JPS5846067A - インド−ル類の製造方法 - Google Patents
インド−ル類の製造方法Info
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- JPS5846067A JPS5846067A JP56144012A JP14401281A JPS5846067A JP S5846067 A JPS5846067 A JP S5846067A JP 56144012 A JP56144012 A JP 56144012A JP 14401281 A JP14401281 A JP 14401281A JP S5846067 A JPS5846067 A JP S5846067A
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- Japan
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- catalyst
- reaction
- hydrogen
- glycol
- gas
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアニリン類と１２−グリコール類とからインド
ール類を製造する方法における改良に関する。
ール類を製造する方法における改良に関する。
インドール類は化学工業原料として知られ、特にインド
ールは近年、香料やアミノ酸合成の原料として重要な物
質となりつ〜ある。
ールは近年、香料やアミノ酸合成の原料として重要な物
質となりつ〜ある。
従来、インドールを合成しようとする試みはいくつかあ
ったが、いずれも副生物が多いとか、原料が高価であっ
たり、または工程が長（、操作が煩雑であった。
ったが、いずれも副生物が多いとか、原料が高価であっ
たり、または工程が長（、操作が煩雑であった。
しかし、最近に至り、安価な原料から一段の工程でイン
ドールを製造し得る方法としてアニリン類と１２−グリ
コール類とを原料する方法が提案された。この一方法と
して特開昭３Ａ−３乙４５／号にはアニリン類とエチレ
ングリコールとを脱水素触媒下に気相接触させてインド
ール類を製造する方法が開示されて℃・る。この方法に
おいてはアニリン類とエチレングリコールは気化され、
水素ガス、窒素ガス、アンモニアガスなどのキャリヤー
ガスとともに触媒層に送入されて反応せしめられるので
ある。その他特開昭５６−１ｌ乙ｇろＳ、特開昭５６−
５３６Ｓコ、特開昭Ｓ乙−５５３６乙、特開昭Ｓ乙−６
３９！；ｇおよび特開昭５４−ｇ乙１５１Ｉにはアニリ
ン類とＸ２−グリコール類との反応に用いられる種々の
固体酸触媒および金属触媒が提案されている。しかしな
がら、これらの触媒を用いて反応を長期に亘って実施す
ると、触媒の種類によってその程度は大きく異なるが、
触媒の活性の低下が見られ、触媒の活性を回復させるた
めに煩雑な触媒再生処理操作を頻繁に行わなければなら
ないという問題点があった。
ドールを製造し得る方法としてアニリン類と１２−グリ
コール類とを原料する方法が提案された。この一方法と
して特開昭３Ａ−３乙４５／号にはアニリン類とエチレ
ングリコールとを脱水素触媒下に気相接触させてインド
ール類を製造する方法が開示されて℃・る。この方法に
おいてはアニリン類とエチレングリコールは気化され、
水素ガス、窒素ガス、アンモニアガスなどのキャリヤー
ガスとともに触媒層に送入されて反応せしめられるので
ある。その他特開昭５６−１ｌ乙ｇろＳ、特開昭５６−
５３６Ｓコ、特開昭Ｓ乙−５５３６乙、特開昭Ｓ乙−６
３９！；ｇおよび特開昭５４−ｇ乙１５１Ｉにはアニリ
ン類とＸ２−グリコール類との反応に用いられる種々の
固体酸触媒および金属触媒が提案されている。しかしな
がら、これらの触媒を用いて反応を長期に亘って実施す
ると、触媒の種類によってその程度は大きく異なるが、
触媒の活性の低下が見られ、触媒の活性を回復させるた
めに煩雑な触媒再生処理操作を頻繁に行わなければなら
ないという問題点があった。
本発明は触媒の活性低下を抑制し、長期間触媒の再生を
