JPS6150943B2 - - Google Patents
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Description
本発明はインドリンおよび/またはインドール
の新規製造法に関する。さらに詳しくは、触媒の
存在下に、ベンゼンと2−アミノエチルアルコー
ル(以下、単にエタノールと言う)とを反応させ
ることにより、インドリンおよび/またはインド
ールを製造する方法に関するものである。 インドールは、化学工業原料として知られ、特
に近年、香料やアミノ酸合成原料として重要な物
質となつてきている。また、インドリンは脱水素
してインドールになることが知られている。従つ
て、インドリンからインドールを作り、インドー
ル収率を高めることができる。 従来、インドールを合成しようという試みはい
くつかあつたが、いづれも副生物が多いものや、
原料的にみて高価なものが多く、またはインドー
ルに至るまでの工程が長く、操作が繁雑なものが
多い。 本発明の目的は安価な原料を用い、かつ一段の
工程でインドリンおよび/またはインドールを選
択率良く製造することにある。 本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意検討
した結果、従来、知られていなかつた全く新規な
反応にもとづく方法、すなわち、ベンゼンとエタ
ノールアミンとを元素周期率表の第8族金属、第
1b族金属、亜鉛塩および/またはカドミウム塩
含有触媒に接触反応させることにより、目的物で
あるインドリンおよび/またはインドールを選択
率良く製造できることを見出し、本発明を完成し
た。 本発明の方法に用いる触媒は元素周期律表の第
8族金属、第1b族金属、亜鉛塩および/または
カドミウム塩を含有する触媒である。すなわち、
第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩またはカドミ
ウム塩のそれぞれ単独、あるいは2種以上の混
合、さらにこれらのそれぞれに他の化合物を含有
するものである。 たとえば、粉末状、粒状、塊状、鱗片状、成形
品等の鉄、コバルト、ニツケル、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、銅、金、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、
リン酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、
硝酸カドミウム、リン酸カドミウム、また、担体
に周期律表の第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩
および/またはカドミウム塩、あるいは第8族金
属、第1b族金属、亜鉛塩および/またはカドミ
ウム塩とその他の化合物との混合物を担持させて
成る第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩および/
またはカドミウム塩を含有する触媒である。 触媒物質(以下、元素周期律表の第8族金属、
第1b族金属、亜鉛塩およびカドミウム塩を示
す)と併用されるその他の化合物としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、水
銀、アルミニウム、錫、鉄、コバルト、ニツケ
ル、クロム、マンガン、鉛、モリブデン等のハロ
ゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、有機酸塩、
酸化物、水酸化物または金属等である。前記触媒
物質または前記触媒物質とその他の化合物を担持
させる担体としては、一般に担持触媒の担体とし
て使用されているものが、いずれも使用できる
が、通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
ーアルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲ
ル、活性炭、活性白土、石綿等が用いられる。 これらの担体に前記触媒物質を常法により担持
させて担持触媒を調製する。浸漬法によれば、た
とえば活性炭またはアルミナ等の担体に水溶性の
第8族または第1b族の金属塩を水に溶かして浸
漬し、乾燥、熱分解、還元の操作を行うことによ
り製造する。あるいは沈澱法によれば、たとえ
ば、1種または2種以上の第8族または第1b族
金属の硝酸塩の水溶液に活性炭またはシリカゲル
等の担体を加え、撹拌しながらアルカリ物質を加
えて、沈澱を生成させる。その沈澱を別、洗
滌、乾燥、焼成および還元することにより調製す
る。その他、種々の触媒調製法があり、触媒の調
製法に限定はない。また、前記触媒物質の担体に
対する担持量にはとくに制限はなく、通常、担体
に応じて適当量、たとえば0.1〜50%の前記触媒
物質を担持させてよい。 本発明の方法は、気相、液相または気液混相の
いずれの方法でも実施することができるが、通
常、気相で実施する。気相で実施する場合、固定
層、流動層または移動層反応器のいずれでも実施
でき、ベンゼンおよびエタノールアミンの混合気
体を前記触媒物質含有触媒の存在下に加熱するこ
とにより実施される。この際、原料蒸気の希釈剤
として、種々の不活性ガス状物質を共存させるこ
とができる。このような不活性ガス状物質とし
て、例えば、窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気および
本反応に不活性な化合物の蒸気があげられる。ま
た前記希釈剤として、水素ガスまたは水素含有ガ
スも使用してもよい。ベンゼンとエタノールアミ
ンを原料として用いる反応において反応装置に装
入するベンゼンとエタノールアミンは、ベンゼン
1モルに対してエタノールアミン0.05〜5モルの
割合で、触媒に対する液空間速度が0.01〜5/
