HU203313B - Improved process for producing dialkyl-dichloro-succinates - Google Patents
Improved process for producing dialkyl-dichloro-succinates Download PDFInfo
- Publication number
- HU203313B HU203313B HU885101A HU510188A HU203313B HU 203313 B HU203313 B HU 203313B HU 885101 A HU885101 A HU 885101A HU 510188 A HU510188 A HU 510188A HU 203313 B HU203313 B HU 203313B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- preparation
- chlorine
- reaction
- dialkyl
- improved process
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/62—Halogen-containing esters
- C07C69/63—Halogen-containing esters of saturated acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás dialkil-diklórszukcinátok előállítására. Ezek a vegyületek prekurzorok a kinolin-2,3-dikarbonsavak előállításánál. Ez utóbbi savak f ontos intermedierek a herbicid hatású piridin- és kinolin-imidazolinon-származékok előállításánál.
Ilyen herbicid hatású piridin- és kinolin-imidazolinon-származékokat, így 2-(4-izopropil-4-metil5-oxo-2-imidazolin-2-il)-kinolin-3-karbonsavat, valamint észtereit és sóit ismertet a 4 638 068. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Az ilyen herbicid hatású imidazolinil-kinoíinkarbonsavakat a4518780 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárással, ciklizálással lehet előállítani bázikus közegben megfelelően helyettesített 2-karbamoil-kinolin-3-karbonsavval, amelyet egy helyettesített amino-karboxamid vagy amino-tiokarboxamid reakciójával állíthatunk elő. A kinolin-2,3-dikarbonsavanhidrideket a dikarbonsavakbói ismert módon könnyen előállíthatjuk. Magának a dikarbonsavnak azonban már nehezebb az előállítása.
Róbert Doehner a 4 656 283 számú, amerikai egyesült államokbeli függő szabadalmi leírásában ismertet egy eljárást a kinolin-2,3-dikarbonsav és észterei előállítására. Eszerint egy p-anilino-a,3telítetlen észtert egyammóniumsóval (egy úgynevezett Vilsmeier reagenssel) reagáltatnak. A β-anilinα,β-telítetlen észtereket a megfelelően helyettesített anilinek és ketőészterek vagy dialkil-acetiléndikarboxilátok reakciójával lehet előállítani. A kinolin-2,3-dikarboxilátok előállításának teljes reakciósorozatát az I. reakcióvázlaton mutatjuk be. AzI. reakcióvázlaton
R’ jelentése -CH3- vagy C02R”-csoport, ahol R” jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és
R’” jelentése metilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Amikor R’ jelentése metilcsoport, a dikarbonsavat a termék egyidejű oxidációjával és hidrolízisével állítjuk elő vizes-lúgos közegben nikkel-peroxid jelenlétében a 4 459 409. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint.
Sajnos azonban a ketőészterek és a dialkil-acetilén-dikarboxilátok, mint például a dietil-oxál-acetát és a dietil-acetllén-dikarboxilát nem korlátlanul hozzáférhető, így korlátozott az anilino-fumarát és a kinolin-2,3-dikarbonsav mennyisége is, amelyek pedig szükséges intermedierek a herbicid hatású 2(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-Ímidazolin-2-il)-ki nolin-3-karbonsav, annak észterei és sói előállítására.
A 4 675 432. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet egy eljárást anilinofumarátok előállítására, amely szerint diklór-szukcinátokat reagáltatnak anilinnel szerves oldószerben vizes bázis, valamint egy fázisátvivő katalizátor jelenlétében 20 és 90 ’C közötti hőmérsékleten 1 és 24 óra közötti időtartammal.
D. Maulding 4 766218 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertet egy eljárást anilino-fumarátok előállítására, amely szerint diklór-szukcinátokat reagáltatnak bizonyos aminokkal, amjd az amint anilinre cserélik szerves sav jelenlétében.
A 2 527 345. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárást ismertet dialkil-diklór-szukcinátok előállítására, amely szerint klóratomot vezetnek be szoros érintkezésben egy cseppfolyós dialkil-maleáttal, a hőmérsékeltet 25 és 125 ’C között tartják, és a klórbevezetés sebessége elég n agy ahhoz, hogy a klórgáz egy része reagálatlanul haladjon á t a reakcióelegyben. A reakciót klórozó katalizátor, például vas(III)-klorid, foszfor-pentoxid vagy kén-monoldorid jelenlétében végzik.
