JPH01132626A

JPH01132626A - 光学材料

Info

Publication number: JPH01132626A
Application number: JP62288528A
Authority: JP
Inventors: Kohei Goto; 幸平後藤; Takeshi Komiya; 全小宮; Noboru Yamahara; 山原　登; Akira Iio; 飯尾　章
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1987-11-17
Filing date: 1987-11-17
Publication date: 1989-05-25
Anticipated expiration: 2011-03-13
Also published as: JPH0826124B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ビデオディスク、コンパクトディスク、追記
可能な光ディスク、記録・消去・再生可能な光ディスク
、プラスチックレンズなどの材料として好適に使用され
る光学材料に関するものである。

〔従来の技術〕

近年において、透明性樹脂は、自動車部品、照明機器、
電気部品、雑貨など通常の透明性が要求される成形材料
として使用される以外に、光学的性質を重要視する光学
材料として応用されてきている。そして光学材料として
ぼ、単なる透明性のみならず、これまで以上に従来の透
明性樹脂では満足し得ない高度の機能が要求されている
。

例えば、光学材料としての光ディスクの基板材料として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート
樹脂、ポリシクロへキシルメタクリレート樹脂、アルキ
ルメタクリレートとメチルメタクリレート、スチレンま
たは他の単量体との共重合体樹脂、嵩高いエステル基を
有するメタクリル酸エステルを含む重合体、チーグラー
・ナツタ−触媒によるエチレンとフルボルネン系炭化水
素化合物による共重合体（特開昭６１−２９２６０１号
公報）やメタセシス触媒によるテトラシクロドデセン系
炭化水素化合物の単独、またはノルボルネン系炭化水素
化合物による開Ｉ！（共）重合体を水素添加して得られ
る重合体（特開昭６０−２６０２４号公報）、あるいは
極性置換基を有するノルボルネン誘導体の開環重合体ま
たは開環共重合体からなる光学材料（特開昭６２−１９
８０１号公報、特開昭６２−１９８０２号公報）が知ら
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上述の光学材料は、特に光ディスクの基
板材料として要求される低複屈折性、低吸湿性、機械的
強度、記録層に対する接着性のすべてを満足するもので
はない。

例えば、複屈折性が大きいポリスチレン樹脂やポリカー
ボネート樹脂は、レーザー光による情報再生時にエラー
が多くなり、また吸湿性の大きいポリメチルメタクリレ
ート樹脂は、吸湿によって変形が生ずるために情報再生
時にエラーが多くなると共に、吸湿による記録膜の変質
が生ずるおそれが大きい。またポリシクロへキシルメタ
クリレート樹脂は、ガラス転移点が低いため耐熱性が劣
るという問題点があり、メチルメタクリレートとの共重
合体は吸湿性が大きく、一方スチレンとの共重合体は複
屈折性が増大して光学的性質が劣ったものとなる。

また、チーグラー・ナツタ−系触媒から得られるノルボ
ルネン系炭化水素（共）重合体やメタセシス開環重合に
よるテトラシクロドデセン系炭化水素化合物の単独、ま
たはノルボルネン系炭化水素（共）重合体を水素添加し
て得られる重合体は、複屈折性、吸湿性および耐熱性の
点においては改善されているものの、接着に関与する極
性基をもたないため、記録層に対する接着性が劣るとい
う欠点を有している。

また、極性基を有するノルボルネン誘導体の開ｉ！（共
）重合体からなる光学材料は、極性基の存在により記録
層との接着性は改善されるものの、ガラス転移温度を高
くするような極性置換基を選択すれば、飽和吸水率が高
（なり、一方、飽和吸水率を低くするような極性置換基
を選択すれば、ガラス転移温度が低くなってしまうため
、高いガラス転移温度と低吸水性の両者を共に満足する
ことが困難であった。

さらに、ポリマーの構造に不飽和二重結合を含むため、
長期の耐久性が懸念される問題を有している。

以上のように、従来、十分な光学的性質、低吸湿性、耐
熱性および記録層に対する優れた接着性（耐久性）を有
する光学材料としては、好適なものは殆ど得られていな
いのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、優れた光学的性質、低吸湿性、および耐熱性
を有する光学材料を提供することを目的とする。

本発明の光学材料は、下記一般式（Ｉ）で表わされる少
なくとも１種の化合物の重合体、または該化合物と他の
共重合性モノマーとを重合させて得られる重合体を、水
素添加して得られる重合体からなることを特徴とする。

一般式（１）〔式中人およびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭
化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭
化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭
素数１〜ｌＯの炭化水素基、＋ｃＨ２）Ｉ、Ｃ０ＯＲ’
Ｓ＋ＣＬ）、、０ＣＯＲ’、　−（−ＣＨ２）イＣＮ　
。