−触媒/hr、となるように、あらかじめ蒸気と
するか、または液状で直接反応器に装入する。 反応温度は、200〜500℃の範囲、好ましくは、
250〜400℃である。200℃以下では、反応がほと
んど進行せず、500℃以上では副生物の生成が多
くなり好ましくない。 反応圧力は、加圧、常圧、減圧のいずれでもよ
い。 これらの種々の方法において反応生成物から、
インドリンまたはインドールは、適当な方法、例
えば蒸留のような常法によつて容易に分離精製で
きる。 本発明の方法の利点は次のようである。第1に
原料がベンゼンおよびエタノールアミンのように
非常に安価である。第2に原料からインドリンお
よび/またはインドールが一段で製造される。第
3に生成したインドリンはインドールに容易に変
えることができる。 以下、実施例をあげて、本発明の方法を詳述す
る。 実施例 1 円筒状のパラジウム−炭素触媒(Pb含量0.5
%)50mlを25mmのパイレツクスガラス製流通型反
応器に充填した。この反応器の前部は原料挿入管
およびガス導入管に連結され、原料気化部を構成
し、後部は空冷部を経て受器と連結されている。
反応部はこの反応器の内温を350℃に保ち、反応
器に水素ガスを通じ約1時間触媒を還元した後、
液空間速度0.1/−触媒/hrで、ベンゼン7.8
g(0.1モル)とエタノールアミン6.1g(0.1モ
ル)との混合液を原料挿入管より挿入し、これと
同時に原料ベンゼンに対し10倍モルの窒素を常圧
下で通じた。反応器を通り凝縮した反応生成物を
ガスクロマトグラフにて分析すると2.6gのイン
ドリンおよび1.9gのインドールが生成し、収率
はインドリン22.3%、インドール15.8%であつ
た。副生物は非常に少なかつた。 実施例 2〜23 実施例1において、触媒をパラジウム−炭素以
外のものを用いて、実施例1と同様の反応装置
で、実施例1と同様の方法で反応を行なつた。そ
の結果を表−1に示す。
の新規製造法に関する。さらに詳しくは、触媒の
存在下に、ベンゼンと2−アミノエチルアルコー
ル(以下、単にエタノールと言う)とを反応させ
ることにより、インドリンおよび/またはインド
ールを製造する方法に関するものである。 インドールは、化学工業原料として知られ、特
に近年、香料やアミノ酸合成原料として重要な物
質となつてきている。また、インドリンは脱水素
してインドールになることが知られている。従つ
て、インドリンからインドールを作り、インドー
ル収率を高めることができる。 従来、インドールを合成しようという試みはい
くつかあつたが、いづれも副生物が多いものや、
原料的にみて高価なものが多く、またはインドー
ルに至るまでの工程が長く、操作が繁雑なものが
多い。 本発明の目的は安価な原料を用い、かつ一段の
工程でインドリンおよび/またはインドールを選
択率良く製造することにある。 本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意検討
した結果、従来、知られていなかつた全く新規な
反応にもとづく方法、すなわち、ベンゼンとエタ
ノールアミンとを元素周期率表の第8族金属、第
1b族金属、亜鉛塩および/またはカドミウム塩
含有触媒に接触反応させることにより、目的物で
あるインドリンおよび/またはインドールを選択
率良く製造できることを見出し、本発明を完成し
た。 本発明の方法に用いる触媒は元素周期律表の第
8族金属、第1b族金属、亜鉛塩および/または
カドミウム塩を含有する触媒である。すなわち、
第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩またはカドミ
ウム塩のそれぞれ単独、あるいは2種以上の混
合、さらにこれらのそれぞれに他の化合物を含有
するものである。 たとえば、粉末状、粒状、塊状、鱗片状、成形
品等の鉄、コバルト、ニツケル、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金、銅、金、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、
リン酸亜鉛、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、
硝酸カドミウム、リン酸カドミウム、また、担体
に周期律表の第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩
および/またはカドミウム塩、あるいは第8族金
属、第1b族金属、亜鉛塩および/またはカドミ
ウム塩とその他の化合物との混合物を担持させて
成る第8族金属、第1b族金属、亜鉛塩および/
またはカドミウム塩を含有する触媒である。 触媒物質(以下、元素周期律表の第8族金属、
第1b族金属、亜鉛塩およびカドミウム塩を示
す)と併用されるその他の化合物としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、銅、銀、水
銀、アルミニウム、錫、鉄、コバルト、ニツケ
ル、クロム、マンガン、鉛、モリブデン等のハロ
ゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、有機酸塩、
酸化物、水酸化物または金属等である。前記触媒
物質または前記触媒物質とその他の化合物を担持
させる担体としては、一般に担持触媒の担体とし
て使用されているものが、いずれも使用できる
が、通常、ケイソウ土、軽石、チタニア、シリカ
ーアルミナ、アルミナ、マグネシア、シリカゲ
ル、活性炭、活性白土、石綿等が用いられる。 これらの担体に前記触媒物質を常法により担持
させて担持触媒を調製する。浸漬法によれば、た
とえば活性炭またはアルミナ等の担体に水溶性の
第8族または第1b族の金属塩を水に溶かして浸
漬し、乾燥、熱分解、還元の操作を行うことによ
り製造する。あるいは沈澱法によれば、たとえ
ば、1種または2種以上の第8族または第1b族
