JPS58146562A - インドリンの製造方法 - Google Patents
インドリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS58146562A JPS58146562A JP2853482A JP2853482A JPS58146562A JP S58146562 A JPS58146562 A JP S58146562A JP 2853482 A JP2853482 A JP 2853482A JP 2853482 A JP2853482 A JP 2853482A JP S58146562 A JPS58146562 A JP S58146562A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- indoline
- alumina
- silica gel
- acid
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- Granted
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- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、気相によるインドリンの改良され喪製造方法
に関するものである。
に関するものである。
インドリンは、インドールの中間体であり、医薬品等の
合成慮料や農薬の中間体として有用な化合物である。２
−（Ｏ−丁ミノフメエル）エタノニール１フ出発物質と
するインドリンの製造方法としては、従来下記のような
方法が知られている。
合成慮料や農薬の中間体として有用な化合物である。２
−（Ｏ−丁ミノフメエル）エタノニール１フ出発物質と
するインドリンの製造方法としては、従来下記のような
方法が知られている。
（１） ｐ ＝）ルエンスルホン酸クロリドとピリジ
ンを用いて環化する方法（Ｇ、Ｂ、Ｂｅｎｎｅｔ ｅｔ
ａｌ、。
ンを用いて環化する方法（Ｇ、Ｂ、Ｂｅｎｎｅｔ ｅｔ
ａｌ、。
Ｊ、Ｃｈｅｗ、８ｏｃ、、 ２８７（１９４１））。
（２）気相で処理する方法（ドイツ特許第６０６０２７
号明細書）。
号明細書）。
（３）加熱脱水処理する方法（特開昭５２−１０８９６
９号公報）。
９号公報）。
（４）塩酸塩で環化する方法（Ｉ！＃−開昭５６−８６
１５５号公報）。
１５５号公報）。
しかしながら、これらの従来方法は、副原料費がかかる
ことや、触媒の量を多く使用しなければならないこと、
触媒の寿命が短かい、収率が低い、得られ喪インドリン
を水と分離しなくてはならないなど、インドリンの工業
的製法としては好ましいものではなかった。
ことや、触媒の量を多く使用しなければならないこと、
触媒の寿命が短かい、収率が低い、得られ喪インドリン
を水と分離しなくてはならないなど、インドリンの工業
的製法としては好ましいものではなかった。
本発明者らは、工業的に有利なインドリンの製造方法を
確立すべく気相Ｋ＞ける反応を鋭意研究したところ、ホ
ウ素化合物とシリカゲルを組み合わせた触媒が高活性で
寿命も長いことを見いだし２、本発明を完成するに至っ
た。
確立すべく気相Ｋ＞ける反応を鋭意研究したところ、ホ
ウ素化合物とシリカゲルを組み合わせた触媒が高活性で
寿命も長いことを見いだし２、本発明を完成するに至っ
た。
すなわち本発明は、ホウ素化合物とリン化合物から選ば
れた少なくとも１櫨をアルミナまたはシリカゲルに担持
もしくけ混合した触媒の存在下、気相で２−（Ｏ−アミ
ノフェニル）エタノールを脱水環化することを特徴とす
るインドリンの製造方法に関するものである。
れた少なくとも１櫨をアルミナまたはシリカゲルに担持
もしくけ混合した触媒の存在下、気相で２−（Ｏ−アミ
ノフェニル）エタノールを脱水環化することを特徴とす
るインドリンの製造方法に関するものである。
本発明方法の触媒は、ホウ素化合物とリン化合物から選
ばれる少なくとも１種をアルミナまたはシリカゲルに担
持もしくけ混合した本のである。
ばれる少なくとも１種をアルミナまたはシリカゲルに担
持もしくけ混合した本のである。
ホウ素化合物としては、ホウ酸および無水ホウ酸などが
あげられ、リン化合物としてはリン酸およびメタリン酸