（−ＣＬ）　、Ｃ０Ｎ１１２１ｔ’、−＋Ｃ）Ｉｆ）ｌ
、Ｃ００Ｚ　、　＋ｃ）１２＞、０ＣＯＺ　。

＋ＣＨ２）、０２　、　＋ＣＨ２）、ＷまたはｘとＹか
ら構成サレびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化
水素基から選ばれる基以外の基、ｍは０または１である
。なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０
の炭化水素基、Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換さ
れた炭化水素基、Ｗは５ＩＲ５ｐＤｓ−ｐ　（ＲＳは炭
素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−０Ｃ
ＯＲ５または−ＯＲ’、ｐは０〜３の整数を示す）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕上記−船式（Ｉ）において、ｍの値が１であるテトラシ
クロデセン誘導体の具体例としては、８−カルボキシメ
チルテトラシクロ［４，４，０゜１”＝’、　　１’“
１０］−３−ドデセン、８−力ルボキシエチルテトラシ
クロ［ｔ　４．０゜１７・１０コー３−ドデセン、８−カルボキシｎ−プロピルテトラシクロし４゜４．０
．１”・’、　１’′”］　−］３−ドデセン８−カル
ボキシイソプロピルテトラシクロ［４゜４．０．１２・
’、　ｌ’１０］　−３−ドデセン、８−力ルボキシｎ
−ブチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・５．１７・
”］−］３−ドデセン８−カルボキシイソブチルテトラ
シクロ［４，４゜０．１２°’、　ｌ’＝　”］　−］
３−ドデセン８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラシク
ロ［４゜４、０．１”−’、　１’・”］−］３−ドデ
セン８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［４，４゜
０．１２・５．１７°”］−］３−ドデセン８−カルボ
キシフェニルテトランクロ［４，４，０゜１２°５゜１
７”１０コー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキ
シメチルテトラシフ、口　［４，４，０，１’”Ｓ、ｌ
ｆｆ＋ｌＯコー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボ
キシエチルテトラシクロＣ４，４，０，１”°５゜１’
１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシｎ
−プロピルテトラシクロ［４，４，０，１’゛’、　１
’″１０コー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシイソプロピルテトラシクロ
［４，４，０，１”°’、　１’１０］　−３−ドデセ
ン、８−メチル−８−カルボキシｎ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１２・５．１１・”］−］３−ドデセン８
−メチル−８−カルボキシ５ｅｃ−ブチルテトラシクロ
［４，４，０，１２・５．１７°１０コー３−ドデセン
、８−メチル−８−カルボキシｔ−ブチルテトラシクロ［
４，４，０，１”°Ｓ、１ｆｆ＋ｌＯコー３−ドデセン
、８−カルボキシブチル−９−フェニルテトラシクロ［
４，４，０，１’・５．１７・”］−］３−ドデセン８
．９−ジカルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２・５，１７・”］−］３−ドデセン８−カルボキシ
シクロへキシルテトラシクロ［４，４，０，１２・Ｓ、
　　ｌｆｆ＋ＩＯコー３−ドデセン、８−カルボキシ（
４°−ｔ−ブチルシクロヘキシル）テトラシクロ［４，
４，０，１”・５．１７・”］−］３−ドデセン８−メチル−８−カルボキシシクロへキシルテトラシク
ロ　［４，４，０，１”　’、　ｌ’・Ｉ０コー３−ド
デセン、８−メチル−８−カルボキシ（４’　−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル）テトラシクロ［４，４，０，１’°５゜１
７・１０］３−ドデセン、８−カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・Ｓ、ｌ？ｌｌＯコー３−ドデセン、８−メチル−８
−カルボキシメンチルテトラシクロ［４，４，０，１’
・５，１７・”］−］３−ドデセン８−カルボキシボル
ニルテトラシクロ［４，４，０゜１２・５．１ｆｆ＋Ｉ
Ｏコー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシボル
ニル［４，４，０゜１２°Ｊ？＋ＩＯコー３−ドデセン
、８−カルボキシイソボルニル［４，４，０，１”°５゜
１７・Ｉ０コー３−ドデセン、８−メチル−８−カッシボキシイソボルニル［４゜４．
０．１”°５゜１１１０コー３−ドデセン、８−カルボ
キシアダマンチル［４，４，０，１”°５゜１７°１０
コー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシアダマンチル［４゜４．０
．１”°’、　１’−”］　−］３−ドデセン８−カル
ボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル［４，４
，０，１”・１．１ｆｆ、　Ｉｎココ−−ドデセン、８
−メチル−８−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２
−へブチル［４，４，０，１２″５．１７”１０コー３
−ドデセン、８−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１’−’。

１７−”］−］３−ドデシル４．４．０．１”・ｓ、１
ｔ＋＋ｏコー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシテトラシクロ［４゜４、０
．１”　’、　１’・”］−］３−ドデシル４．４．０
゜１２ｒ　５．１７．　＋ｏココ−−ドデセン、８−カ
ルボキシトリシクロ［５，２，１，０”°６コー８−デ
シルー［４，４，０，１２・５．１′・１０コー３−ド
デセン、８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［５，２゜１．
０２・６］−８−デシル［４，４，０，１”・５．１７
・＋０］−３−ドデセン、８−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１３−ｇ、
　Ｏ２・７゜０９・”］−］４−ペンタデシル４．４．
０．１２°５゜１１・１０コー３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシペンタシクロ［６゜５、１
．１’・６．０２・７．０９″”］−］４−ペンタデシ
ル４．４．０．１”°５．１７°１０コー３−ドデセン
、８−カルボキシトリシクロ［６，２，１，０２−’］
　−９−ウンデシル［４，４，０，１２”Ｓ、　ｐ、　
ｔｏココ−−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０””］−］９−ウンデシル４．４．０．１２・５゜ｔ
、　ｆｆ＋　１０コー３−ドデセン、８−カルボキシペ
ンタシクロ［６，６，１，１’°６゜０２・７．０９・
＋４］−４−ヘキサデシル［４，４，０゜１２・５．１
７・１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキ
シペンタシクロ［６，６、１，１”　’、　０２・７．
０’−１４］−４−ヘキサデシル［４，４，０，１”・
５．１１・＋０］−３−ドデセン、８−アセトキシテト
ラシクロ［４，４，０，１２°５゜１″、１　　３−ド
デセン、８−シアノテトラシクロ［４，４，（１，１”・５．１
７・＋０］−３−ドデセン、９−メチル−８−シアノテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１１・”］−］３−ドデセン８−メチル−８−
シアノテトラシクロ［４，４，０゜１７・５，１１・１
０コー３−ドデセン、８．９−ジメチル−８，９−ジシ
アノテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７・１０
］−３−ドデセン、８−カルバモイルテトラシクロ［４
゜４．０．１”　’。