行なうことなく反応を実施することができるアニリン類
とＸ２−グリコール類とからのインドール類の製法を提
供しようとするものである。
行なうことなく反応を実施することができるアニリン類
とＸ２−グリコール類とからのインドール類の製法を提
供しようとするものである。
本発明のインドール類の製造方法はアニリン類と１．２
−グリコール類とを触媒の存在下に反応させてインドー
ル類を製造するに当り、反応を＋オＪよび水素の存在下
に行なうことを特徴とするものである。
−グリコール類とを触媒の存在下に反応させてインドー
ル類を製造するに当り、反応を＋オＪよび水素の存在下
に行なうことを特徴とするものである。
本発明方法で使用されるアニリン類は、一般式基、アル
キル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物
である。例えば、アニリン、オル）−）ルイジン、メタ
−トルイジン、パラ−トルイジン、オルト−ハロアニリ
ン、パラ−ハロアニリン、メタ−ハロアニリン、オルト
−アミノフェノール、メタ−アミノフェノールパラ−ア
ミノフェノール、オルト−アニンジン、メタ−アニシジ
ン、パラ−アニシジン等があげられる。
キル基またはアルコキシ基を示す）で表わされる化合物
である。例えば、アニリン、オル）−）ルイジン、メタ
−トルイジン、パラ−トルイジン、オルト−ハロアニリ
ン、パラ−ハロアニリン、メタ−ハロアニリン、オルト
−アミノフェノール、メタ−アミノフェノールパラ−ア
ミノフェノール、オルト−アニンジン、メタ−アニシジ
ン、パラ−アニシジン等があげられる。
本発明方法で使用される２ノーグリコール類は、エチレ
ングリコール、プロピレンクリコール、１２−ブタンジ
オール、１２．’ｌ−ブタントリオール、グリセロール
、コ、３−ブタンジオール、ジエチレングリコール等で
ある。
ングリコール、プロピレンクリコール、１２−ブタンジ
オール、１２．’ｌ−ブタントリオール、グリセロール
、コ、３−ブタンジオール、ジエチレングリコール等で
ある。
本発明方法で使用される固体酸触媒としては、ｆｌｌ
Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｂｅ。
Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｂｅ。
Ｍｇ、Ｙ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ およびランタナ
イド元素から選ばれた少くとも７種の元素の酸化物また
は水酸化物（以下、触媒物質＋＋１と称する）を含有す
る触媒、例えば、ＣｄＯ，ＺｎＯ−８ｂ２０゜ＰｂＯ２
，Ａｌ２Ｏ，−Ｂ２０． 、５ｉｎ２−ＣｄＯ，５ｉｎ
２−’Ａｌ□Ｏ３ＳＩＯ２−ＭｇＯ，ＴｉＯ２−８ｎＯ
２，ＴｉＯ２−Ｚｒ０２． ｃａｏ−Ｂｉ５ｏ３，５ｉ
ｏ２−ｙ、、 ｏ３．ｓｉｏ□、 Ｂ１２ｏ３−Ｂｅｏ
。
イド元素から選ばれた少くとも７種の元素の酸化物また
は水酸化物（以下、触媒物質＋＋１と称する）を含有す
る触媒、例えば、ＣｄＯ，ＺｎＯ−８ｂ２０゜ＰｂＯ２
，Ａｌ２Ｏ，−Ｂ２０． 、５ｉｎ２−ＣｄＯ，５ｉｎ
２−’Ａｌ□Ｏ３ＳＩＯ２−ＭｇＯ，ＴｉＯ２−８ｎＯ
２，ＴｉＯ２−Ｚｒ０２． ｃａｏ−Ｂｉ５ｏ３，５ｉ
ｏ２−ｙ、、 ｏ３．ｓｉｏ□、 Ｂ１２ｏ３−Ｂｅｏ
。
８１０２−Ｌａ２ｏ８． ｓｉｏ□−ｃｅ２ｏ８． ｓ
ｌｏ２−ｚｎｏ−Ａｇｏ。
ｌｏ２−ｚｎｏ−Ａｇｏ。
ｓ ｉｏ、 −Ｍｇｏ−ｃｕｏ ； ｓ １ｏ２−ｃａ
２ｏ８等ｆ２） Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｆ’ｅ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｚｎ、ＭＯ，ＣｄおよびＷから選ばれた少くとも
７種の元素の硫化物またはセレン化物（以下、触媒物質
（２）と称する）を含有する触媒、例えばＰｄｓ 、
ＰｔＳ 、 ＣｒＳ 、 ＦｅＳ 。
２ｏ８等ｆ２） Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｆ’ｅ、Ｎｉ、