金属の硝酸塩の水溶液に活性炭またはシリカゲル
等の担体を加え、撹拌しながらアルカリ物質を加
えて、沈澱を生成させる。その沈澱を別、洗
滌、乾燥、焼成および還元することにより調製す
る。その他、種々の触媒調製法があり、触媒の調
製法に限定はない。また、前記触媒物質の担体に
対する担持量にはとくに制限はなく、通常、担体
に応じて適当量、たとえば0.1〜50%の前記触媒
物質を担持させてよい。 本発明の方法は、気相、液相または気液混相の
いずれの方法でも実施することができるが、通
常、気相で実施する。気相で実施する場合、固定
層、流動層または移動層反応器のいずれでも実施
でき、ベンゼンおよびエタノールアミンの混合気
体を前記触媒物質含有触媒の存在下に加熱するこ
とにより実施される。この際、原料蒸気の希釈剤
として、種々の不活性ガス状物質を共存させるこ
とができる。このような不活性ガス状物質とし
て、例えば、窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気および
本反応に不活性な化合物の蒸気があげられる。ま
た前記希釈剤として、水素ガスまたは水素含有ガ
スも使用してもよい。ベンゼンとエタノールアミ
ンを原料として用いる反応において反応装置に装
入するベンゼンとエタノールアミンは、ベンゼン
1モルに対してエタノールアミン0.05〜5モルの
割合で、触媒に対する液空間速度が0.01〜5/
−触媒/hr、となるように、あらかじめ蒸気と
するか、または液状で直接反応器に装入する。 反応温度は、200〜500℃の範囲、好ましくは、
250〜400℃である。200℃以下では、反応がほと
んど進行せず、500℃以上では副生物の生成が多
くなり好ましくない。 反応圧力は、加圧、常圧、減圧のいずれでもよ
い。 これらの種々の方法において反応生成物から、
インドリンまたはインドールは、適当な方法、例
えば蒸留のような常法によつて容易に分離精製で
きる。 本発明の方法の利点は次のようである。第1に
原料がベンゼンおよびエタノールアミンのように
非常に安価である。第2に原料からインドリンお
よび/またはインドールが一段で製造される。第
3に生成したインドリンはインドールに容易に変
えることができる。 以下、実施例をあげて、本発明の方法を詳述す
る。 実施例 1 円筒状のパラジウム−炭素触媒(Pb含量0.5
%)50mlを25mmのパイレツクスガラス製流通型反
応器に充填した。この反応器の前部は原料挿入管
およびガス導入管に連結され、原料気化部を構成
し、後部は空冷部を経て受器と連結されている。
反応部はこの反応器の内温を350℃に保ち、反応
器に水素ガスを通じ約1時間触媒を還元した後、
液空間速度0.1/−触媒/hrで、ベンゼン7.8
g(0.1モル)とエタノールアミン6.1g(0.1モ
ル)との混合液を原料挿入管より挿入し、これと
同時に原料ベンゼンに対し10倍モルの窒素を常圧
下で通じた。反応器を通り凝縮した反応生成物を
ガスクロマトグラフにて分析すると2.6gのイン
ドリンおよび1.9gのインドールが生成し、収率
はインドリン22.3%、インドール15.8%であつ
た。副生物は非常に少なかつた。 実施例 2〜23 実施例1において、触媒をパラジウム−炭素以
外のものを用いて、実施例1と同様の反応装置
で、実施例1と同様の方法で反応を行なつた。そ
の結果を表−1に示す。
【表】
【表】
含量は重量%を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ベンゼンと2−アミノエチルアルコールとを
触媒の存在下に、気相反応させることを特徴とす
るインドリンおよび/またはインドールの製造方
法。 2 触媒が第8族金属類、第1b族金属類、亜鉛
塩類およびカドミウム塩類から成る群から選ばれ
た1種または2種以上を含有する触媒である特許
請求の範囲第1項に記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP256780A JPS56100761A (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Preparation of indoline and indole |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP256780A JPS56100761A (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Preparation of indoline and indole |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS56100761A JPS56100761A (en) | 1981-08-12 |
JPS6150943B2 true JPS6150943B2 (ja) | 1986-11-06 |
Family
ID=11532939
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP256780A Granted JPS56100761A (en) | 1980-01-16 | 1980-01-16 | Preparation of indoline and indole |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS56100761A (ja) |
-
1980
- 1980-01-16 JP JP256780A patent/JPS56100761A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS56100761A (en) | 1981-08-12 |
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