などがあげられる。アルミナとシリカゲルにとくに限定
されないが、アルミナはγ−アルミナが好ましい。
あげられ、リン化合物としてはリン酸およびメタリン酸
などがあげられる。アルミナとシリカゲルにとくに限定
されないが、アルミナはγ−アルミナが好ましい。
本発明方法の触媒は、次のような方法で調製される。
（１） ホウ素化合物とリン化合□物から選ばれる少
なくとも１種を水に溶解し、アルミナもしくにシリカゲ
ルを懸濁させ水を除去後２００〜６００Ｃ（２） ホ
ウ素化合物とリン化合物から選ばれる少なくとも１種を
アルミナまたにシリカゲルと混合する方法。
なくとも１種を水に溶解し、アルミナもしくにシリカゲ
ルを懸濁させ水を除去後２００〜６００Ｃ（２） ホ
ウ素化合物とリン化合物から選ばれる少なくとも１種を
アルミナまたにシリカゲルと混合する方法。
ホウ素化合物とリン化合物から選ばれる少なくとも１種
を、アルミナ、シリカゲルへ担持あるいＦｉ混合する割
合は、アルミナまたはシリカゲルに対して５ないし４０
ｗｔ ４、好ましくけ１ｏないし３０ ｗｔ憾 であ
る。本発明方法の反応に、使用するアルミナおよびシリ
カゲルの粒度ヤ結晶状態に関係なく進行するが、これら
の粒径の小さり方が反応速度が早く好ましい。ま念、本
発明方法の反応は常圧、減圧のいずれの状態で本実施で
きる。
を、アルミナ、シリカゲルへ担持あるいＦｉ混合する割
合は、アルミナまたはシリカゲルに対して５ないし４０
ｗｔ ４、好ましくけ１ｏないし３０ ｗｔ憾 であ
る。本発明方法の反応に、使用するアルミナおよびシリ
カゲルの粒度ヤ結晶状態に関係なく進行するが、これら
の粒径の小さり方が反応速度が早く好ましい。ま念、本
発明方法の反応は常圧、減圧のいずれの状態で本実施で
きる。
本発明方法の反応温度は、用いる触媒の種類により異な
るが、１８０ないし３００ ｒ、好ましく＃−ｊ２２０
ないし２５０Ｃの範囲で適宵選択される。
るが、１８０ないし３００ ｒ、好ましく＃−ｊ２２０
ないし２５０Ｃの範囲で適宵選択される。
１８０Ｃ以下では、反応速度が低い念め、反応収率が悪
く、３００Ｃよりも高いときに、Ｓ生成物としてのイン
ドールの生成が多くなる。
く、３００Ｃよりも高いときに、Ｓ生成物としてのイン
ドールの生成が多くなる。
本発明方法の一実施態様として、触媒を反応塔中に充填
し、反応塔を１８０〜３０００に加熱し、予め触媒の温
度と同一もしくけそれに近い温度に予熱した２−（）−
アミノフェニル）エタノールを気相で上記反応塔中を流
通させ、２−（Ｏ−アミノフェニル）エタノールを環化
させてインドリン１−遵る方法をあげることができる。
し、反応塔を１８０〜３０００に加熱し、予め触媒の温
度と同一もしくけそれに近い温度に予熱した２−（）−
アミノフェニル）エタノールを気相で上記反応塔中を流
通させ、２−（Ｏ−アミノフェニル）エタノールを環化
させてインドリン１−遵る方法をあげることができる。
本発明方法は、気相で反応させるため、生成するインド
リン中に水が含まれないという利点を有して（へる。本
発明方法の触−媒＃′ｉ調製が容易であり、シリカゲル
単独の触媒よりも触媒活性が高く、寿命も長い。さらに
、ホウ酸オたはリン酸を約１０ｗｔ憾 担持したり媒は
、ｐＨが中性付近であり、反応容器の保守が容易で、あ
る。したがって、本発明方法は、インドリンの工業的製
造方法として有利である。
リン中に水が含まれないという利点を有して（へる。本
発明方法の触−媒＃′ｉ調製が容易であり、シリカゲル
単独の触媒よりも触媒活性が高く、寿命も長い。さらに
、ホウ酸オたはリン酸を約１０ｗｔ憾 担持したり媒は
、ｐＨが中性付近であり、反応容器の保守が容易で、あ
る。したがって、本発明方法は、インドリンの工業的製
造方法として有利である。
以下、実施例（より本発明方法をよ゛り詳しく説明する
。
。
実施、例１ 、
一リン酸３．２？を水５０−に溶解し、Ｔ−ア、ルミナ
（商品名［住友ガンマーアルミナ］、住友化学■製、粒
径：３■）１６．８Ｐｔ７ＦＤえ、水を除去後、３００
Ｃで２時間乾燥した。この触媒を水に分散したときのｐ
Ｈに６．８であった。得られた糟媒約１６１１１１を直
径１５１１１１の耐熱性ガラス管に充填し、２２０〜２