Ｃｏ、Ｚｎ、ＭＯ，ＣｄおよびＷから選ばれた少くとも
７種の元素の硫化物またはセレン化物（以下、触媒物質
（２）と称する）を含有する触媒、例えばＰｄｓ 、
ＰｔＳ 、 ＣｒＳ 、 ＦｅＳ 。
ＮｉＳ、ＣｏＳ、ＺｎＳ、ＭｏＳ２．ＣｄＳ、ＷＳ、、
、Ｚｎ５ｅ、ＣｄＳｅ等、 ＋ａ＋ Ｆ ｅ ＋ Ｔ ｌ ＋ ｃ ａ ＋ Ｍ
ｎ ｔ Ｂ １ ｅ ｓ ｒ ＋ Ｙ Ｔ Ａ ｌ ＋
ｚ ｎ Ｔ Ｃｄ 、Ｎ ｌ 。
、Ｚｎ５ｅ、ＣｄＳｅ等、 ＋ａ＋ Ｆ ｅ ＋ Ｔ ｌ ＋ ｃ ａ ＋ Ｍ
ｎ ｔ Ｂ １ ｅ ｓ ｒ ＋ Ｙ Ｔ Ａ ｌ ＋
ｚ ｎ Ｔ Ｃｄ 、Ｎ ｌ 。
Ｍｇ、 Ｉｎ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｇａおよびランタナイド元
素がら選ばれた少くとも７種の元素の無機塩、すなわち
ハロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、りん酸塩、ピ
ロリン酸塩、りんモリブデン酸塩、げいタングステン酸
塩（以下、触媒物質（３）と称する）を含有する触媒、
例えば、硫酸第ユ鉄、硫酸タリウム、硫酸カルシウム、
硫酸マンガン、硫酸ビスマス、硫酸ストロンチウム、硫
酸イツトリウム、臭化カドミウム、硫酸アルミニウム、
硫酸亜鉛、硫酸ニッケル、塩化カドミウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸インジウム、硫第ベリリウム、硝酸カドミ
ウム、硫酸コバルト、硫酸アルミニウム亜鉛、塩化マグ
ネシウム、硫酸カドミウム、りん酸カドミウム等、 をあげることができる。
素がら選ばれた少くとも７種の元素の無機塩、すなわち
ハロゲン化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、りん酸塩、ピ
ロリン酸塩、りんモリブデン酸塩、げいタングステン酸
塩（以下、触媒物質（３）と称する）を含有する触媒、
例えば、硫酸第ユ鉄、硫酸タリウム、硫酸カルシウム、
硫酸マンガン、硫酸ビスマス、硫酸ストロンチウム、硫
酸イツトリウム、臭化カドミウム、硫酸アルミニウム、
硫酸亜鉛、硫酸ニッケル、塩化カドミウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸インジウム、硫第ベリリウム、硝酸カドミ
ウム、硫酸コバルト、硫酸アルミニウム亜鉛、塩化マグ
ネシウム、硫酸カドミウム、りん酸カドミウム等、 をあげることができる。
ま°た、金属触媒としては、Ｃｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ。
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｏ８，ＲｕおよびＲｈから選
ばれた少くとも７種の元素（以下、触媒物質（４）と称
する）を含有する触媒をあげることができる。
ばれた少くとも７種の元素（以下、触媒物質（４）と称
する）を含有する触媒をあげることができる。
本発明方法で使用される固体酸触媒または金属触媒は、
任意の公知方法により製造することができる。すなわち
、固体酸触媒のうち触媒物質ｔ＋１は、触媒構成元素の
水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし、得られたゲル
を乾燥、焼成する方法、または易分解性塩を空気中で熱
分解する方法等により製造することができる。
任意の公知方法により製造することができる。すなわち
、固体酸触媒のうち触媒物質ｔ＋１は、触媒構成元素の
水可溶性塩を加水分解して水酸化物とし、得られたゲル
を乾燥、焼成する方法、または易分解性塩を空気中で熱
分解する方法等により製造することができる。
固体酸触媒のうち触媒物質（２）は、触媒構成元素の水
可溶性塩に硫化ナトＩＪウムまたはセレン化カリウムを
加える方法、または触媒構成元素またはその塩を硫化水
素ガスまたはセレン化水素ガスと接触させる方法等によ
り製造することができる。さらに、金属触媒である触媒
