключающегося в том, что соответствующий диалкилмалеат обрабатывают хлором при охлаждении до 20-40оС в присутствии спирта, при молярном соотношении диалкилмалеат хлор спирт, равном 1 (1,05-1,4): (0,09 0,15), соответственно, при этом хлор добавляют к реакционному раствору со скоростью 0,12-3,21 г/мин в течение 50-150 мин, с последующей выдержкой реакционной массы при 25-40оС в течение 1,75-3,0 ч.
Общее время 4,5 ч.
Отличительными признаками процесса является его проведение при молярном соотношении диалкилмалеат хлор спирт, равном 1 (1,05-1,4) (0,09-0,15) соответственно, при этом хлор прибавляют к реакционному раствору со скоростью 0,12-3,21 г/мин в течение 50-150 мин и охлаждение реакционного раствора проводят до 20-40оС, а последующую выдержку при 25-40оС в течение 1,75-3,0 ч, что позволяет поднять производительность и упростить процесс.
Объектом данного изобретения является усовершенствованный способ получения диалкилдихлорсукцинатов с повышенной производительностью и более коротким временем реакции.
В данном изобретении предлагается усовершенствованный способ получения диалкилдихлорсукцинатов, приводящий к существенно повышенной производительности и к уменьшению реакционного времени. В способе по данному изобретению диалкилмалеат вводят в реакцию с хлором при отсутствии растворителя, но в присутствии каталитического количества спирта при температуре около 20-40оС в течение времени, достаточного для завершения реакции.
Усовершенствованный способ по изобретению дает прямой выход диалкилдихлорсукцината с чистой около 80-90% без использования растворителя. Диалкилдихлорсукцинаты, полученные способом по изобретению, можно прямо вводить в реакцию с анилином и минимум двумя молярными эквивалентами водного основания в присутствии катализатора фазового переноса с получением анилинофумаратов по методике, описанной в патенте (US 4675432 кл. 260-537, оп. 1988) без дополнительной очистки.
П р и м е р 1. В колбу Мортона емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, трубкой для распределения входящего газа и ловушкой, охлаждаемой сухим льдом и выходящей в щелочной скруббер, загружают 220 г (реально 213, 4 г, 1,24 моля) диэтилмалеата и 5,7 г (0,124 моля) этилового спирта. Неразбавленный раствор охлаждают до 5-10оС до начала добавления хлора. Хлор (94,4 г, 1,33 моля) подают непрерывно, поддерживая температуру между 20-25оС. Общее время добавления составляет 120 мин/2 ч. Реакционную смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре (22-27оС). Избыток хлора удаляют, продувая смесь азотом в течение 15 мин при 40оС. Выход продукта диэтилдихлорсукцината равен 308,5 г (91,4% от теории). Данные анализа:
77,3% dl, диэтилдихлорсукцината (ДЭДХС),
12,0% мезо, ДЭДХС,
2,6% диэтилмалеата (ДЭМ),
(ДЭФ) 3,7% диэтилфумарата (присутствует в исходном ДЭМ).
77,3% dl, диэтилдихлорсукцината (ДЭДХС),
12,0% мезо, ДЭДХС,
2,6% диэтилмалеата (ДЭМ),
(ДЭФ) 3,7% диэтилфумарата (присутствует в исходном ДЭМ).
Следующие данные в табл. 1 показывают скорость реакции для опыта без разбавления, в отсутствие четыреххлористого углерода. Нулевое время (t 0 мин) соответствует моменту смешения всех реагентов и началу периода выдерживания (2 ч). Общее время реакции от начала до конца составило 4,5 ч.
Следующие примеры 2-8 проводят в соответствие с примером 1. Данные сведены в табл. 2.
П р и м е р 9 (сравнительный). Приготовление диэтилдихлорсукцината путем хлорирования диэтилмалеата в четыреххлористом углероде. Способ (2).
В колбу Мортона емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, трубкой для распределения входящего газа и ловушкой, охлаждаемой сухим льдом и выходящей в щелочной скруббер, загружают 351 г (220 мл) четыреххлористого углерода. Растворитель охлаждают до (-5) (-10)оС до подачи хлора. Хлор (27,0 г, 0,381 моль) подают в четыреххлористый углерод в течение 80 мин, поддерживая температуру ниже 0оС путем охлаждения (при более быстрой подаче газа, он выходит в скрублер). Раствор диэтилмалеата (44 г как таковой, 42,7 г реально), 0,248 моль и 0,9 этилового спирта (0,0195 моль) добавляют в течение 80 мин. Этот раствор выдерживают при комнатной температуре (23-25оС) в течение 6 ч (360 мин) при охлаждении в водяной бане. Реакционную смесь выдерживают в темноте в ходе добавления и периода выдерживания. До отгонки растворителя через смесь продувают азот в течение 15 мин, чтобы удалить газообразный хлор. Четыреххлористый углерод удаляют перегонкой в вакууме. Выход диэтилдихлорсукцината равен 59,1 г (89,2% от теории). Данные анализа:
86,6% dl диэтилдихлорсукцинат,
4,4% мезо, диэтилдихлорсукцинат,
4,6% диэтилмалеата
3,2% диэтилфумарата (присутствует в исходном ДЭМ). Следующие данные в табл. 3 показывают скорость реакции в четыреххлористом углероде. Нулевое время ( τ 0) соответствует моменту смешения всех реагентов и началу периода выдерживания.