３０ ＣＫ加熱し、減圧（１〜１５■１（２）下で２−
ＣＯ−丁ミノフェニル）エタノールｉ ｏ ｏ ｆＰｅ
気相で３３〜１２０Ｐ／ｈｒの割合で触媒塔へ送入した
。減圧下で反応させる念め剛生する水はドライアイスト
ラップにたまり、留出物は無色透明の均一な液体８５）
が得られた。標品のインドリン（アルドリッチ社製）と
この液体を、Ｎｍｒ 、Ｉｒ 、およびＧＬＣで比較し
たところ一致した。収率Ｆｉ９８鴫であ抄、純度（ＧＬ
Ｃ）＃−ｔ９８チであった。
（商品名［住友ガンマーアルミナ］、住友化学■製、粒
径：３■）１６．８Ｐｔ７ＦＤえ、水を除去後、３００
Ｃで２時間乾燥した。この触媒を水に分散したときのｐ
Ｈに６．８であった。得られた糟媒約１６１１１１を直
径１５１１１１の耐熱性ガラス管に充填し、２２０〜２
３０ ＣＫ加熱し、減圧（１〜１５■１（２）下で２−
ＣＯ−丁ミノフェニル）エタノールｉ ｏ ｏ ｆＰｅ
気相で３３〜１２０Ｐ／ｈｒの割合で触媒塔へ送入した
。減圧下で反応させる念め剛生する水はドライアイスト
ラップにたまり、留出物は無色透明の均一な液体８５）
が得られた。標品のインドリン（アルドリッチ社製）と
この液体を、Ｎｍｒ 、Ｉｒ 、およびＧＬＣで比較し
たところ一致した。収率Ｆｉ９８鴫であ抄、純度（ＧＬ
Ｃ）＃−ｔ９８チであった。
実施例２
γ−アルミナ（粒径；３■）を４０〜１００μの粒径の
アルミナに代え、得られた触媒の使用１を約５ＷＬｔと
した他は実施例１と同様に操作し念ところ、インドリン
が、収率９８チ、純度９８膚で得られた。
アルミナに代え、得られた触媒の使用１を約５ＷＬｔと
した他は実施例１と同様に操作し念ところ、インドリン
が、収率９８チ、純度９８膚で得られた。
％施例３
ホウ噸３．２１を水２００ Ｗｌｅに溶解し、Ｔ−アル
ミナ（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学（横
、粒ｔ％ ： ３ ｗｍ ）を加え、水を除去後３００
Ｃで２時間乾燥した。この触媒を水に分散したときのｐ
Ｈｔｆ７．４であり念。この触媒的２０ｍを用りて、浴
温を２４５〜２５５Ｃにして実施例１と同様に反応させ
たところ、インドリン８５ｆ！（収率９８鴫、純度９８
チ）が得られた。
ミナ（商品名「住友ガンマーアルミナ」、住友化学（横
、粒ｔ％ ： ３ ｗｍ ）を加え、水を除去後３００
Ｃで２時間乾燥した。この触媒を水に分散したときのｐ
Ｈｔｆ７．４であり念。この触媒的２０ｍを用りて、浴
温を２４５〜２５５Ｃにして実施例１と同様に反応させ
たところ、インドリン８５ｆ！（収率９８鴫、純度９８
チ）が得られた。
実施例４
γ−アルミナ（粒径；３ｆｌ）を４０〜Ｚｏｏμの粉径
のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約５ ｍｌ
とし念他は実施例３と同様に操作し九ところ、インドリ
ン８５？（収率９８嘔、純度９８チ）が得られ念。
のアルミナに代え、得られた触媒の使用量を約５ ｍｌ
とし念他は実施例３と同様に操作し九ところ、インドリ
ン８５？（収率９８嘔、純度９８チ）が得られ念。
実施例５
桝水ホウ酸２？を４０〜１００μの粒径の１−アルミナ
８？と充分に混合し、塔に充填し実施例１に準じて反応
させたところ、インドリン８４？（収、＃、９７４、純
度９６幅）が得られた。
８？と充分に混合し、塔に充填し実施例１に準じて反応
させたところ、インドリン８４？（収、＃、９７４、純
度９６幅）が得られた。
実施例６
リン酸３．２７を水５０Ｗ１ｔＶＣ溶解し、シリカゲル
（メツシュ１００〜２００）１６．８Ｆを加え、水を除
去後、３００１：’で２時間乾燥した。この触媒を用い
、浴温ｔ２２０〜３００ｒにして、実＃Ｎ例１と同様に
反応し念ところ、インドリン８４？（収率９７嗟、純度
９８憾）が得られた。
（メツシュ１００〜２００）１６．８Ｆを加え、水を除
去後、３００１：’で２時間乾燥した。この触媒を用い
、浴温ｔ２２０〜３００ｒにして、実＃Ｎ例１と同様に
反応し念ところ、インドリン８４？（収率９７嗟、純度
９８憾）が得られた。
実施例７
リン酸をホゆ酸に代えた他は実施例４に準じて反応を行
ったところ、インドリン８４ｔ（収率９７幅、純度９８
慢）が得られた。
ったところ、インドリン８４ｔ（収率９７幅、純度９８