物質（４）は、触媒構成元素の塩、水酸化物、または酸
化物を水素、ホルマリン、ギ酸、亜りん酸、ヒドラジン
等の還元剤で還元する方法等により製造できる。
可溶性塩に硫化ナトＩＪウムまたはセレン化カリウムを
加える方法、または触媒構成元素またはその塩を硫化水
素ガスまたはセレン化水素ガスと接触させる方法等によ
り製造することができる。さらに、金属触媒である触媒
物質（４）は、触媒構成元素の塩、水酸化物、または酸
化物を水素、ホルマリン、ギ酸、亜りん酸、ヒドラジン
等の還元剤で還元する方法等により製造できる。
本発明方法で使用される固体酸触媒または金属触媒は、
前記の触媒物質１１）、（２）、（３）、（４）をそれ
ぞれ単独、あるいは２種以上の混合したもの、またはそ
れらを担体に担持したものであってもよい。担体として
は、一般に使用されているものがいずれも使用できるが
、通常、ケイソウ上、軽石、チタニア、シリカ−アルミ
ナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性炭、活性
白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前記触媒物
質を常法により担持させて担持触媒を調製する。前記触
媒物質の担体に対する担持量にはとくに制限はなく通常
、担体に応じて適当量、たとえば／〜３Ｑ％の前記触媒
物質を担持させることができる。
前記の触媒物質１１）、（２）、（３）、（４）をそれ
ぞれ単独、あるいは２種以上の混合したもの、またはそ
れらを担体に担持したものであってもよい。担体として
は、一般に使用されているものがいずれも使用できるが
、通常、ケイソウ上、軽石、チタニア、シリカ−アルミ
ナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲル、活性炭、活性
白土、石綿等が用いられる。これらの担体に前記触媒物
質を常法により担持させて担持触媒を調製する。前記触
媒物質の担体に対する担持量にはとくに制限はなく通常
、担体に応じて適当量、たとえば／〜３Ｑ％の前記触媒
物質を担持させることができる。
前記触媒物質（１）の群では、ｓｉｏ□−ｚｎｏ−Ａｇ
ｏが最も好ましく用いられる。触媒物質（２）の群では
、硫化カドミウムが、触媒物質（３）の群では、硫酸カ
ドミウムが、触媒物質（４）の群では、比表面積が／
Ｏｒｒｖ’９以上の担体に担持した銀が最も好ましく用
いられる。
ｏが最も好ましく用いられる。触媒物質（２）の群では
、硫化カドミウムが、触媒物質（３）の群では、硫酸カ
ドミウムが、触媒物質（４）の群では、比表面積が／
Ｏｒｒｖ’９以上の担体に担持した銀が最も好ましく用
いられる。
本発明方法は、気相、液相または気液混相のいずれの方
法でも実施することができるが、通常気相で実施する。
法でも実施することができるが、通常気相で実施する。
反応を気相で実施する場合、固定層、流動層または移動
層反応器のいずれでも実施でき、アニリン類および１２
−グリコール類の蒸気を触媒の存在下または非存在下に
加熱することにより実施される。
層反応器のいずれでも実施でき、アニリン類および１２
−グリコール類の蒸気を触媒の存在下または非存在下に
加熱することにより実施される。
反応装置に装入するアニリン類と１２−グリコール類は
、アニリン類１モルに対して／２−グリコール類０．０
／〜θＳモルの範囲、特に０．０５〜０２モルの範囲が
好ましく、この範囲外では収率が低下したり、副生物を
多く生成したりする。これらの原料は触媒に対する液空
間速度がθ０／〜５ ｌ／ｌ−触媒／ｈｒとなるように
、あらかじめ蒸気状とするか、または液状で直接反応器
に装入する。
、アニリン類１モルに対して／２−グリコール類０．０
／〜θＳモルの範囲、特に０．０５〜０２モルの範囲が
好ましく、この範囲外では収率が低下したり、副生物を
多く生成したりする。これらの原料は触媒に対する液空
間速度がθ０／〜５ ｌ／ｌ−触媒／ｈｒとなるように
、あらかじめ蒸気状とするか、または液状で直接反応器
に装入する。
本発明方法は、反応温度２０θ〜乙θ０℃の範囲、好ま