86,6% dl диэтилдихлорсукцинат,
4,4% мезо, диэтилдихлорсукцинат,
4,6% диэтилмалеата
3,2% диэтилфумарата (присутствует в исходном ДЭМ). Следующие данные в табл. 3 показывают скорость реакции в четыреххлористом углероде. Нулевое время ( τ 0) соответствует моменту смешения всех реагентов и началу периода выдерживания.
Общее время реакции от начала до конца составляет 9,5 ч.
Хотя обе реакции протекают приблизительно в эквивалентных объемах в одинаковом реакторе (емкость 500 мл), производительность загрузки способа по изобретению без растворителя в пять раз выше, чем производительность способа (2). Кроме того, способ изобретения кинетически быстрее, чем способ (2). С момента смешения всех реагентов реакция по изобретению завершается за 2 ч. Для сравнения по способу (2) требуется в 3 раза больше времени (6 ч) для достижения практически такого же уровня превращения.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛДИХЛОРСУКЦИНАТА путем обработки соответствующего диалкилмалеата хлором при охлаждении реакционного раствора в присутствии спирта с последующим выдерживанием реакционной массы, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, его проводят при молярном соотношении диалкилмалеат: хлор: спирт 1:1,05 1,4:0,09-0,15 соответственно, при этом хлор прибавляют к реакционному раствору со скоростью 0,12-3,21 г/мин в течение 50-150 мин и охлаждение реакционного раствора проводят до 20-40oС, а последующую выдержку при 25-40oС в течение 1,75-3,0 ч.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10145487A | 1987-10-01 | 1987-10-01 | |
US101454 | 1987-10-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2032659C1 true RU2032659C1 (ru) | 1995-04-10 |
Family
ID=22284736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU884356610A RU2032659C1 (ru) | 1987-10-01 | 1988-09-30 | Способ получения диалкилдихлорсукцината |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0309724B1 (ru) |
JP (1) | JP2713380B2 (ru) |
KR (1) | KR0149635B1 (ru) |
AR (1) | AR246731A1 (ru) |
AT (1) | ATE77363T1 (ru) |
AU (1) | AU614544B2 (ru) |
BG (1) | BG47346A3 (ru) |
BR (1) | BR8805059A (ru) |
CA (1) | CA1319701C (ru) |
CS (1) | CS274683B2 (ru) |
DD (1) | DD285339A5 (ru) |
DE (1) | DE3872136T2 (ru) |
ES (1) | ES2042664T3 (ru) |
GR (1) | GR3004936T3 (ru) |
HU (1) | HU203313B (ru) |
IE (1) | IE64553B1 (ru) |
IL (1) | IL87558A (ru) |
RO (1) | RO101036B1 (ru) |
RU (1) | RU2032659C1 (ru) |
YU (1) | YU45063B (ru) |
ZA (1) | ZA887374B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR0110600A (pt) * | 2000-04-21 | 2003-04-15 | Sol Gel Technologies Ltd | Composição terapêutica ou cosmética para aplicação tópica e processo para preparação de micro-cápsulas de sol-gel |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2527345A (en) * | 1948-09-18 | 1950-10-24 | Allied Chem & Dye Corp | Preparation of esters of dichlorosuccinic acid |
US4675432A (en) * | 1986-08-29 | 1987-06-23 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of anilinofumarate |
-
1988
- 1988-08-22 ES ES88113585T patent/ES2042664T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 DE DE8888113585T patent/DE3872136T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 EP EP88113585A patent/EP0309724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 AT AT88113585T patent/ATE77363T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-24 IL IL87558A patent/IL87558A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 RO RO1988135290A patent/RO101036B1/ro unknown
- 1988-09-28 JP JP63241167A patent/JP2713380B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 CA CA000578777A patent/CA1319701C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-29 DD DD88320262A patent/DD285339A5/de unknown
- 1988-09-30 KR KR1019880012833A patent/KR0149635B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AU AU23303/88A patent/AU614544B2/en not_active Ceased