慢）が得られた。
特許出願人 川研ファインケミカル株式会社５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ホウ素化合物とリン化合物から選ばれた少なくと
も１糧をアルミナま九はシリカゲルに担持もしくは混合
した触媒の存在下、気相で２−（６−アミノフェニル）
エタノールを脱水環化することを特徴とするインドリン
の製造方法。 ２、 ホウ素化合物がホウ酸または無水ホウ酸である特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、 リン化合物がリン酸またけメタリン酸である特許
請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2853482A JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2853482A JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58146562A true JPS58146562A (ja) | 1983-09-01 |
| JPH0212219B2 JPH0212219B2 (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=12251328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2853482A Granted JPS58146562A (ja) | 1982-02-24 | 1982-02-24 | インドリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58146562A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63211264A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | インドリン類の製造法 |
| US4833255A (en) * | 1984-05-16 | 1989-05-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indoline |
| US4886887A (en) * | 1985-11-08 | 1989-12-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indolines |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI788757B (zh) | 2020-01-16 | 2023-01-01 | 日商旭化成股份有限公司 | 聚碳酸酯樹脂、聚碳酸酯樹脂組成物、含有此等之光學用成形體及環狀碳酸酯 |
-
1982
- 1982-02-24 JP JP2853482A patent/JPS58146562A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4833255A (en) * | 1984-05-16 | 1989-05-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indoline |
| US4886887A (en) * | 1985-11-08 | 1989-12-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of indolines |
| JPS63211264A (ja) * | 1987-02-27 | 1988-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | インドリン類の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0212219B2 (ja) | 1990-03-19 |
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