１７・”］−］３−ドデセン８−Ｎ−メチルカルバモイルテトラシクロ［４゜４、０
．１”−’、　ｌ’°”］−］３−ドデセン８−Ｎ、Ｎ
−ジエチルカルバモイルテトラシクロ　［４，４，０，
１”・５．１７”＋０］−３−ドデセン、Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチル−８，９−ジカルバモイル
テトラシクロ［４，４，０，１’・５．１７・１０］−
３−ドデセン、８−クロルテトラシクロ［４，４，０，１２・５．１７
・１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−クロルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１７・１０コー３−ドデセン、８−クロロメチ
ルカルボキシテトラシクロ［４゜４、０．１２−　’、
　１’″。］　−］３−ドデセン８−ジブロムプロビル
力ルポキシテトラシクロ［４，４，０，１”・５．１７
°１０］−３−ドデセン、８−ジクロルプロピルカルボ
キシテトラシクロ［４，４，０，１”、１””］　−３
−１’テセン、８−クロロフェニルカルボキシテトラシ
クロ［４，４，Ｏ，ｌ’・５．１７・”］−］３−ドデ
セン８−モノブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［
４，４，０，１２・’、　１’１０］　−３−ドデセン
、８−トリブロムフェニルカルボキシテトラシクロ［４
，４，０，１’−’、　１’°１ｃ′］−３−ドデセン
、８．９−ジクロルテトラシクロ［４，４，０，１”“
５゜１７・”］−］３−ドデセン８−ブロムテトラシクロ［４，４，０，１２°Ｓ、ＩＴ
＋ｌＯコー３−ドデセン、８−ブロムメチルテトラシクロ［４，４，０，１２・５
゜１７・１０コー３−ドデセン、８−トリブロムベンジルテトラシクロ［４，４，０゜１
２・５．１１・１０コー３−ドデセン、テトラシクロ［
４，４，０，１２°５．１７・”］−］３−ドデセンー
８．９−ジカルボン酸無水物８．９−ジメチル−テトラシクロ［４，４，０，１２・
３゜１７・”］−］３−ドデセンー８．９−ジカルボン
酸無水物、テトラシクロ［４，４，０，１２°５．１７・”］−］
３−ドデセンー８．９−ジカルボン酸イミドＮ−フェニル−５−メチルテトラシクロ［４，４゜０．
１２°’、　１’°”］　−］３−ドデセンー８．９−
ジカルボン酸イミド５−トリクロルシリルテトラシクロ［４，４，０゜１２
°５．１７””］−］３−ドデセン５−（ジメチルメト
キシシリル）テトラシクロ［４，４，０，１””Ｓ、　
１ｆｆ、　ｔｏココ−−ドデセン、８−（ジメチルアセ
チルシリル）テトラシクロ［４，４，０，１２・５．１
１・１０コー３−ドデセン、８−トリメチルシリルテト
ラシクロ［４，４，０゜１２・５．１７・１０コー３−
ドデセンなどが挙げられる。

上記一般式（Ｉ）において、ｍの値が０であるビシクロ
［２，２，１］　−２−ヘプテンの具体例としては、５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−カルボキシエチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−カルボキシｎ−プロピルビシクロ［２，２，１］−
］２−ヘプテン５−カルボキシイソプロピルビシクロ［２，２，１］−
］２−ヘプテン５−カルボキシｎ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン５−カルボキシイソブチルビシクロ［２，２，１］−２
−ヘプテン、５−カルボキシ５ｅｃ−ブチルビシクロ［２，２，１］
＝２−ヘプテン、５−カルボキシｔ−ブチルビシクロ［２，２，１］−］
２−ヘプテン５−カルボキシフェニルビシクロ［２，２，１］　−２
−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシメチルビシクロ［２，２，
ｌコーク−ヘプテン、５−カルボキシブチル−６−フェニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、５．６−ジカルボキシメチルビシクロ［２，２，１］＝
２−ヘプテン、５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２゜１］
−２−ヘプテン、５−カルボキシ−（４°−１−ブチルシクロヘキシル）
ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−
５−カルボキシシクロへキシルビシクロ［２，２，１コ
ー２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシ（４°−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）ビシクロ［２，２，１］　
−２−ヘプテン、５−カルボキシメンチルビシクロ［２，２，１］　−２
−ヘプテン、５−メチル−カルボキシメンチルビシクロ［２゜２．１
３−２−ヘプテン、５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシボルニルビシクロ［２，２
，１］−２−ヘプテン、５−カルボキシイソボルニルビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２，２，１」−
２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシアダマンチルビシクロ［２
，２，１コー２−ヘプテン、５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチル
−ビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル
−５−カルボキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプチ
ル−ビシクロ［２，２，１１−２−ヘプテン、５−カルボキシテトラシクロ［４，４，０，１”°５゜
１７°１０コー３−ドデシルビシクロ［２，２，１コー
２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシテトラシクロ［４゜４．０
．１”・５，１７・１０］−３−ドデシルビシクロ［２
，２，１］　−２−ヘプテン、５−カルボキシトリシクロ［５，２，１，０”°６コー
８−デシルービシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［５，２゜１、
０”−’］　−８−デシル−ビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−カルボキシペンタシクロ［６，５，１，１″・６゜
０．２・ｆｆ、Ｑ９・＋３］−４−ペンタデシルビシク
ロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜５、１
．１’・６．　（１２・７．０９・”］−］４−ペンタ
デシルビシクロ２．２．１］−２−ヘプテン、５−カル
ボキシトリシクロ［６，２，１，０”°７］−９−ウン
デシルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシトリシクロ［６，２゜１．
０２・７］−９−ウンデシルビシクロ［２，２，１１−
２−ヘプテン、５−カルボキシペンタシクロ［６゜６．１．１３・６゜
０．２・７．０９・１４］−４−ヘキサデシルビシクロ
［２，２，１コー２−ヘプテン、５−メチル−５−カルボキシペンタシクロ［６゜６、１
．１３・６．　（１２・７．０ｓ・”］−］４−ヘキサ
デシルビシクロ２．２．１］−２−ヘプテン、５−アセ
トキシビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、６
−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、５−メチル−５−シアノビシクロ［２，２，１］−２−
ヘプテン５．６−シメチルー５．６−ジクロルビシクロ［２゜２
．１コー２−一・ブテン、５−カルバモイルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプ
テン、５−Ｎ−メチルカルバモイルビシクロ［２，２，１］−
］２−ヘプテン５−Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルビシクロ［２゜２．
１コー２−ヘプテン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ“−テトラメチル−５，６−ジ
カルバモイルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン
、５−クロルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、
５−メチル−５−クロルビシクロ［２，２，１コー２−
ヘプテン、５−クロルメチルカルボキシビシクロ［２，２，１］−
２−ヘプテン、５−ジブロムブロピル力ルポキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、５−ジクロルプロピルカルボキシビシクロ［２゜２．１
］−２−ヘプテン、５−クロルフェニルカルボキシビシクロ［２，２，１］
−２−ヘプテン、５−モノブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、５−トリブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２、
ｌコー２−ヘプテン、５．６−ジクロルビシクロ［２，２，ｌコー２−ヘプテ
ン、５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、５−ブロムメチルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテ
ン、５−トリブロムフェニルカルボキシビシクロ［２，２，
１］−２−ヘプテン、ビシクロ［２，２，１］　−２−へブテン−５，６−ジ
カルボン酸無水物、５．６−シアノビシクロ［２，２，１コー２−へブテン
−５，６−ジカルボン酸無水物ビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテン−５，６−ジ
カルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−５−メチルビシクロ［２，２，１］−２
−へブテン−ジカルボン酸イミド、５−トリクロルシリ
ルビシクロ［２，２，１］−２−ヘプテン、５−（ジメチルメトキシシリル）ビシクロ［２，２゜１
コー２−ヘプテン、５−（ジメチルアセチルシリル）ビシクロ［２，２゜１
］−２−ヘプテン、５−トリメチルシリルビシクロ［２，２，１１−２−ヘ
プテンなどが挙げられる。

