JPH0248543B2 - - Google Patents
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- JPH0248543B2 JPH0248543B2 JP54138688A JP13868879A JPH0248543B2 JP H0248543 B2 JPH0248543 B2 JP H0248543B2 JP 54138688 A JP54138688 A JP 54138688A JP 13868879 A JP13868879 A JP 13868879A JP H0248543 B2 JPH0248543 B2 JP H0248543B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、インドールまたはインドール誘導体
の新規製造法に関する。さらに詳しくは、アニリ
ン類とエチレングリコールとをルテニウム、オス
ミウム、イリジウムおよび/または活性炭の存在
下に反応させることにより、インドールまたはイ
ンドール誘導体を製造する方法に関するものであ
る。
の新規製造法に関する。さらに詳しくは、アニリ
ン類とエチレングリコールとをルテニウム、オス
ミウム、イリジウムおよび/または活性炭の存在
下に反応させることにより、インドールまたはイ
ンドール誘導体を製造する方法に関するものであ
る。
インドールは、化学工業原料として知られ、特
に近年、香料やアミノ酸合成原料として重要な物
質となつてきている。
に近年、香料やアミノ酸合成原料として重要な物
質となつてきている。
従来、インドールを合成しようという試みはい
くつかあつたが、いずれも副生物が多いものや、
原料的にみて高価なものが多く、またはインドー
ルに至るまでの工程が長く、操作が繁雑なものが
多い。
くつかあつたが、いずれも副生物が多いものや、
原料的にみて高価なものが多く、またはインドー
ルに至るまでの工程が長く、操作が繁雑なものが
多い。
本発明の目的は、安価な原料を用い、かつ一段
の工程でインドールまたはインドール誘導体を選
択率良く製造することにある。
の工程でインドールまたはインドール誘導体を選
択率良く製造することにある。
本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意検討
した結果、従来、知られていなかつた全く新規な
反応にもとづく方法、すなわち、アニリン類とエ
チレングリコールとをルテニウム、オスミウム、
イリジウムおよび/または活性炭の存在下に気相
で接触反応させることにより、目的物であるイン
ドールまたはインドール誘導体を選択率良く製造
できることを見出し、本発明の方法を完成した。
した結果、従来、知られていなかつた全く新規な
反応にもとづく方法、すなわち、アニリン類とエ
チレングリコールとをルテニウム、オスミウム、
イリジウムおよび/または活性炭の存在下に気相
で接触反応させることにより、目的物であるイン
ドールまたはインドール誘導体を選択率良く製造
できることを見出し、本発明の方法を完成した。
すなわち、本発明の方法によれば、たとえば、
アニリンとエチレングリコールとを接触反応させ
ることによりインドールを、パラ−トルイジンと
エチレングリコールとを接触反応させることによ
り、5−メチルインドールを得ることができる。
アニリンとエチレングリコールとを接触反応させ
ることによりインドールを、パラ−トルイジンと
エチレングリコールとを接触反応させることによ
り、5−メチルインドールを得ることができる。
本発明の触媒は、ルテニウム、オスミウム、イ
リジウムおよび/または活性炭である。これらの
触媒はそれぞれ単独、または2種以上の混合、さ
らにこれらのそれぞれにその他の化合物を含有す
るものであつてもよい。本発明の触媒は、具体的
には、粉末状、粒状、塊状、鱗片状、成形品等の
ルテニウム、オスミウム、イリジウム、活性炭、
または担体にこれらの金属もしくはこれらの金属
とその他の化合物の混合物を担持させてなるルテ
ニウム、オスミウム、イリジウムおよび/または
活性炭を含有する触媒である。
リジウムおよび/または活性炭である。これらの
触媒はそれぞれ単独、または2種以上の混合、さ
らにこれらのそれぞれにその他の化合物を含有す
るものであつてもよい。本発明の触媒は、具体的
には、粉末状、粒状、塊状、鱗片状、成形品等の
ルテニウム、オスミウム、イリジウム、活性炭、
または担体にこれらの金属もしくはこれらの金属
とその他の化合物の混合物を担持させてなるルテ
ニウム、オスミウム、イリジウムおよび/または
活性炭を含有する触媒である。
ルテニウム、オスミウム、イリジウムおよび/
または活性炭と併用されるその他の化合物として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、銀、水銀、
錫、鉛、モリブテン等のハロゲン化物、硝酸塩、
硫酸塩、炭酸塩、有機酸塩、酸化物、水酸化物ま
たは金属等である。