しくは２！；０−！；００°Ｃの範囲で行われる。２０
０℃未満では反応はほとんど進行せず、６００℃を越え
ると副生物の生成が多くなり好ましくない。
しくは２！；０−！；００°Ｃの範囲で行われる。２０
０℃未満では反応はほとんど進行せず、６００℃を越え
ると副生物の生成が多くなり好ましくない。
反応圧力は、加圧、常圧または減圧のいずれでもよい。
本発明方法において、水素ガスおよび水の量は特に制限
はないが、反応系に添加する１２−グリコール類１モル
に対して通常７〜５０モルの範囲、好ましくは３〜２０
モルの範囲、より好ましくは５−７０モルの範囲である
。１２−グリコール類１モルに対して１モル以下である
とインドール収率向上および触媒の活性低下を抑制する
効果が小さく、３０モル以上に増量しても増量の効果が
ほとんどみられない。
はないが、反応系に添加する１２−グリコール類１モル
に対して通常７〜５０モルの範囲、好ましくは３〜２０
モルの範囲、より好ましくは５−７０モルの範囲である
。１２−グリコール類１モルに対して１モル以下である
とインドール収率向上および触媒の活性低下を抑制する
効果が小さく、３０モル以上に増量しても増量の効果が
ほとんどみられない。
本発明方法において、水は液状で添加しても良く、又水
蒸気として添加しても良・い。又、水素ガスは、インド
ール類合成反応に不活性なガスで稀釈して添加しても良
く、又そのまま添加しても良い。インドール類合成反応
に不活性なガスとしては、例えば、窒素ガス、炭酸ガス
などが挙げられる。
蒸気として添加しても良・い。又、水素ガスは、インド
ール類合成反応に不活性なガスで稀釈して添加しても良
く、又そのまま添加しても良い。インドール類合成反応
に不活性なガスとしては、例えば、窒素ガス、炭酸ガス
などが挙げられる。
水素ガスまたは水を夫々単独で添加しても、それなりに
インドール収率向上および触媒の活性低下の抑制効果は
みられるが、本発明におけるごとく、水素゛ガスと水と
を同時に添加した場合、効果が相乗的に得られる。
インドール収率向上および触媒の活性低下の抑制効果は
みられるが、本発明におけるごとく、水素゛ガスと水と
を同時に添加した場合、効果が相乗的に得られる。
本発明の方法により、インドール収率が向上し、触媒の
活性低下が抑制される理由は解明できてはいないが、活
性の低下した触媒を空気焼成再生した時、水素および水
を添加して反応を行った触媒の方が水素および水を添加
せずに反応を行った触媒よりも、空気焼成時の発熱が小
さいことから、水素および水を添加した方が触媒上の有
機質の沈着が少いことがうかがえる。従って、水素およ
び水の添加により原料であるアニリン類または／２−グ
リコール類の分解などに起因する触媒表面への有機質の
沈着が抑制され、その結果インドール収率の向上および
触媒の活性低下が抑制されるものと推定される。
活性低下が抑制される理由は解明できてはいないが、活
性の低下した触媒を空気焼成再生した時、水素および水
を添加して反応を行った触媒の方が水素および水を添加
せずに反応を行った触媒よりも、空気焼成時の発熱が小
さいことから、水素および水を添加した方が触媒上の有
機質の沈着が少いことがうかがえる。従って、水素およ
び水の添加により原料であるアニリン類または／２−グ
リコール類の分解などに起因する触媒表面への有機質の
沈着が抑制され、その結果インドール収率の向上および
触媒の活性低下が抑制されるものと推定される。
以下実施例および比較例により本発明方法およびその効
果を更に具体的に説明する。
果を更に具体的に説明する。
実施例／
粉末状の硫化カドミウムを圧縮成形した後、破砕して粒
状とし、その３ ｍｌを７０１ｍのパイレックスガラス
製流通型反応器に充填した。この反応器の前部は、原料
挿入管およびガス導入管に連結され、原料気化部を構成
し１．後部は空冷部を経て受器と連結されている。
状とし、その３ ｍｌを７０１ｍのパイレックスガラス
製流通型反応器に充填した。この反応器の前部は、原料
挿入管およびガス導入管に連結され、原料気化部を構成
し１．後部は空冷部を経て受器と連結されている。
反応部は、この反応器の内温を３２３ ”Ｇに保ち、ア