上記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物において、極性
置換基としては、得られる重合体が高いガラス転移温度
と低い吸湿性を有することとなる点で、式＋ＣＨ２）−
ＣＯＯＲ’で表わされるカルボン酸エステル基が好まし
い。

また、カルボン酸、エステル基はテトラシクロドデセン
誘導体１分子当たり１個であることが、得られる重合体
の吸湿性が低くなる点で好ましい。

また、式＋ＣＨ，）　、Ｃ０ＯＲ’　で示されるカルボ
ン酸エステル基のうち、ｎの値が小さいものほど、得ら
れる重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましい。

さらに、通常、式＋ＣＨＪ　、Ｃ０ＯＲ’　においては
ｎ＝ｏであることが、モノマーを合成する上で、また、
得られる重合体に良好な特性が得られる上で好ましい。

Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基であるが、炭素数が
多くなるほど重合体の吸湿性が小さくなるので好ましい
。しかし、得られる重合体のガラス転移温度とのバラン
スの点から、炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、または炭
素数５以上の（多）環状炭化水素基が好ましい。

さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素原子に炭
素数１〜１０の炭化水素基が置換されているものが、得
られる重合体のガラス転移温度を低下させずに吸湿性を
低下させるので好ましく、特にメチル基が置換されたも
のは、原料単量体を合成するのが容易な点で好ましい。

上記の一般式（１）で表わされる少なくとも１種の化合
物の重合体を水素添加して得られる重合体または該誘導
体と他の共重合性モノマーとの共重合体を水素添加して
得られる重合体により、本発明の光学材料が構成される
。共重合体とされる場合において、当該共重合体に含有
される一般式（１）の単量体の割合は、５モル％以上好
ましくは２０モル％以上である。そして共重合体とする
場合における共重合性単量体としては、メタセシス触媒
によって開通重合し得る単量体および重合体の主鎖に炭
素−炭素二重結合を有する一部重合された低分子量の重
合体を挙げることができる。

また、上記一般式（１）においてｍが１であるテトラシ
クロドデセン誘導体は、環状オレフィン化合物と開環共
重合して共重合体を形成することも可能である。斯かる
環状オレフィン化合物の具体例としては、シクロペンテ
ン、シクロオクテン、１．５−シクロオクタジエン、１
．５．９−シクロドデカトリエンなどのシクロオレフィ
ン、ビシクロ［２゜２．１］−２−ヘプテン、トリシク
ロ［５，２，１，０”°６コー８−デカン、トリシクロ
［５，２，ｉ、　０２・’］−３−デカン、トリシクロ
［６，２，１，０’・＠］−９−ウンデセン、トリシフ
Ｄ　［６，２，１，０’′”コー４−ウンデセン、テト
ラシクロ［４，４，０，１”　’、　１’°１０コー３
−ドデセン、ペンタシクロ［６，５，１，１３°６．０
２．　ｔ、　ｇｓ“１３］−４−ペンタデセン、ペンタ
シクロ［６，６，１，１’°８．０’−’、０’−＋４
］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６，５，１，１
’°６，０２°７，０９′′３コー１１−ペンタデセン
などのポリシクロアルケン類を挙げることができる。

上記のポリシクロアルケンは、共重合体の吸湿性を低下
させ、かつ共重合体のガラス転移温度をコントロールす
るのに有用である。従って、テトラシクロデセンの単独
またはビシクロヘプテンとの共重合体のガラス転移温度
が高くて熱分解温度に近く、あるいはそれ以上である場
合には、シクロオレフィンと共重合させることにより、
ガラス転移温度を、実際に成形を容易になし得る温度に
まで低下させることができる。

また、得られる重合体のガラス転移温度が低くて１００
℃以下の場合には、ポリシクロアルケンを共重合させる
ことによって、重合体の吸湿性を低くし、またガラス転
移温度を上げることができる。

また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体
、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合ゴム、ポリ
ノルボルネン、ポリペンテナマーなどの重合体の主鎖に
炭素−炭素二重結合を含んだ不飽和炭化水素系ポリマー
と共重合することもできる。

上記のようにして得られる（共）重合体は飽和吸水率が
１．８％以下、ガラス転移温度が１００℃以上のものが
好ましい。飽和吸水率は１．２％以下であることがより
好ましく、０．８％以下が最も好ましい。ガラス転移温
度は１２０℃以上のものがより好ましい。

開Ｅｌ（共）重合体を製造する際に用いられるメタセシ
ス触媒とは、通常（ａ）ＷＳＭｏおよびＲｅの化合物か
ら選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律
表ＩＡ、ＵＡ、Ｉ［Ｂ、Ｉ［［Ａ、ＩＶＡあるいはＩＶ
Ｂ族元素の化合物で少なくとも１つの元素−炭素結合あ
るいは元素−水素結合を有するものから選ばれた少な（
とも１種との組合せからなる触媒であるが、触媒活性を
高める添加剤を加えたものであってもよい。