または活性炭と併用されるその他の化合物として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、ストロンチウム、バリウム、銀、水銀、
錫、鉛、モリブテン等のハロゲン化物、硝酸塩、
硫酸塩、炭酸塩、有機酸塩、酸化物、水酸化物ま
たは金属等である。
前記触媒または前記触媒とその他の化合物を担
持させる担体としては、一般に担持触媒の担体と
して使用されているものがいずれも使用できる
が、通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲ
ル、活性炭、活性白土、石綿等が用いられる。
持させる担体としては、一般に担持触媒の担体と
して使用されているものがいずれも使用できる
が、通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
−アルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲ
ル、活性炭、活性白土、石綿等が用いられる。
これらの担体に前記触媒を常法により担持させ
て担持触媒を調製する。
て担持触媒を調製する。
浸漬法によれば、たとえば、活性炭またはアル
ミナ等の担体に水溶性のルテニウム、オスミウム
またはイリジウムの金属塩を水に溶かして浸漬
し、乾燥、熱分解、還元の操作を行うことにより
製造する。また沈澱法によれば、たとえば、1種
または2種以上のルテニウム、オスミウム、イリ
ジウムの硝酸塩の水溶液に活性炭またはシリカゲ
ル等の担体を加え、撹拌しながらアルカリ物質を
加えて、沈澱を生成させる。その沈澱をろ別、洗
浄、乾燥、焼成および還元することにより調製す
る。その他、種々の触媒調製法があり、触媒の調
製法には限定はない。また、前記触媒の担体に対
する担持量には特に制限はなく、通常、担体に応
じて適当量、たとえば、0.01〜50%の前記触媒を
担持させてよい。
ミナ等の担体に水溶性のルテニウム、オスミウム
またはイリジウムの金属塩を水に溶かして浸漬
し、乾燥、熱分解、還元の操作を行うことにより
製造する。また沈澱法によれば、たとえば、1種
または2種以上のルテニウム、オスミウム、イリ
ジウムの硝酸塩の水溶液に活性炭またはシリカゲ
ル等の担体を加え、撹拌しながらアルカリ物質を
加えて、沈澱を生成させる。その沈澱をろ別、洗
浄、乾燥、焼成および還元することにより調製す
る。その他、種々の触媒調製法があり、触媒の調
製法には限定はない。また、前記触媒の担体に対
する担持量には特に制限はなく、通常、担体に応
じて適当量、たとえば、0.01〜50%の前記触媒を
担持させてよい。
本発明において、触媒として活性炭単独でも使
用可能であるが、活性炭に前記の金属を担持させ
ると、その触媒活性が増大する。本発明において
使用する活性炭は各種の活性炭を含む。たとえ
ば、ヤシ殻、木材、おがくず、リグニン、石炭、
血炭、骨炭、石油系カーボン等から製造した活性
炭を含む。活性炭として市販されているものは、
通常、粉末炭、破砕炭、球形または円筒形等に成
形された成形炭であり、本発明では使用活性炭の
形状に、特に限定はない。
用可能であるが、活性炭に前記の金属を担持させ
ると、その触媒活性が増大する。本発明において
使用する活性炭は各種の活性炭を含む。たとえ
ば、ヤシ殻、木材、おがくず、リグニン、石炭、
血炭、骨炭、石油系カーボン等から製造した活性
炭を含む。活性炭として市販されているものは、
通常、粉末炭、破砕炭、球形または円筒形等に成
形された成形炭であり、本発明では使用活性炭の
形状に、特に限定はない。
本発明に用いられるアニリン類は、アニリン、
オルト−トルイジン、メタ−トルイジン、パラー
トルイジン、オルト−アミノフエノール、メタ−
アミノフエノール、パラーアミノフエノール、オ
ルト−アニシジン、メタ−アニシジン、パラーア
ニシジン等のアニリンの核置換誘導体を含む。
オルト−トルイジン、メタ−トルイジン、パラー
トルイジン、オルト−アミノフエノール、メタ−
アミノフエノール、パラーアミノフエノール、オ
ルト−アニシジン、メタ−アニシジン、パラーア
ニシジン等のアニリンの核置換誘導体を含む。
本発明の方法は、気相、液相、または気液混相
のいずれの方法でも実施することができるが、通
常、気相で実施する。気相で実施する場合、固定
層、流動層または移動層反応器のいずれでも実施
でき、アニリン類およびエチレングリコールの混
合気体をルテニウム、オスミウム、イリジウムお
よび/または活性炭の存在下に加熱することによ
り実施される。この際、原料の希釈剤として、
種々の不活性ガス物質を共存させることができ
る。このような不活性ガス状物質として、例え
ば、窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気および本反応に
不活性な化合物の蒸気があげられる。また、前記
希釈剤として、水素ガスまたは水素含有ガスも使
用してよい。