ニリンを、２．５９７ｈｒ で、３３重量％エチレン
グーリコール水溶液をｏ、 ５ ｇ７ｈｒ で原料挿
入管より供給し、これと同時に水素ガスを／ Ｑ ｍＶ
ｍｉｎでガス導入管より供給した。反応を２７時間に亘
って行い、反応開始２時間から３時間迄の反応液（以下
、反応液Ａという）と、２乙時間から２７時間迄の反応
液（以下、反応液Ｂという）の分析を行ったところ、エ
チレングリコール基準のインドール収率は、反応液Ａで
はＡ９％、反応液ＢではｔＳ％であった。
ニリンを、２．５９７ｈｒ で、３３重量％エチレン
グーリコール水溶液をｏ、 ５ ｇ７ｈｒ で原料挿
入管より供給し、これと同時に水素ガスを／ Ｑ ｍＶ
ｍｉｎでガス導入管より供給した。反応を２７時間に亘
って行い、反応開始２時間から３時間迄の反応液（以下
、反応液Ａという）と、２乙時間から２７時間迄の反応
液（以下、反応液Ｂという）の分析を行ったところ、エ
チレングリコール基準のインドール収率は、反応液Ａで
はＡ９％、反応液ＢではｔＳ％であった。
実施例コ、３およびｑ
硫化カドミウムに代え表−／に示したものを触媒とした
他は、実施例／と同様の実験を行った。
他は、実施例／と同様の実験を行った。
結果を表−／に示す。
表−／
比較例７．２．３およびダ
水素ガスの代りに窒素ガスを用い、３３重量％エチレン
グリコール水溶液の代りに／ ００１６エチレングリコ
ールヲ用い、エチレングリコールをθ／ ｌ、 ｇ／ｈ
ｒ で供給した他は、実施例１２，３およびｑと同様
の実験を行った。結果を表−コに示す。
グリコール水溶液の代りに／ ００１６エチレングリコ
ールヲ用い、エチレングリコールをθ／ ｌ、 ｇ／ｈ
ｒ で供給した他は、実施例１２，３およびｑと同様
の実験を行った。結果を表−コに示す。
表−コ
比較例Ｓおよび乙
３３重量％エチレングリコール水溶液を０．５９／ｈｒ
で供給する代りに、１００％エチレングリコールを
Ｑ、 ／ ｌ、 ９／ｈｒ で供給した他は、実施例
／およびコと同様の実験を行った。結果を表−３に示す
。
で供給する代りに、１００％エチレングリコールを
Ｑ、 ／ ｌ、 ９／ｈｒ で供給した他は、実施例
／およびコと同様の実験を行った。結果を表−３に示す
。
比較例７およびｇ
水素ガスの代りに窒素ガスを用いたほかは実施例／およ
びコと同様の実験を行なった。結果を表−ダに示す。
びコと同様の実験を行なった。結果を表−ダに示す。
実施例および比較例の結果から明らかなように、水素お
よび水蒸気を併用した本発明方法が、水素または水蒸気
を単独で用いた場合およびそれらのいずれをも用いない
場合よりも、収率が良好であり−１かつ収率の低下もは
るかに少ない。
よび水蒸気を併用した本発明方法が、水素または水蒸気
を単独で用いた場合およびそれらのいずれをも用いない
場合よりも、収率が良好であり−１かつ収率の低下もは
るかに少ない。
手続補正書
昭和Ｓ乙年／θ月３０日
特許庁長官 殿
１、事件の表示 昭和５４年特許願 第１１１’ｌＯ／
、！号３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 Ｃ３／２） 三井東圧化学株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区赤坂１丁目９番２０号ｆｌ）
特許請求の範囲を別紙のとおりに補正する。
、！号３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 Ｃ３／２） 三井東圧化学株式会社 ４、代理人 住 所 東京都港区赤坂１丁目９番２０号ｆｌ）
特許請求の範囲を別紙のとおりに補正する。
（２）明細書第３頁、第ｇ行、「の存在下に」を「を添
加して」と訂正する。
加して」と訂正する。
（３） 明細書第９頁、第を行、「水素」の前に「添
加する」を特徴する 特許請求の範囲 アニリン類と／、２−グリコール類とを触媒の存在下に
反応させ又インドール類を製造するに当り、反応を水お
よび水素を添加して行なうことを特徴とするインドール
類の製造方法。
加する」を特徴する 特許請求の範囲 アニリン類と／、２−グリコール類とを触媒の存在下に