（ａ）成分として適当なＷ、ＭＯあるいはＲｅの化合物
は、これらのハロゲン化物、オキシノ１０ゲン化物、ア
ルコキシハロゲン化物、アルコキシド、カルボン酸塩、
（オキシ）アセチルアセトネート、カルボニル錯体、ア
セトニトリル錯体、ヒドリド錯体、およびその誘導体、
あるいはこれらの組合せであるが、ＷおよびＭＯの化合
物、特にこれらのハロゲン化物、オキシハロゲン化物お
よびアルコキシハロゲン化物が重合活性、実用性の点か
ら好ましい。また反応によって上記の化合物を生成する
２種以上の化合物の混合物であってもよい。

これらの化合物は適当な錯化剤例えばＰ（Ｃ６Ｈ５）Ｓ
、Ｃ，Ｈ，Ｎなどによって錯化されていてもよい。

具体的な例としてはＷＣｌ６、ＭＣＩ、、ＷＣＩｌ、Ｗ
Ｂｒ、、１１Ｆｓ、Ｉｌｌ、、ＭＯＣＩｓ、ＭｏＣ１４
、ＭｏＣ１＋、ＲｅＣＩｓ、１１０ｃ１４、ＭＯＯＣ１
！、Ｒｅ０Ｃ１，、Ｒｅ０Ｂｒ＊、１１（ＯＣｓＨｓ）
　ｓ、ＷＣｌ２（ＯＣＪｓ）　４、ＭＯ（ＯＣ２Ｈ５）
２Ｃ１３、＆１Ｏ（ＯＣ２Ｈ５）５、勤口、（ａｃａｃ
）、　　、Ｗ（ＤＣＯＲ）、、Ｗ（ＣＤ）、、Ｍｏ（Ｃ
Ｄ）ａ　　、Ｒｅ２（Ｃｏ）１０　、Ｒｅ０Ｂｒ＊・Ｐ
（Ｃ６Ｈｓ）ｓ、ＷＣｌ５・Ｐ（Ｃ６Ｈｓ）ｓ、ＷＣＩ
、・Ｃ５Ｈ５Ｎ、　Ｗ（Ｃｏ）ｓ・Ｐ（ＣｓＨｓ）ｓ、
Ｗ　（ＣＯ）　ｓ・（ＣＨ３ＣＮ）３などが挙げられる
。また上記のうち特に好ましい化合物としてＭｏＣ１，
、ＭＯ（ＯＣ２Ｈｓ）　ｚｃｌｓ、圓Ｃ１，、Ｗ　（Ｏ
Ｃ２Ｈｓ）　ｔｃＩａ　ナトカ挙げらレル。

（ｂ）成分として適当な化合物は周期律表のＩＡ。

ＩＩＡ、ｎＢ、ＩＩＩＡ、ＴＶＡまたはＩＶＢ族元素の
化合物であって少なくとも一つの元素−炭素接合を有す
るものあるいはこれらの水素化物である。具体的な例と
しては、ｎ−［：、）ＩＳｌ、ｉ、　ｎ−Ｃ５）ｌ、、
８ＩＩＳＣｓ）ｌｓＮａ。

ＣｆｌＪｇｌＳＣ２Ｈ，ＭｇＢｒ　、　　Ｃｆｌ、Ｍｇ
Ｂｒ、　　ｎ−Ｃ３ｎ−Ｃ３Ｈｔ、（ＣＪｓ）Ｊｌ　、
　ｔ−ＣｓＨｓ！Ｉｇｃ１．　　ＣＨｚ＝ＣＨＣＨ２Ｍ
ｇＣＩ。

（ＣＪｓ）ｚＺｎ、　（ＣＪｓＬＣｄＳＣａＺｎ（ＣＪ
ｓ）＊、（ＣＨ３）３Ｂ。

（ＣＪｓ）ｓＢ、　（ｎ−ＣＪｓ）Ｊｓ　（ＣＩ３）ｓ
＾Ｉ、　（ＣＨ３）２＾ＩＣＩ、（ＣＨ３）３＾１．Ｃ
Ｉ、、ＣＨ２人ｔｃｔ２、（Ｃ２Ｈ５）３＾１１し＋Ａ
Ｉ　（ＣＪｓ）２、　（Ｃ２）１８）３＾１−０（Ｃ２
Ｈｓ）２、　（ＣＪｓ）２＾１ｃＩ。

ＣｚＮｓ八１ｃへ２　　、　（Ｃ２１（Ｓ）２＾１１（
、（ｉｓｏ−ＣＪｓ）２八ＩＩ（。

（Ｃ２１１Ｓ）２＾１０ｃ２Ｈ５、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈｇ
）　ｓ＾’１（Ｃ２■５）３ＡＩ２ＣＩ＊、（ＣＨｓ）
ｓＧａｓ　（ｃｔ＋３＞４ｓｎ、（ｎ−ＣＪｓ）ａｓｎ
ｓ　（ｃ２ｕｓ＞３ｓｉ＋。

（ｎ−ＣｓＨ＋５）Ｊｌ、　（ｎ−Ｃｄ（＋ｔ）Ｊｌ、
ＬｉＨ、Ｎａ）Ｉ、　Ｂ１０．、ＮａＢＨ＊、ＡＩＨ，
、いＡＩＨ，，８１）１．およびＴｌ８４などが挙げら
れる。また反応によってこれらの化合物を生成する２種
以上の化合物の混合物を用いることもできる。

特に好ましいものの例としては、（Ｃ）Ｉｓ）ｚＡｌ、
（ＣＨｓ）　２ＡＩＣＩ　、　（ＣＨＩ）　３＾１．Ｃ
Ｉ、、Ｃ１１，ＡｌＣｌ２、（Ｃ２１（Ｓ）　３Ａ＋　
、（Ｃ２Ｌ＞　２ＡＩＣＩ　−（Ｃ２Ｈｓ）　１．　ｓ
＾ＩｃＩ　ｌ＋、、Ｃ，Ｈ８ＡｌＣｌ２　、（Ｃ２Ｈ５
）２Ａｌ）Ｉ、　（Ｃ２Ｈ５）２ＡＩＯＣ２Ｈ５、（Ｃ
山）２＾１ｃＮ　、　（ＣＪ、）ｓ＾ｌ　、（ｉｓｏ−
Ｃ山）、ＡＩ　。