- 1988-09-30 CS CS651188A patent/CS274683B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AR AR88312092A patent/AR246731A1/es active
- 1988-09-30 YU YU1838/88A patent/YU45063B/xx unknown
- 1988-09-30 BR BR8805059A patent/BR8805059A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 BG BG85573A patent/BG47346A3/xx unknown
- 1988-09-30 RU SU884356610A patent/RU2032659C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 HU HU885101A patent/HU203313B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 ZA ZA887374A patent/ZA887374B/xx unknown
- 1988-09-30 IE IE296388A patent/IE64553B1/en not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-06-18 GR GR910402236T patent/GR3004936T3/el unknown
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Патент США N 2527345, кл.260-537, опублик. 1947. * |
Патент Японии N 21564, кл.C 07C 69/02, опублик.1971. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU203313B (en) | 1991-07-29 |
KR890006561A (ko) | 1989-06-14 |
KR0149635B1 (ko) | 1998-10-15 |
IL87558A0 (en) | 1989-01-31 |
EP0309724B1 (en) | 1992-06-17 |
IE882963L (en) | 1989-04-01 |
RO101036B1 (en) | 1992-11-23 |
CS274683B2 (en) | 1991-09-15 |
AR246731A1 (es) | 1994-09-30 |
IL87558A (en) | 1993-03-15 |
CA1319701C (en) | 1993-06-29 |
GR3004936T3 (ru) | 1993-04-28 |
ATE77363T1 (de) | 1992-07-15 |
IE64553B1 (en) | 1995-08-23 |
JP2713380B2 (ja) | 1998-02-16 |
EP0309724A1 (en) | 1989-04-05 |
DE3872136D1 (de) | 1992-07-23 |
YU183888A (en) | 1990-02-28 |
YU45063B (en) | 1991-06-30 |
ZA887374B (en) | 1989-06-28 |
HUT47896A (en) | 1989-04-28 |
ES2042664T3 (es) | 1993-12-16 |
BR8805059A (pt) | 1989-05-09 |
JPH01113346A (ja) | 1989-05-02 |
DD285339A5 (de) | 1990-12-12 |
AU2330388A (en) | 1989-04-06 |
DE3872136T2 (de) | 1992-12-03 |
AU614544B2 (en) | 1991-09-05 |
BG47346A3 (en) | 1990-06-15 |
CS651188A2 (en) | 1991-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ286376B6 (cs) | Způsob výroby 2-alkyl-6-methyl-N-/1` -methoxy-2` -propyl/-anilinu a způsob výroby jeho chloracetanilidů | |
US4415753A (en) | Process for preparing p-aminophenol and alkyl substituted p-aminophenol | |
US3752841A (en) | Process for the preparation of carbamates of alkylthiolhydroxamates and intermediates | |
RU2032659C1 (ru) | Способ получения диалкилдихлорсукцината | |
US4912268A (en) | Process for manufacture of fluoroaromatics | |
FR2628106A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-sulfonyles de l'uree | |
US5504264A (en) | Process for preparing 1,3-difluorobenzene | |
RU2259996C2 (ru) | Новый способ получения альфа-(2,4-дисульфофенил)-n-трет-бутилнитрона и его фармакологически приемлемых солей | |
EP0648731B1 (fr) | Procédé d'hydroxycarbonylation du butadiène | |
JPH02104537A (ja) | ハロゲン化アルカンの触媒されたハイドロフルオリネーション方法 | |
US6353126B1 (en) | Process for the production of malononitrile | |
US4647661A (en) | Method of preparing ω-lactams, in particular caprolactam | |
HU228486B1 (en) | Method for purifying carbonic acid chlorides | |
US4883894A (en) | Process for the production in continuous of phthalodinitrile | |
RU2092478C1 (ru) | Способ получения м-хлордифенилметилмочевины | |
KR100250415B1 (ko) | 고순도 1,3-디알킬-2-이미다졸리디논의 제조방법 | |
US4150225A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
KR100721882B1 (ko) | α-(2-4-디술포페닐)-N-tert-부틸니트론 및 제약상허용되는 그의 염의 신규 제조 방법 | |
JPH07258176A (ja) | アリールベンジルアミンの製法 | |
SU1077883A1 (ru) | Способ получени @ -хлорэтилсульфохлорида | |
SU767081A1 (ru) | Способ получени пропаргилбромида | |
KR0127251B1 (ko) | 4,4'-비스클로로메틸비페닐의 제조방법 | |
JPH08283194A (ja) | 3−クロロプロピオン酸の製造方法 | |
SU1048982A3 (ru) | Способ получени замещенных динитрилов малоновой кислоты | |
KR790001514B1 (ko) | N, n-디알릴디클로로 아세트 아미드의 제조법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041001 |