反応させ又インドール類を製造するに当り、反応を水お
よび水素を添加して行なうことを特徴とするインドール
類の製造方法。
Claims (1)
- ／ アニリン類とＺ２−グリコール類とを触媒の存在下
に反応させてインドール類を製造するに当り、反応を水
および水素の存在下に行なうことを特徴とするインドー
ル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144012A JPS5846067A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | インド−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56144012A JPS5846067A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | インド−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5846067A true JPS5846067A (ja) | 1983-03-17 |
| JPH0243738B2 JPH0243738B2 (ja) | 1990-10-01 |
Family
ID=15352260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56144012A Granted JPS5846067A (ja) | 1981-09-14 | 1981-09-14 | インド−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5846067A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59172467A (ja) * | 1983-03-22 | 1984-09-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ル類の製造法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5663958A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
| JPS5686154A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
-
1981
- 1981-09-14 JP JP56144012A patent/JPS5846067A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5663958A (en) * | 1979-10-29 | 1981-05-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
| JPS5686154A (en) * | 1979-12-14 | 1981-07-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole or its derivative |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59172467A (ja) * | 1983-03-22 | 1984-09-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | インド−ル類の製造法 |
| JPH0551577B2 (ja) * | 1983-03-22 | 1993-08-03 | Mitsui Toatsu Chemicals |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0243738B2 (ja) | 1990-10-01 |
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