（ｉｓｏ−Ｃ山）、＾ｉｌｌ、　　（Ｃ，ｌ（，３）３
Ａ１．　　（Ｃ，）Ｉｌｌ）、八１１（ＣＪｓ）ｓ＾ｌ
などを挙げることができる。

（ａ）成分と（ハ）成分の量的関係は金属原子比で（ａ
）：ら）が１：１〜１：２０、好ましくは１：２〜ｌ：
１０の範囲で用いられる。

上記の（ａ）　右よび（ｂ）の二成分から調製された触
媒は、通常本発明の光学材料をえるための重合反応にお
いて高い活性を有するが、望まれる場合にＢ２更に次に
挙げるような（Ｃ）成分（活性化剤）を添加することに
よって、−層高活性な触媒を得ることもできる。

（Ｃ）成分としては各種の化合物を使用することができ
るが、特に好適に使用される化合物には次のものが含ま
れる。

（１）単体ホウ素、ＯＬ　、ＢＣｌ３、Ｂ（０−ｎ−Ｃ
４）１．）、、（ＣＪｓＯ＊）ｚ　、ＢＰ、　Ｂ２０．
、Ｈ２ＢＯ３などのホウ素の非有機金属化合物、５ｉ（
ＯＣ２Ｈｓ）ｉなどのケイ素の非有機金属化合物、（２）アルコール類、ヒドロパーオキシド類およびノｆ
−オキシド類、（３）水、（４）酸素、〔５）アルデヒドおよびケトンなどのカルボニル化合物
およびその重合物、（６）エチレンオキシド、エピクロルヒドリン、オキセ
タンなどの環状エーテル類、（７）Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、アニリン、モルホリン
、ピペリジンなどのアミン類およびアゾベンゼンなどの
アゾ化合物、（８）Ｎ−ニトロソジメチルアミン、Ｎ−ニトロンジフ
ェニルアミンなどのＮ−二トロン化合物、（９）トリク
ロルメラミン、Ｎ−クロルサクシノイミド、フェニルス
ルフェニルクロリドなどの５−ＣＩまたはＮ−Ｃｌ基を
含む化合物などが含まれる。

また、（ａ）１分とら）成分の量的関係は、添加する（
Ｃ）成分の機種によってきわめて多様に変化するため一
律に規定することはできないが、多くの場合（Ｃ）／（
ａ）（モル比）が０．００５〜１０．好ましく　ハ０．
０５〜１．０の範囲で用いられる。

得られる開ｍ（共）重合体の分子量は、触媒の種類およ
び濃度、重合温度、溶媒の種類および看並びに単量体濃
度などの反応条件を変えることによって調節することが
可能であるが、より好ましくは、α−オレフィン類、　
α、ω−ジオレフィン類、またはアセチレン類などの分
子内に少なくとも１つの炭素間二重結合または炭素間三
重結合を有する化合物あるいは塩化アリル、酢酸アリル
、トリメチルアリロキシランなどの極性アリル化合物の
適当量を反応系に添加することにより調節される。

重合反応において用いられる溶媒としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などのアルカン類、シクロヘキサン、シクロへブタン、
シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロ
アルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンなどの芳香族化合物、クロルブタン、ブ
ロムヘキサン、ジクロルエタン、ヘキサメチレンジプロ
ミド、クロルベンゼンなどのハロゲン化アルカン、アリ
ールなどの化合物、酢酸エチル、プロピオン酸メチルな
どの飽和カルボン酸エステル類などが挙げられる。

メクセシス開通重合で得られる重合体の水素添加反応は
通常の方法によって行なわれる。この水素添加反応にお
いて使用される触媒は、通常のオレフィン性化合物の水
素添加反応に用いられているものを使用することができ
る。

例えば、不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニ
ッケル、ロジウム、ルテニウムなどの触媒物質を、カー
ボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持さ
せた固体触媒などが挙げられる。

また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリ
エチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／
トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブ
チルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミ
ニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（ト
リフェニルホスフィン）ロジウムなどのロジウム触媒な
どを挙げることができる。

水素添加反応は、常圧〜３００気圧、好ましくは３〜１
５０気圧の水素ガス雰囲気下において、０〜１８０℃、
好ましくは２０〜１５０　℃で行なうことができる。

このように水素添加することにより、得られる（共）重
合体は優れた熱安定性を有するものとなり、その結果、
成形加工時や製品としての使用時の加熱によってその特
性が劣化することがない。

水素添加率は、通常、５０％以上、好ましくは７０％以
上、さらに好ましくは８０％である。水素添加率が５０
％未満の場合には、熱安定性の改良効果が小さい。

本発明の光学材料は、公知の酸化防止剤、例えば２．６
−ジーｔ−ブチル−４−メチルフエノーノへ２．２°−
ジオキシ−３，３°−ジ−ｔ−ブチル−５，５°−ジメ
チルジフェニルメタン、フェニル−β−ナフチルアミン
、あるいは紫外線吸収側、例えば２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２”−ヒドロキシ−４−メトキシ−２“−カ
ルボキシベンゾフェノンなどを添加することによって安
定化することができる。また加工性を向上させるために
滑剤などの従来樹脂加工において用いられている添加剤
を添加することもできる。

本発明の光学材料は、種々の公知の成形手段を適用して
光学製品とすることができる。すなわち、射出成形法、
圧縮成形法、押出し成形法などを利用することができる
。

本発明による光学材料には、その表面に、熱硬化法、紫
外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブ
レーティング法などの方法により、無機化合物、シラン
カップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系
モノマー、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹
脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などをハードコート
することにより、耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗
性、透湿性などを向上させることができる。

本発明の光学材料の用途は特に制限されるものではなく
、広い範囲にわたって使用することができ、例えば、一
般カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、望遠鏡用レ
ンズ、レーザービーム用レンズなどのレンズ、光学式ビ
デオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディ
スク、メモリディスクなどの光ディスクに特に好適に使
用することができる。