のいずれの方法でも実施することができるが、通
常、気相で実施する。気相で実施する場合、固定
層、流動層または移動層反応器のいずれでも実施
でき、アニリン類およびエチレングリコールの混
合気体をルテニウム、オスミウム、イリジウムお
よび/または活性炭の存在下に加熱することによ
り実施される。この際、原料の希釈剤として、
種々の不活性ガス物質を共存させることができ
る。このような不活性ガス状物質として、例え
ば、窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気および本反応に
不活性な化合物の蒸気があげられる。また、前記
希釈剤として、水素ガスまたは水素含有ガスも使
用してよい。
本発明の方法において、反応装置に装入するア
ニリン類とエチレングリコールは、アニリン類1
モルに対してエチレングリコール0.05〜5モルの
割合で、触媒に対する液空間速度が0.01〜5/
−触媒/hr、となるように、あらかじめ蒸気状
とするか、または液状で直接反応器に装入する。
ニリン類とエチレングリコールは、アニリン類1
モルに対してエチレングリコール0.05〜5モルの
割合で、触媒に対する液空間速度が0.01〜5/
−触媒/hr、となるように、あらかじめ蒸気状
とするか、または液状で直接反応器に装入する。
反応温度は200〜500℃の範囲、好ましくは、
250〜400℃の範囲である。200℃以下では反応が
ほとんど進行せず、400℃以上では副生物の生成
が多くなり好ましくない。
250〜400℃の範囲である。200℃以下では反応が
ほとんど進行せず、400℃以上では副生物の生成
が多くなり好ましくない。
反応圧力は、加圧、常圧、減圧のいずれでもよ
い。
い。
インドールまたはインドール誘導体は、これら
の種々の方法において反応生成物から適当な方
法、例えば蒸留のような常法によつて容易に分離
精製できる。
の種々の方法において反応生成物から適当な方
法、例えば蒸留のような常法によつて容易に分離
精製できる。
本発明の方法の利点は次のようである。
1 原料がアニリンおよびエチレングリコールの
ように非常に安価である。
ように非常に安価である。
2 原料からインドールまたはインドール誘導体
が一段で製造される。
が一段で製造される。
3 副生物が非常に少なく、選択率が非常に良
く、したがつて高純度のインドールを得ること
ができる。
く、したがつて高純度のインドールを得ること
ができる。
以下、実施例をあげて、本発明の方法を詳述す
る。
る。
実施例 1
円筒状のオスミウム−炭素触媒(Os含量0.5%)
50mlを25mmのパイレツクスガラス製流通型反応器
に充填した。この反応器の前部は原料挿入管およ
びガス導入管に連結され、原料気化部に構成し、
後部は空冷部を経て受器とされている。この反応
器の内温を325℃に保ち、反応器に水素ガスを通
じ約1時間触媒を還元した後、液空間速度0.1
/−触媒/hrで、アニリン93.1g(1モル)
とエチレングリコール6.2g(0.1モル)との混合
液を原料挿入管より挿入し、これと同時に原料ア
ニリンに対し10倍モルの窒素を常圧下で通じた。
反応器を通り凝縮した反応生成物をガスクロマト
グラフにて分析すると4.5gのインドールが生成
し、エチレングリコールを基準にした転化率72.1
%、選択率53.8%でインドールが得られ、副生物
は非常に少なかつた。
50mlを25mmのパイレツクスガラス製流通型反応器
に充填した。この反応器の前部は原料挿入管およ
びガス導入管に連結され、原料気化部に構成し、
後部は空冷部を経て受器とされている。この反応
器の内温を325℃に保ち、反応器に水素ガスを通
じ約1時間触媒を還元した後、液空間速度0.1
/−触媒/hrで、アニリン93.1g(1モル)
とエチレングリコール6.2g(0.1モル)との混合
液を原料挿入管より挿入し、これと同時に原料ア
ニリンに対し10倍モルの窒素を常圧下で通じた。
反応器を通り凝縮した反応生成物をガスクロマト
グラフにて分析すると4.5gのインドールが生成
し、エチレングリコールを基準にした転化率72.1
%、選択率53.8%でインドールが得られ、副生物
は非常に少なかつた。
実施例 2、3
実施例1において、触媒をイリジウム−石綿
(Ir含量5%:実施例2)ルテニウム−アルミナ
(Ru含量5%:実施例3)に変えて実施例1と同
様の反応装置で、実施例1と同様の方法で反応を
行つた。
(Ir含量5%:実施例2)ルテニウム−アルミナ
(Ru含量5%:実施例3)に変えて実施例1と同
様の反応装置で、実施例1と同様の方法で反応を
行つた。
その結果、実施例2では3.0gのインドールが
生成し、エチレングリコールを基準にした転化率
70.6%、選択率36.1%でインドールが得られ、実
施例3では2.6gのインドールが生成し、エチレ
ングリコールを基準にした転化率72.2%、選択率
31.0%でインドールが得られた。副生物は、とも
に非常に少なかつた。
生成し、エチレングリコールを基準にした転化率