A 71 21 564. számú japán szabadalmi leírás javított eljárást ismertet dialkil-diklór-szukcinátok előállítására, amely szerint klórozott szénhidrogén oldószerben egy dialkil-maleáthoz klórt adagolnak alkohol jelenlétében. A reakciót általában alacsony hőmérsékleten sötétben végzik.
A jelen találmány célja javított eljárás kidolgozása dialkil-diklór-szukcinátok előállítására, amellyel a terméket nagyobb kitermeléssel, rövidebb idő alatt lehet előállítani.
Ezt a célt a találmány szerinti eljárással úgy oldjuk meg, hogy dialkil-maleátot reagáltatunk klórra! oldószer nélkül katalitikus mennyiségű alkohol jelenlétében 20 és 75 ’C közötti hőmérsékleten a reakció végbemenéséhez elegendő ideig.
A találmány szerinti javított eljárással a tiszta dialkil-diklór-szukcinát kitermelés 80-90% közötti, és ezt közvetlenül, oldószer alkalmazása nélkül érjük el. A találmány szerinti eljárással előállított dialkil-diklór-szukcinátokat közvetlenül lehet anilinnel és kevés, azaz 2 mólekvivalens vizes bázissal reagáltatni fázisátvivő katalizátor jelenlétében és így a termék további tisztítás nélkül használható fel a 4 675 432. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti eljáráshoz, az anilino-fumarátok előállításához.
Ezenkívül, mivel a találmány szerinti eljárás nem alkalmaz klórozott szénhidrogén oldószert, a reakció elvégzése egyszerűbb, csökken a melléktermékek elvezetésével és az oldószer visszanyerésével kapcsolatos lépések száma.
A találmány tárgya tehát közelebbről javított eljárás dialkil-diklór-szukcinátok előállítására olymódon, hogy egy (I) általános képletű dialkil-maletátot - a képletben
Rl jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport 1 mól dialkil-maleátra számítva 1-1,5 mól klórral reagáltatjuk, 2,5-151% 1 -4 szénatomos alkil-alkohol jelenlétében 20 ’C és 75 ’C, előnyösen 25 ’C és 60 ’C közötti hőmérsékleten 1-5 órán keresztül, majd a klórfelesleges nitrogénáramban eltávolítjuk.
A találmány szerinti eljárással összhangban járunk el, ha 150,0 g (2,12 mól) klórgázt egyenletesen adagolunk 2 órán keresztül 350,0 g (98%-os, 2,0 mól) dietil-maleáthoz és 9,0 g (0,2 mól) vízmentes etil-alkoholhoz. A reakció hőmérsékletét külső hűtéssel 20 és 35 °C között tartjuk. Az oldatot további 2 órán keresztül 25 és 40 ’C közötti hőmérsékleten kevertetjük, majd nitrogént áramoltatunk a reakcióelegyen keresztül 1 órán át 40 és 50 ’C közötti hőmérsékleten, hogy a klórfelesleget eltávolítsuk. ílymódon 492g (90%) dietil-ciklór-szukcinátot állítunk elő (tisztasága 88,5%).
A továbbiakban a találmányt példákon keresztül is bemutatjuk.
-2HU 203313Β
1-8. példa
A reakciót a Π. reakcióvázlaton mutatjuk be. Különböző sebességekkel egyenletesen klórgázt adagolunk 10-15 mól% etanolt tartalmazó dietil-male4 áthoz. A kapott reakcióelegyet különböző ideig kevertetjük. Ezután a reakcióelegyen nitrogént vezetünk keresztül. így kapjuk az 1. táblázatban feltüntetett dietil-diklór-szukcinát kitermelési értékeket.