〔効果〕

本発明の光学材料は、−船式（Ｉ）で表わされる化合物
の重合体または共重合体の水素添加物よりなるものであ
るため、優れた光学的特性すなわち高い透明性と低複屈
折性を有すると共に優れた耐熱性および大きな機械的強
度を有し、しかも十分な耐湿性を有し、さらに良好な成
形性を有する。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明がこれ
らに限定されるものではない。

実施例１窒素雰囲気下にふいて、窒素置換した反応容器内に、構
造式（１）で示されるモノマー８−カルボキシメチルテ
トラシクロ［４，４，０，１”°＠、　１１＊　１°］
−３−ドデセン５０ｇと、１．２−ジクロルエタン２０
０−と、分子量調節剤である１−ヘキセン０．３８ｇと
、触媒である肛１６の濃度０．０５Ｍ／ｊ’のクロロベ
ンゼン溶液の９．１６−と、パラアルデヒドの濃度０．
１Ｍ／ｊ’の１．２−ジクロルエタン溶液の６．８７−
と、トリイソブチルアルミニウムの濃度０．５Ｍ／１の
トルエン溶液の３．７−とを加え、６０℃で１０時間反
応させ、固有粘度（ηｔ、ｈ）　０．７１！／ｇ（クロ
ロホルム中、３０℃、濃度口、５ｇ／ｄＩｌ）のポリマ
ー４５ｇを得た。

このポリマー２０ｇを４００−のトルエンに溶解し、ナ
フテン酸ニッケルにブチル濃度５％）２５ｇとトリエチ
ルアルミニウムの濃度ＩＭ／ｌのトルエン溶液６４−を
加え、水素ガス圧を５０Ｋｇ／ｃｍ”仕込んで６０℃で
１５時間水素添加反応させた。

得られた重合体を塩酸酸性の大過剰量のメタノール中に
注ぎ、触媒を分解除去して重合体を回収し、さらに乾燥
した。

得られたポリマーを３００℃でプレス成形して試験片を
作製し、この試験片について、諸特性を測定した。結果
を第１表に示す。

実施例２モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２°
’、　１”　”］　−］３−ドデセン５０を用いたほか
は実施例１と同様にして、固有粘度（ηｉ、、ｈ）　０
．５６ｄ１／ｇ（クロロホルム中、３０℃、濃度０．５
　ｇ　／　ｄｌ）のポリマーを得、これに実施例１と同
様にして水素添加反応を行って重合体を得た。

この重合体を実施例１と同様に成形加工して試験片を作
製し、同様に諸特性を測定した。

試験結果を第１表に示す。

実施例３モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
５．１７・”］−］３−ドデセン４２．５と、構造式（
４）で示される５−メチル−５−カルボキシシクロへキ
シルビシクロ［２，２，１］　−２−ヘア’ｆン７，５
ｇとを用い、実施例１と同様に開通重合を行って固有粘
度０．７３Ｊ／Ｈのポリマーを得た。

このポリマー５０ｇをテトラテトラヒドロフラン１０１
００Ｏ’１．：溶解し、Ｒｈ　ａｌｔカ２％ノＲｈ／Ｃ
触ｆ［１、Ｏｇを用い、水素ガス圧１４０Ｋｇ／ｃｍ’
、温度１２０℃で７時間反応させ、水添率７０％の重合
体を得た。

触媒を濾別し、重合体を凝固させて回収し、実施例１と
同様に成形加工して試験片を作製し、同様に緒特性を測
定した。試験結果を第１表に示す。

実施例４モノマーとして構造式（２）で示される８−メチル−８
−カルボキシメチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・
５．１７″”］−］３−ドデセン４０ｇと、構造式（５
）で示されるシクロペンテン４０ｇとを用い、同様に開
通重合を行って固有粘度０．７４＃／　ｇのポリマーを
得た。

このポリマーについて実施例３と同様にして水素添加を
行い、水添率７０％の重合体を調製し、実施例１と同様
に成形加工して試験片を作製し、同様に緒特性を測定し
た。試験結果を第１表に示す。

比較例１構造式（３）で示される５−カルボキシメチル−ビシク
ロ［２，２，１］−２−ヘプテンをモノマーとして用い
、実施例１で用いた六塩化タングステン−トリイソブチ
ルアルミニウムーバラアルデヒド触媒および分子量調整
剤として１−ヘキセンを用いて実施例１と同様にして固
有粘度（η１ｎｈ）０．５６ｄｌ／ｇ　（クロロホルム
中、３０℃、濃度０．５ｇ／ｄ１）のポリマーを得、こ
れを水素添加反応を行わずに実施例１と同様に成形加工
して試験片を作成し、同様に緒特性を測定した。

試験結果を第１表に示す。

比較例２比較例１と同じ構造の固有粘度０．７４Ｊ／ｇのポリマ
ーを実施例１と同様の条件で水素添加し、水添率９０％
の重合体を調製し、実施例１と同様に同様に成形加工し
て試験片を作製し、緒特性を測定した。試験結果を第１
表に示す。

比較例３モノマーとして極性置換基を有しない構造式（６）で示
される８−メチルテトラシクロ［４，４゜０．１２・５
．１７・”］−］３−ドデセを三塩化ルテニウム水和物
触媒を用い、ｎ−ブタノール溶媒中で反応させて開通重
合物を合成し、実施例１と同様に成形加工して試験片を
作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第１表に
示す。

比較例４比較例３で合成した重合体をテトラヒドロフラン溶媒中
において、Ｐｄ濃度が２％のＰｄ／ケイソウ土触媒で水
素ガス圧５０Ｋｇ／ｃｍ２の条件で水添重合体を調製し
た。水添率は９０％であった。触媒を濾別し、重合体を
凝固させて回収した。実施例１と同様に成形加工して試
験片を作製し、同様に緒特性を測定した。試験結果を第
１表に示す。