70.6%、選択率36.1%でインドールが得られ、実
施例3では2.6gのインドールが生成し、エチレ
ングリコールを基準にした転化率72.2%、選択率
31.0%でインドールが得られた。副生物は、とも
に非常に少なかつた。
実施例 4
実施例1において、触媒をオスミウム−C触媒
のかわりに粒状活性炭を用いて、反応温度を375
℃とし、実施例1と同様の反応装置で、実施例1
と同様の方法で反応を行つた。その結果3.0gの
インドールを得た。エチレングリコールを基準に
した転化率28.2%、選択率90.5%が得られた。
のかわりに粒状活性炭を用いて、反応温度を375
℃とし、実施例1と同様の反応装置で、実施例1
と同様の方法で反応を行つた。その結果3.0gの
インドールを得た。エチレングリコールを基準に
した転化率28.2%、選択率90.5%が得られた。
Claims (1)
- 1 ルテニウム、オスミウム、イリジウムおよ
び/または活性炭の存在下に、アニリン類とエチ
レングリコールとを気相反応させることを特徴と
するインドールまたはインドール誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13868879A JPS5663958A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Preparation of indole or its derivative |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13868879A JPS5663958A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Preparation of indole or its derivative |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61249568A Division JPS62142152A (ja) | 1986-10-22 | 1986-10-22 | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5663958A JPS5663958A (en) | 1981-05-30 |
JPH0248543B2 true JPH0248543B2 (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=15227779
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13868879A Granted JPS5663958A (en) | 1979-10-29 | 1979-10-29 | Preparation of indole or its derivative |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5663958A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5835171A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ルの改良された製造方法 |
JPS5846067A (ja) * | 1981-09-14 | 1983-03-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ル類の製造方法 |
JPS58225061A (ja) * | 1982-06-24 | 1983-12-27 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ル類化合物の製造法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5636451A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-09 | Ube Ind Ltd | Production of indole |
-
1979
- 1979-10-29 JP JP13868879A patent/JPS5663958A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5636451A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-09 | Ube Ind Ltd | Production of indole |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5663958A (en) | 1981-05-30 |
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