1. táblázat
Klór Idő
| Old. | Dietilmaleát (g) | Tiszta- ság | Mól | Etanol mól | Mól | Betápálálásí seb g/perc | Hőm. | Klór- adagolás (perc) | Idő- tartam (óra) | Dietildiklórkitermelés (%) |
| 1. | 17,5 | 99,0 | 0,1 | 0,015 | 0,10 | 0,16 | 20-32 | 50 | 3,0 | 87.3 |
| 2. | 35,0 | 99,0 | 0,201 | 0,02 | 0,22 | 0,12 | 25-32 | 125 | 2,0 | 89,1 |
| 3. | 35,0 | 99.0 | 2,01 | 0,2 | 2,12 | 1,25 | 22-32 | 120 | 2,0 | 89,7 |
| 4. | 400.0 | 96.0 | 2,23 | 0,2 | 2,42 | 1,63 | 23-37 | 105 | 2,5 | |
| 5. | 225,0 | 78,4 | 1,02 | 0,13 | 1,19 | 0,94 | 23-32 | 90 | 1,75 | 94,1 |
| 6. | 1156,4 | 95,7 | 6,428 | 0,64 | 6,79 | 3,21 | 25-40 | 150 | 2,25 | |
| 7. | 483,8 | 94,9 | 2,67 | 0,27 | 2,95 | 1,61 | 25-34 | 130 | 2,0 | 92,5 |
| 8. | 513,3 | 96,0 | 2,86 | 0.3 | 3,8 | 1,92 | 15-35 | 140 | 16,0 | 88,1 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (3)
1. Eljárás di(l—4 szénatomos)alkil-diklór-szukcinátok előállítására, egy (I) általános képletű vegyület, ahol Rl jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - és klór reagáltatásával, 1-4 szénatomos alkil-alko- 30 hol jelenlétében, a klórfelesleg nitrogénárammal történő eltávolításával, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20-75 °C között, 1 -5 órán keresztül végezzük, 2,5-151% 1-4 szénatomos alkil-alkohol jelenlétében, és 1 mól (I) általános képletű vegyülethez 1,0-1,5 mól klórt alkalmazunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót etanol jelenlétében végezzük.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 25-60 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10145487A | 1987-10-01 | 1987-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47896A HUT47896A (en) | 1989-04-28 |
| HU203313B true HU203313B (en) | 1991-07-29 |
Family
ID=22284736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU885101A HU203313B (en) | 1987-10-01 | 1988-09-30 | Improved process for producing dialkyl-dichloro-succinates |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0309724B1 (hu) |
| JP (1) | JP2713380B2 (hu) |
| KR (1) | KR0149635B1 (hu) |
| AR (1) | AR246731A1 (hu) |
| AT (1) | ATE77363T1 (hu) |
| AU (1) | AU614544B2 (hu) |
| BG (1) | BG47346A3 (hu) |
| BR (1) | BR8805059A (hu) |
| CA (1) | CA1319701C (hu) |
| CS (1) | CS274683B2 (hu) |
| DD (1) | DD285339A5 (hu) |
| DE (1) | DE3872136T2 (hu) |
| ES (1) | ES2042664T3 (hu) |
| GR (1) | GR3004936T3 (hu) |
| HU (1) | HU203313B (hu) |
| IE (1) | IE64553B1 (hu) |
| IL (1) | IL87558A (hu) |
| RO (1) | RO101036B1 (hu) |
| RU (1) | RU2032659C1 (hu) |
| YU (1) | YU45063B (hu) |
| ZA (1) | ZA887374B (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001080823A2 (en) * | 2000-04-21 | 2001-11-01 | Sol-Gel Technologies Ltd. | Composition exhibiting enhanced formulation stability and delivery of tropical active ingredients |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2527345A (en) * | 1948-09-18 | 1950-10-24 | Allied Chem & Dye Corp | Preparation of esters of dichlorosuccinic acid |
| US4675432A (en) * | 1986-08-29 | 1987-06-23 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of anilinofumarate |
-
1988
- 1988-08-22 AT AT88113585T patent/ATE77363T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-08-22 EP EP88113585A patent/EP0309724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 ES ES88113585T patent/ES2042664T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-22 DE DE8888113585T patent/DE3872136T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-08-24 IL IL87558A patent/IL87558A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-27 RO RO1988135290A patent/RO101036B1/ro unknown