以上において使用したモノマーの構造式は、次のとおり
である。

構造式（１）構造式（２）構造式（３）構造式（４）構造式（５）構造式（６）なお、試験片の緒特性の測定方法は次のとおりである。

ガラス転移温度走査熱量計（ＤＳＣ＞により、窒素雰囲気下において１
０／分の昇温速度で測定した。

飽和吸水率試料を水中に浸して試料に水を吸収させ、平衡状態に到
達した後の試料の重量Ｗ１を測定し、その後、この試料
を乾燥した窒素気流下で２００℃に加熱し、これによっ
て放出された水分量Ｗ２をカールフィッシャー法によっ
て定量し、次式によって飽和吸水率を算出した。

飽和吸水率＝　−Ｘ　１００　（％）Ｗ、−ｗ２複屈折値エリプソメーターによって測定した。

水素添加率Ｈ−ＮＭＲを用い、試験片重合体のオレフィン性プロト
ンの消失割合を測定した。

光劣化性厚さｌｌ１ｌＩＴｌの試験片をフェードメーターにより
カーボンアーク燈の光を１００時間照射した後の試験片
の着色状態を調べた。

接着性樹脂基板上にアルミニウムを蒸着し、１ｍｍＸ１關の基
盤目１００個をカッターで刻み、セロテープ剥離試験を
行って接着性を評価した。すなわち剥離されたます目の
数が１０以下のものを「Ｏ」とし、１１以上のものを「
×」とした。

第１表から明らかなように、本発明に係る（共）重合体
によれば、優れた光学的性質、低吸湿性、耐熱性右よび
耐光性を有する光学材料を提供することができる。

手続補正書く自発〉平成１年１月２５日特許庁長官　吉　１）　文　毅　殿１、事件の表示特願昭６２−２８８５２８号２、発明の名称光学材料３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　東京都中央区築地二丁目１１番２４号名　称　
（４１７）　　日本合成ゴム株式会社４、代理人５、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄６、補正の内容「１２・５．１７・”］−］３−ドデセン」（２）同第
２５頁第２行乃至第１９行間を下記のように訂正する。

「また、上記一般式（Ｉ）においてｍが１であるテトラ
シクロドデセン誘導体は、ガラス転移点の高い重合体が
得られる点でｍ＝ｏのものより好ましく、環状オレフィ
ン化合物と開環共重合して共重合体を形成することも可
能である。斯かる環状オレフィン化合物の具体例として
は、シクロペンテン、シクロオクテン、１．５−シクロ
オクタジエン、１．５．９−シクロドデカトリエンなど
のシクロオレフィン、ビシクロ［２，２，１］−２−ヘ
プテン、トリシクロ［５，２，１，０’′’コー８−デ
セン、トリシクロ［５，２，１，０”°６］−３−デセ
ン、トリシクロ［６゜２、１．０”　”］　−］９−ウ
ンデセントリシクロ［６，２゜１．０’１］−４−ウン
デセン、テトラシクロ［４，４，Ｏ。

１２°５．１７・１０コー３−ドデセン、ペンタシクロ
［６，５゜１．１３・６．０２・７．０９・”］−］４
−ペンタデセンペンタシクロ［６，６，１，１”・６．
０２・ｆｆ、　Ｑ９・１コー４−へキサデセン、ペンタ
シクロ［６，５，１，１’・６．０２°’１．Ｑｌｌｌ
＋３］−１１−ベンタテセン、ジシクロペンタジェン、
ペンタシクロ［６，５，１，１３°６，０２・１．０９
・１３］−ペンタデカ−４，１１−ジエン、上記一般式
（Ｉ）においてｍ＝０の化合物などのポリシクロアルケ
ン類を挙げることができる。」（３）同第３３頁第１行を下記のように訂正する。

「ン、塩化メチレン、ジクロルエタン、ヘキサメチレン
ジプロミド、」（４）同第３３頁第４行を下記のように訂正する。

「チルなどの飽和カルボン酸エステル類およびエーテル
類などが挙げ」（５）同第３９頁第３行を下記のように訂正する。

「このポリマー５０ｇをテトラヒドロフラン」（６）同
第４０頁第１行乃至第１９行間を下記のように訂正する
。

「実施例５構造式（４）で示される５−カルボキシシクロへキシル
ビシクロ［２，２，１］　−２−ヘプテンをモノマーと
して用い、実施例１で用いた六塩化タングステン−トリ
イソブチルアルミニウムーバラアルデヒド触媒および分
子量調整剤として１−ヘキセンを用いて実施例１と同様
にして固有粘度（η、７ｋ）が０．７０Ｊ／　ｇ　（ク
ロロホルム中、３０℃、濃度０．５ｇ／Ｊ）のポリマー
を得た。

このポリマーを実施例１と同様の条件で水素添加し、水
添率９６％の重合体を調製し、実施例１と同様に成形加
工して試験片を作製し、緒特性を測定した。試験結果を
第１表に示す。

比較例１実施例５と同じ構造の固有粘度が０．５６Ｊ／ｇ〈クロ
ロホルム中、３０℃、濃度口、５ｇ／Ｊ）　（ＤＥＮリ
マーを得、これを水素添加反応を行わずに実施例１と同
様に成形加工して試験片を作成し、同様に緒特性を測定
した。試験結果を第１表に示す。

比較例２」（７）同第４１頁第７行を下記のように訂正する。

「比較例３」（８）同第４１頁第８行中「比較例３」を「比較例２」
と訂正する。

（９）同第４５頁の第１表を別紙のように訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の
化合物の重合体または該化合物と他の共重合性モノマー
とを重合させて得られる重合体を、水素添加して得られ
る重合体からなることを特徴とする光学材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の炭
化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の炭
化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換された炭
素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯ
Ｒ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ＾１、−（ＣＨ＿
２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＮＲ＾２Ｒ＾３
、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯ
ＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎ
ＷまたはＸとＹから構成された▲数式、化学式、表等が
あります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります▼
を示し、ＸおよびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素基から
選ばれる基以外の基、ｍは０または１である。なお、Ｒ
＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｚは炭化水素基またはハロゲンで置換され
た炭化水素基、ＷはＳＩＲ＾５＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ
＾５は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄはハロゲン原子
、−ＯＣＯＲ＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整数
を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