- 1988-09-28 JP JP63241167A patent/JP2713380B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-29 DD DD88320262A patent/DD285339A5/de unknown
- 1988-09-29 CA CA000578777A patent/CA1319701C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-09-30 BR BR8805059A patent/BR8805059A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AR AR88312092A patent/AR246731A1/es active
- 1988-09-30 BG BG85573A patent/BG47346A3/xx unknown
- 1988-09-30 KR KR1019880012833A patent/KR0149635B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 CS CS651188A patent/CS274683B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 AU AU23303/88A patent/AU614544B2/en not_active Ceased
- 1988-09-30 ZA ZA887374A patent/ZA887374B/xx unknown
- 1988-09-30 RU SU884356610A patent/RU2032659C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 HU HU885101A patent/HU203313B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 IE IE296388A patent/IE64553B1/en not_active IP Right Cessation
- 1988-09-30 YU YU1838/88A patent/YU45063B/xx unknown
-
1992
- 1992-06-18 GR GR910402236T patent/GR3004936T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE77363T1 (de) | 1992-07-15 |
| IL87558A (en) | 1993-03-15 |
| IL87558A0 (en) | 1989-01-31 |
| BG47346A3 (en) | 1990-06-15 |
| EP0309724B1 (en) | 1992-06-17 |
| IE64553B1 (en) | 1995-08-23 |
| CS651188A2 (en) | 1991-03-12 |
| BR8805059A (pt) | 1989-05-09 |
| GR3004936T3 (hu) | 1993-04-28 |
| IE882963L (en) | 1989-04-01 |
| ZA887374B (en) | 1989-06-28 |
| EP0309724A1 (en) | 1989-04-05 |
| DD285339A5 (de) | 1990-12-12 |
| JPH01113346A (ja) | 1989-05-02 |
| YU183888A (en) | 1990-02-28 |
| ES2042664T3 (es) | 1993-12-16 |
| AU614544B2 (en) | 1991-09-05 |
| DE3872136T2 (de) | 1992-12-03 |
| RU2032659C1 (ru) | 1995-04-10 |
| YU45063B (en) | 1991-06-30 |
| KR0149635B1 (ko) | 1998-10-15 |
| KR890006561A (ko) | 1989-06-14 |
| JP2713380B2 (ja) | 1998-02-16 |
| AR246731A1 (es) | 1994-09-30 |
| DE3872136D1 (de) | 1992-07-23 |
| CA1319701C (en) | 1993-06-29 |
| HUT47896A (en) | 1989-04-28 |
| RO101036B1 (en) | 1992-11-23 |
| AU2330388A (en) | 1989-04-06 |
| CS274683B2 (en) | 1991-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1124735A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US3857841A (en) | Process for the manufacture of carboxylic acid and sulfonic acid chlorides | |
| PT773923E (pt) | Processo para a preparacao de um acido aromatico halossubstituido | |
| JPH0317814B2 (hu) | ||
| HU203313B (en) | Improved process for producing dialkyl-dichloro-succinates | |
| KR100585407B1 (ko) | 피리딘-2,3-디카복실레이트 화합물의 제조를 위한 방법 및중간체 | |
| JPS5844670B2 (ja) | 無水フタル酸の製造方法 | |
| JPH07145083A (ja) | 脱炭酸法 | |
| US4996350A (en) | Method for the preparation of dialkyl dichlorosuccinates | |
| US20040171863A1 (en) | Process for poducing beta-oxonitrile compound or alkali metal salt thereof | |
| SU422138A3 (hu) | ||
| JPS5973566A (ja) | ３−カルボキシ−１−メチルピロ−ル−２−酢酸の製造方法 | |
| JP2582889B2 (ja) | 高純度アミノスルフェニルクロリドの製法 | |
| JP4622233B2 (ja) | ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
| JPH02282345A (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH07278047A (ja) | アリールオキシプロピオン酸の製造法 | |
| JPH10287650A (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JP3592747B2 (ja) | Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ピラジンジカルボキサミド及びその製造法 | |
| JPS58167549A (ja) | ｏ−メチルアニリン類の製法 | |
| JPH06329657A (ja) | クロマンカルボン酸誘導体の製法 | |
| JPH02279666A (ja) | カルバメートの製造方法およびその中間体 | |
| JPS59163370A (ja) | Ｏ−（アミノメチル）フエニル酢酸ラクタムの製造方法 | |
| JP2001278861A (ja) | ４−（４’−カルボキシフェニル）ピリジンの製造法 | |
| JPH0273044A (ja) | ジフルオロアントラニル酸およびその製造方法 | |
| JP2003040896A (ja) | メチルトリフェニルホスホニウムクロライドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |