JP2002284971A - 熱可塑性樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色がなく耐紫外線性に優れた熱可塑性環
状オレフィン系樹脂組成物を得る。また、係る熱可塑性
樹脂組成物を含む射出成形体、フィルムまたはシートお
よび係る射出成形体、フィルムまたはシートを使用した
光学部品を得る。 【解決手段】（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂また
は、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂および（Ｂ）
ポリスチレン換算重量平均分子量が２００００以下で常
温で固体の炭化水素樹脂を配合した熱可塑性樹脂組成物
に、（Ｃ）１種以上のベンジリデンマロン酸エステル化
合物を配合してなる、成形後の着色が無く耐紫外線性に
優れた熱可塑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、特定の環状オレフィン系熱可
塑性樹脂にベンジリデンマロン酸エステル化合物を配合
することにより得られる、成形後においても着色が無く
耐紫外線性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。ま
た、上記熱可塑性樹脂組成物の用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】環状オレフィン系樹脂はその構造上、本
質的に紫外線などの照射によって発生したラジカルによ
り分解し易いという特徴を持つので、耐紫外線性に劣る
という問題を抱えている。一般に耐紫外線性の向上に
は、問題となる紫外光を吸収する物質を加えた組成物と
することにより行われる。ところが、一般的に使用され
る、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノ
ン系化合物は、広い範囲に渡る紫外光の吸収性能に優れ
るものの、吸収が可視光領域を含むため、添加すると着
色を生じ、色相を問題にする用途においては使用に制限
があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な課題を背景に成されたもので、その目的は、従来公知
の環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィ
ン系熱可塑性樹脂組成物の有する諸特性を保持し、着色
が無く紫外線下での安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。また、上記熱可塑性樹脂組成物
からなる、着色が無く紫外線下での安定性に優れた射出
成形体、フィルムまたはシートを提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、１種以上の環
状オレフィン系熱可塑性樹脂と１種以上のベンジリデン
マン酸エステル化合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。さらに、上記熱可塑性樹脂
組成物にポリスチレン換算重量平均分子量が２００００
以下で常温で固体の炭化水素樹脂を配合する熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。また、上記熱可塑性樹
脂組成物からなる射出成形体、溶融押出法または溶液流
延法からなるフィルムまたはシートを提供するものであ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱可塑性樹脂組成
物について詳細に説明する。 ＜環状オレフィン系熱可塑性樹脂＞本発明の樹脂組成物
を構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂（以下、
「（Ａ）成分」という。）としては、下記〜に示す
重合体を挙げることができる。 下記一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、「特定単
量体」という。）の開環重合体 特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体 前記開環（共）重合体の水素添加（共）重合体 前記開環（共）重合体をフリーデル−クラフツ反応に
より環化した後、水素添加した（共）重合体 特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重
合体

【０００６】＜特定単量体＞

【化１】 一般式（Ｉ）

【０００７】［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、またはそ
の他の１価の有機基であり、それぞれ同一であっても異
なっていてもよい。Ｒ¹とＲ²またはＲ³とＲ⁴は、一体化
して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ¹またはＲ²
とＲ³またはＲ⁴とは互いに結合して、単環または多環構
造を形成してもよい。ｍは０または正の整数であり、ｐ
は０または正の整数である。ただし、ｍが０のときはｐ
も０である。］

【０００８】上記一般式（Ｉ）で表わされる特定単量体
の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、トリシクロ
［５．２．１．０^2,6］−８−デセン、テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、ペン
タシクロ［６．５．１．１^3,6．０^2,7．０^9,13］−４−
ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．１^2,5．１
^9,12．０^8,13］−３−ペンタデセン、トリシクロ［４．
４．０．１^2,5］−３−ウンデセン、５−メチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシカル
ボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、８−メトキシカルボニルテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−ｎ−プロポ
キシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］−３−ドデセン、８−イソプロポキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ド
デセン、８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−
メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン、８−メチル
−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．
１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ
−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１
^{2, 5}．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−イソ
プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,
5．１^7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−ｎ−ブ
トキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、ジメタノオクタヒドロナフタ
レン、 エチルテトラシクロドデセン、６−エチリデン
−２−テトラシクロドデセン、トリメタノオクタヒドロ
ナフタレン、ペンタシクロ［８．４．０．１^2,5．１
^9,12．０^8,13］−３−ヘキサデセン、ヘプタシクロ
［８．７．０．１^3,6．１^10,17．１^12,15．０^2,7．０
^11,16］−４−エイコセン、ヘプタシクロ［８．８．
０．１^4,7．１^11,18．１^13,16．０^3,8．０^12,17］−５
−ヘンエイコセン、５−エチリデンビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、８−エチリデンテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、５−
フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、８
−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、５−フルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロメチルビシク
ロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−トリフルオロ
メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−
ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］
ヘプト−２−エン、５，６−ジフルオロビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−メチル−５−トリフル
オロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−２−エン、５，５，６−トリス（フルオロメチル）
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，
６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト
−２−エン、５，５，６，６−テトラキス（トリフルオ
ロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチ
ル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６
−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビ
シクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−
トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン、５−フルオロ−５−ペンタ
フルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ
フルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６
−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−
２−エン、５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジクロ
ロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ
［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフ
ルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．
１］ヘプト−２−エン、５，５，６−トリフルオロ−６
−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−２−エン、８−フルオロテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロメ
チルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３
−ドデセン、８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−トリフ
ルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］−３−ドデセン、８−ペンタフルオロエチルテト
ラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロテ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデ
セン、８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシク
ロ［４．４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン、８−
メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン、８，８，９
−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８，９−トリス（トリフル
オロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^{2, 5}．１
^7,10］−３−ドデセン、８，８，９，９−テトラフルオ
ロテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−
ドデセン、８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロ
メチル）テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］
−３−ドデセン、８，８−ジフルオロ−９，９−ビス
（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジフルオロ−
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，
８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセ
ン、８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメト
キシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３
−ドデセン、８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフ
ルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．
１^7,10］−３−ドデセン、８−フルオロ−８−ペンタフ
ルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テ
トラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデ
セン、８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ
−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８−
クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．
４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、８，９−ジ
クロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシ
クロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ド
デセン、８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１
^2,5．１^7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができ
る。これらの特定単量体は、１種単独で用いてもよい
が、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【０００９】これらのうち好ましい特定単量体として
は、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹およびＲ³が水素原子また
は炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ⁴が
水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²およびＲ⁴の
少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性
基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であ
り、ｍ＋ｐが０〜４、好ましくは０〜２、特に好ましく
は１であるものを挙げることができる。特に、特定単量
体のうち、式−（ＣＨ₂）_nＣＯＯＲ⁵で表される極性基
を有する特定単量体は、得られる環状オレフィン系熱可
塑性樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性を有するも
のとなる点で好ましい。極性基にかかる上記の式におい
て、Ｒ⁵は炭素原子数１〜１５の炭化水素基、好ましく
はアルキル基または芳香族基である。また、ｎは通常０
〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる環状
オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高くなる
ので好ましく、さらにｎが０である特定単量体は、その
合成が容易である点で好ましい。さらに、上記一般式
（Ｉ）においてＲ¹またはＲ³がアルキル基であることが
好ましく、当該アルキル基の炭素数は１〜４であること
が好ましく、更に好ましくは１〜２、特に好ましくは１
である。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ₂）_n
ＣＯＯＲ⁵で表される極性基が結合した炭素原子と同一
の炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一
般式（Ｉ）においてｍが１である特定単量体は、ガラス
転移温度の高い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られ
る点で好ましい。

【００１０】具体的には、８−メチル−８−メトキシカ
ルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］
−３−ドデセン、８−メチル−８−エトキシカルボニル
テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ド
デセン、８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラ
シクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン
は、最終的に得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂が
耐熱性に優れたものとなる点で好ましく、特に、８−メ
チル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．
０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセンは、後述する
（Ｂ）成分との相溶性に優れた環状オレフィン系熱可塑
性樹脂が得られることから好ましい。

【００１１】＜共重合性単量体＞（Ａ）成分を得るため
の開環重合工程においては、上記の特定単量体を単独で
開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共重合性単
量体とを開環共重合させてもよい。この場合に使用され
る共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シ
クロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリ
シクロ［５．２．１．０^{2, 6}］−３−デセン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなど
のシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレ
フィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに
好ましくは５〜１２である。更にポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン
−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖
に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマ
ーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。
そして、この場合に得られる開環重合体の水素添加物
は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用である。

【００１２】＜開環重合触媒＞本発明において、開環重
合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタ
セシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から
選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表
IＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素
（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、
Ｃｄ、Ｈｇなど）、IIIＢ族元素（例えばＢ、Ａｌな
ど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIV
Ｂ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であ
って、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当
該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも
１種との組合せからなる触媒である。またこの場合に触
媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加さ
れたものであってもよい。

【００１３】（ａ）成分として適当なＷ、Ｍｏあるいは
Ｒｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆、ＭｏＣｌ₅、
ＲｅＯＣｌ₃など特開平１−２４０５１７号公報に記載
の化合物を挙げることができる。（ｂ）成分の具体例と
しては、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ、（Ｃ₂Ｈ₅）₃Ａl、（Ｃ₂Ｈ₅）
₂ＡｌＣｌ、（Ｃ₂Ｈ₅）_1.5ＡｌＣｌ_1.5、（Ｃ₂Ｈ₅）Ａ
ｌＣｌ₂、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−
２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができ
る。添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコ
ール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適
に用いることができるが、更に特開平１−２４０５１７
号公報に示される化合物を使用することができる。

【００１４】メタセシス触媒の使用量としては、上記
（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特
定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる
範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる
範囲とされる。（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金
属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好
ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分
と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」
が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１
〜７：１の範囲とされる。

【００１５】＜分子量調節剤＞開環重合体の分子量の調
節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行う
ことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反
応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレ
ン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
センなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げるこ
とができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが
特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるい
は２種以上を混合して用いることができる。分子量調節
剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量
体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは
０．０２〜０．５モルとされる。

【００１６】＜開環重合反応用溶媒＞開環重合反応にお
いて用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒およ
び分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン
などのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、
シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロ
アルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、
ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキ
サメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホル
ム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；
アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシ
エタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエ
ーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは
混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭
化水素が好ましい。溶媒の使用量としては、「溶媒：特
定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１となる
量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされ
る。

【００１７】＜水素添加触媒＞以上のようにして得られ
る開環（共）重合体は、そのまま（Ａ）成分として使用
することもできるが、水素添加された水素添加（共）重
合体を（Ａ）成分として使用することが、耐熱安定性の
点で好ましい。水素添加反応は、通常の方法、すなわ
ち、開環（共）重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、
これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の
水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で
作用させることによって行われる。水素添加触媒として
は、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いら
れるものを使用することができる。この水素添加触媒と
しては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。
不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、
ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボ
ン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させ
た固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒と
しては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウ
ム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミ
ニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チ
タノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリ
ド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフ
ィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（ト
リフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニ
ルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを
挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよ
い。これらの水素添加触媒は、「開環（共）重合体：水
素添加触媒（重量比）」が、１：１×１０^-6〜１：２と
なる割合で使用される。このように、水素添加すること
により得られる水素添加（共）重合体は優れた熱安定性
を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用時
の加熱によってはその特性が劣化することはない。ここ
に、水素添加率は、通常５０％以上、好ましくは７０％
以上、更に好ましくは９０％以上である。

【００１８】＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合
含有化合物＞飽和共重合体よりなる（Ａ）成分を得るた
めに、特定単量体との共重合反応に供される不飽和二重
結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のオ
レフィン系化合物を挙げることができる。

【００１９】＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機ア
ルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジ
ウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）_aＸ_bまたはＶ
（ＯＲ）_cＸ_d（ただし、Ｒは炭化水素基、０≦ａ≦３、
０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦
４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバナジウム化合物、あ
るいはこれらの電子供与体付加物が用いられる。電子供
与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、アル
デヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステル、
エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン等の
含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イ
ソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げられる。
有機アルミニウム化合物触媒成分としては、少なくとも
１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニウム−
水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種が用
いられる。触媒成分の比率はバナジウム原子に対するア
ルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で２以上、好ましくは
２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。

【００２０】＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応
に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のアルカン
類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のシクロ
アルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げることがで
き、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。

【００２１】本発明で用いられる（Ａ）成分の３０℃の
クロロホルム中で測定した固有粘度（η_inh）は、０．
２〜５ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましく
は０．３〜４である。また（Ａ）成分の分子量として
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（溶媒：
ＴＨＦ、測定温度：３０℃、カラム（東ソー製）：ＴＳ
Ｋｇｅｌ Ｇ７０００ＨＸＬ×１本，ＴＳＫｇｅｌ ＧＭ
ＨＸＬ×２本，ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ×１
本、装置（東ソー製）：ＨＬＣ８０２０、本発明中のポ
リスチレン換算数平均分子量、ポリスチレン換算重量平
均分子量は前記条件で測定したものをいう。）で測定さ
れるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０
００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２
０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適であ
る。

【００２２】＜特定の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組
成物＞本発明に用いる特定の環状オレフィン系熱可塑性
樹脂組成物とは、例えば特開平９−２２１５７７号公
報、特開平１０−２８７７３２号公報に記載されてい
る、特定の炭化水素樹脂を含んでなる熱可塑性樹脂組成
物であり、（Ａ）成分に加えて、下記に記載の特定の炭
化水素樹脂（以下、「（Ｂ）成分」という。）を含むも
のである。この様な熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性と成
形加工性のバランスが良好である。

【００２３】＜（Ｂ）成分＞本発明に使用する（Ｂ）成
分の炭化水素樹脂としては、ポリスチレン換算重量平均
分子量が２００００以下であり、好ましくは１００〜２
００００のものであり、さらに好ましくは２００〜１０
０００，特に好ましくは３００〜５０００のものであ
る。また、常温で固体のものである。その具体例として
はＣ₅樹脂、Ｃ₉樹脂、Ｃ₅系／Ｃ₉系混合樹脂、シクロペ
ンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体
系樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族化合物の共重合
体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳
香族系化合物の共重合体系樹脂、あるいは前記樹脂の水
素添加物などを挙げることができる。これらの中では、
Ｃ₅樹脂、Ｃ₉樹脂、Ｃ₅系／Ｃ₉系混合樹脂、シクロペン
タジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系
樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、Ｃ₅
樹脂としては脂肪族系が好ましく、Ｃ₉樹脂としては脂
環族系が好ましい。これらの中で特に好ましいのは、Ｃ
₉樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、およびこれらの混
合物が挙げられる。

【００２４】これらの炭化水素系樹脂のポリスチレン換
算重量平均分子量が高すぎると、極性基を有する熱可塑
性ノルボルネン系樹脂との相溶性が悪くなり透明性が低
減するので好ましくない。また、常温で液状の炭化水素
化合物を用いると、樹脂の強度を低下させやすく、しか
も樹脂の表面にブリードしやすくなる。炭化水素樹脂の
配合割合は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量部
に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜６０重
量部、さらに好ましくは２〜５０重量部，特に好ましく
は５〜４５重量部である。本発明に用いる熱可塑性樹脂
組成物の配合方法は、熱可塑性樹脂の加工に用いる公知
の装置、たとえば、二軸押出機、単軸押出機、連続ニー
ダー、ロール混練機、加圧ニーダー、バンバリーミキサ
ーや、（Ａ）成分の溶液に炭化水素系樹脂をブレンドし
てペレット化するなどが、挙げられる。

【００２５】＜（Ｃ）成分＞本発明で使用されるベンジ
リデンマロン酸エステル化合物は下記一般式（ＩＩ）で
表される。

【化２】 一般式（ＩＩ）

【００２６】［式中のＲ⁶は水素原子または一価の有機
基であり、例えばメチル基、エチル基、イソブチル基な
どのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基；クロロ基、ブロモ基などのハ
ロゲン基；フェニル基、エチルフェニル基、ｔ−ブチル
フェニル基などの芳香族基；メトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基などのアルコキシ基；メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボ
ニル基などのエステル基；これらの有機基の一部が置換
されたものが挙げられる。またＲ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ一価
の有機基であって、同一であっても、異なっていてもよ
く、例えばメチル基、エチル基、イソブチル基などのア
ルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの
シクロアルキル基；フェニル基、エチルフェニル基、ｔ
−ブチルフェニル基などの芳香族基；これらの有機基の
一部が置換されたものが挙げられる。］

【００２７】ベンジリデンマロン酸エステル化合物の具
体例としては、［（４−メチルフェニル）メチレン］プ
ロパンジオイックアシッドジメチルエステル、［（４−
ｔ−ブチルフェニル）メチレン］プロパンジオイックア
シッドジメチルエステル、［（４−メトキシフェニル）
メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステ
ル、［（４−エチルフェニル）メチレン］プロパンジオ
イックアシッドジエチルエステル、［（４−ブロモフェ
ニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドビス（４
−メチルフェニル）エステル、［｛４−（フェノキシ）
フェニル｝メチレン］プロパンジオイックアシッドエチ
ルフェニルエステル、［（４−ブロモフェニル）メチレ
ン］プロパンジオイックアシッドジエチルエステル、
［（４−ブロモフェニル）メチレン］プロパンジオイッ
クアシッドビス（２，４−ジメチルフェニル）エステ
ル、［（４−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジ
オイックアシッドビス（２，４−ジメチルフェニル）エ
ステル、［（４−シクロヘキシルフェニル）メチレン］
プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、［（４
−イソプロピルフェニル）メチレン］プロパンジオイッ
クアシッドジメチルエステル、などが挙げられる。この
うち耐候性の観点からＲ⁶がアルコキシ基であるものが
好ましく、さらに工業実用的にはＲ⁷、Ｒ⁸ともにメチル
基であるものが好ましい。すなわち実用的には、［（４
−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジオイックア
シッドジメチルエステルが好ましい。

【００２８】（Ｃ）成分は、（Ａ）環状オレフィン系熱
可塑性樹脂あるいは、（Ａ）および（Ｂ）成分からなる
環状オレフィン系熱可塑性樹組成物と配合される。組成
物中の（Ｃ）成分の好ましい含有量は１０ppm以上５０,
０００ppm以下、さらに好ましくは１００ppm以上１０,
０００ppm以下、特に好ましくは５００ppm以上５０００
ppm以下である。（Ｃ）成分の含有量が１０ppm未満の場
合は組成物の耐紫外線性に劣り、５０,０００ppmを超え
る場合は組成物に濁りを生じ、透明性が悪化するので好
ましくない。

【００２９】（Ｃ）成分の配合方法としては、環状オレ
フィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィン系熱可塑
性樹脂組成物の製造工程中で配合する方法、環状オレフ
ィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物の製造
後に配合する方法などが挙げられる。環状オレフィン系
樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物の製造工程中
で配合する場合、その方法としては特に限定されない
が、単量体に配合する方法、開環重合後に配合する方
法、水素添加体製造後に配合する方法、触媒分離後に配
合する方法、濃縮後に配合する方法、ペレット化時に配
合する方法、（Ｂ）成分に配合する方法などが挙げられ
る。

【００３０】環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフ
ィン系樹脂組成物の製造後に配合する場合、熱可塑性樹
脂の加工に用いる公知の装置、たとえば、二軸押出機、
単軸押出機、連続ニーダー、ロール混練機、加圧ニーダ
ー、バンバリーミキサーで配合する方法などが挙げられ
る。また、ペレットを開環重合で使用可能な溶媒群から
選ばれる１種類以上の溶媒へ再溶解し、前述の方法で溶
媒を分離し再ペレット化しても良い。さらに、後述の方
法で環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹
脂組成物を成形するプロセス中で配合しても良い。

【００３１】（Ｃ）成分は、粉体の状態で環状オレフィ
ン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物と配合し
ても良いし、予め少量の樹脂もしくは溶媒に配合された
もの（以下、「マスターバッチ」という。）として添加
してもよい。マスターバッチに使用する樹脂としては、
好ましくは本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂ある
いは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を通常用いる
が、成形体とした場合の性能を損なわない範囲で公知の
熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーを使用して
もよい。マスターバッチの製造には上述した公知の熱可
塑性樹脂の加工に用いられる装置が使用される。マスタ
ーバッチ中の好ましい(Ｃ)成分の濃度は通常０．０１重
量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜５０重量
％である。溶液のマスターバッチとする場合、好ましい
溶媒としては、本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂
あるいは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物の重合に
使用されるものが好ましい。溶液中に（Ｃ）成分が溶解
し均一層となることが好ましいが、均一性を損なわない
かぎり、懸濁液の状態であっても良い。溶液として好ま
しい濃度は０．０１重量％〜５０重量％、さらに好まし
くは、０．１重量％〜１０重量％である。

【００３２】本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組
成物を光学材料として用いる場合は、異物の含有量は、
組成物１０ｇ中、少なくとも５０μｍ以上の異物が０
個、好ましくは３０μｍ以上の異物が０個、特に好まし
くは２０μｍ以上の異物が０個であることが重要であ
る。異物の量が多いと、光学部品等に成形した際、輝
点、黒点となったり表面精度を低下させたりして所望の
特性が得られないことがある。異物の量の測定は、樹脂
をトルエンなどの溶媒に溶解し、フィルターでろ過後、
顕微鏡で観察することにより、大きさと個数とを計数す
ることにより行われる。

【００３３】本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組
成物には、さらに組成物の透明性・耐熱性を損なわない
範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴ
ム質重合体、有機微粒子、無機微粒子、染料、顔料など
を配合しても良い。

【００３４】本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組
成物は、公知の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−
３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェ
ニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］メタン；紫外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなどを添加することによって安定化すること
ができる。また、加工性を向上させる目的で滑剤などの
添加剤を添加することもできる。

【００３５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、組成物
の透明性・耐熱性を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹
脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒
子、無機微粒子などを配合しても良い。本発明の樹脂組
成物には、公知の酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤あ
るいは滑剤などの添加剤を添加することもできる。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は公知の方法
で成形することが可能である。例えば、射出成形法、異
形押出法、ファイバー紡糸、ブロー成形法、インフレー
ション成形法、回転成形法、溶融流延法、溶液流延法な
どが採用できる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途として
は、画像表示装置、情報記録再生装置、情報記録媒体、
画像撮影装置、画像再生装置の光学部品が挙げられる。
画像表示装置の光学部品としては、液晶セル、偏光板、
位相差板、導光板、ライトガイド、表面保護板、透明電
極板などが挙げられる。情報記録再生装置の光学部品と
しては、ピックアップレンズ、回折格子、コリメートレ
ンズなどが挙げられる。情報記録媒体の光学部品として
は、ＣＤ,ＭＤ,ＭＯ,ＤＶＤなどの記録メディアおよび
それらに用いる保護膜があえげられる。画像撮影装置の
光学部品としては、撮像系レンズ、ファインダープリズ
ム、ＣＣＤ素子の保護キャップおよび保護フィルム、感
光素子の封止材などが挙げられる。画像再生装置の部品
としては、fθレンズ、ピックアップレンズなどが挙げ
られる。

【００３８】本発明の熱可塑性樹脂組成物により得られ
た成形体は、公知の方法で２次加工を施すことができ
る。例えば、公知の有機あるいは無機材料を用いた反射
防止処理、公知の有機あるいは無機材料によるコーティ
ングあるいは電子線、放射線などを用いた表面硬化処
理、フィルムあるいはシートなどとの複合化、メタライ
ジング、特定波長を吸収する有機あるいは無機材料によ
るコーティング、切削処理、異形材料との公知の方法に
よる接着、融着などが挙げられる。

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形
にて光学部品に加工することが可能である。射出成形に
使用される射出成形機は特に規定されないが、例えばシ
リンダーの方式ではインライン方式、プリプラ方式、駆
動方式では油圧式、電動式、ハイブリッド式、型締め方
式としては直圧式、トグル式、射出方向では横型、縦型
などが使用できる。また、型締めに関しては、射出圧縮
が使用できるものであっても良い。シリンダー径および
型締め力は目的の成形品の形状により決まるが、一般に
成形品の投影面積が大きいほど型締め力を大きく、成形
品の容量が大きい場合はシリンダー径の大きなものを選
ぶことが好ましい。なお、成形条件は成形品の形状によ
り最適なものを選ぶべきであり、特に限定されるもので
はない。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融流延
法あるいは溶液流延法によりフィルムまたはシート状の
成形品とすることができ、光学部品として使用すること
が可能である。フィルムまたはシートとは、通常厚みが
５mm以下である長尺の成形品である。このようなフィル
ムまたはシートを公知の方法で目的の形状に切断するこ
とにより、光学部品が得られる。また、公知の熱プレス
・熱エンボス加工あるいは硬化性樹脂を塗工後スタンパ
ー等を圧着して硬化してその表面に形状を付与して使用
する場合もある。本発明の熱可塑性樹脂組成物から得ら
れるフィルムまたはシート状成形品の用途としては、特
に限定されるものではないが、液晶表示装置の偏光板、
位相差板、液晶セル、各種表示装置に用いる、偏光板、
タッチパネル、拡散板、導光板、保護板、情報記録媒体
や各種光学機器の保護フィルムまたはシートなどが挙げ
られる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物より得られる
フィルムまたはシートは公知の方法で２次加工を施すこ
とが可能である。例えば、公知の有機あるいは無機材料
をコーティングすることによる反射防止処理、公知の有
機あるいは無機材料をコーティング、あるいは電子線、
放射線照射による表面硬化処理、メタライジング、公知
の方法で成形された異形状体との公知の方法による接
着、融着。１軸あるいは２軸以上多方向への延伸処理、
各種電極の印刷、特定の波長を吸収する有機あるいは無
機材料のコーティング、公知の塗料を用いた印刷などが
挙げられる。

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物で得られるフ
ィルムおよびシート状成形品は溶融押出法あるいは溶液
流延法により成形される。ここで、溶融押出法とは、押
出機の先端に取り付けたフィルムまたはシート用のダイ
スより薄肉の溶融体を押し出し、各種ロールやベルトな
どにより冷却・固化させることによりフィルムまたはシ
ートを得る方法である。溶融押出法に用いる押出機は特
に限定されず公知のものが使用可能であり、通常単軸あ
るいは二軸の押出機が使用され、好ましくは単軸の押出
機が使用される。押出機のシリンダー径は通常１０〜１
００mmである。スクリューは公知のものが用いられ、例
えば単軸の場合、フルフライト、サブフライトを組み合
わせたもの、ダルメージを組み込んだもの、スクリュー
ピッチあるいは溝深さがが同一スクリュー中で変わるも
のが挙げられる。二軸の場合、２条あるいは３条のスク
リュー、異方向あるいは同方向回転、スクリューパーツ
が自由に組み合わされる方式の場合、スクリューパーツ
の形状を、スクリュー式、逆送りスクリュー、パドル式
スクリュー、ヘリカルパドル式スクリューなどより自由
に選択し組み込むことが可能である。押出機は１台で運
転することも可能であるが、押出機を２台以上連結させ
たもの、連続式およびバッチ式のニーダーと組み合わせ
たものを使用しても構わない。

【００４３】溶液流延法とは、本発明の熱可塑性樹脂組
成物を、本発明の熱可塑性樹脂組成物を可溶な溶媒に溶
解し、その溶液をフィルムまたはシート状に流延させ、
公知の方法で溶媒を分離せしめる方法であり、例えば特
開平５-１４８４１３などで開示されている方法で製造
することができる。溶液流延法に用いる溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、酢
酸ブチル、テトラヒドロフランジメトキシエタン、クロ
ロホルム、二塩化メチレン、メチルエチルケトンなど一
般に溶媒として用いられるものが挙げられる。溶液流延
を行う方法としては、上記溶液を一定幅のダイスより金
属ドラム、スチールベルト、ポリエステルフィルム、テ
フロン（登録商標）ベルトなどの上に流延し、温度、時
間をかけて乾燥する。また、スプレー、ハケ、ロール、
スピンコート、ディッピングなどで溶液を塗布し、温
度、時間を任意にかけることにより均一厚みのフィルム
を製造することも可能である。

【００４４】本発明の熱可塑性組成物は耐紫外線性にす
ぐれ、様々な光学部品として使用することが可能であ
る。

【００４５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明がこれらによって制限されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を示す。また、分
子量とは、特に記載のない限り、ポリスチレン換算重量
平均分子量のことである。

【００４６】＜（Ａ）成分＞

【参考例】：（Ａ−１）成分の合成方法 ８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４．４．０．１^2,5．１^{7 ,10}］−３−ドデセン（特定
単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）４
１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを
窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃に
加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチルア
ルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６２
部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タ
ングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステ
ン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン溶
液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この
系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反
応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における
重合転化率は９７％であった。

【００４７】このようにして得られた開環重合体溶液４
０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶
液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3０．４８
部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ²、反応温度
１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素
添加反応させた。得られた反応溶液（水素添加重合体溶
液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。このようにし
て得られた水素添加重合体（Ａ−１）の６０ＭＨｚ、¹
Ｈ−ＮＭＲで測定した水素化率は実質上１００％であっ
た。また、η_inhは０．５０、ガラス転移温度（Ｔｇ）
は１６３℃であった。

【００４８】表１に示した特定単量体を用いて、参考例
と同様にして開環（共）重合体の水素添加物（Ａ−２）
〜（Ａ−８）を得た。６０ＭＨｚ、¹Ｈ−ＮＭＲで測定
した（Ａ−２）〜（Ａ−８）のオレフィン性不飽和結合
の水素化率は実質上１００％であった。ただし、（Ａ−
７）および（Ａ−８）の芳香環は実質上水素添加されな
かった。表１には、（Ａ−１）〜（Ａ−８）のη_inhお
よびＴｇを示した。なお、（Ａ−１）〜（Ａ−８）の分
子量（η_inh）は、分子量調節剤である１−ヘキセンの
添加量を適宜選択して調節した。

【００４９】＜（Ｂ）成分＞ （Ｂ−１）成分 シクロペンタジエン−ビニル芳香族系石油樹脂 分子量
１１３０、軟化点１２５℃ （Ｂ−２）成分 ビニル芳香族系石油樹脂 分子量１１５０、軟化点１４
０℃ （Ｂ−３）成分 Ｃ₉／ジシクロペンタジエン系石油樹脂 分子量８１
８、軟化点１２５℃ （Ｂ−４）成分 水添Ｃ₉系石油樹脂 分子量１５９０、軟化点１００℃

【００５０】＜（Ｃ）成分＞プロパンジオイック酸
［（４−メトキシフェニル）メチレン］ジメチルエステ
ル ＜「UV吸収剤」：本発明の範囲外の紫外線吸収剤＞2-[2
-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニ
ル]-2H-ベンゾトリアゾール

【００５１】組成物の調整法 （Ａ）成分の溶液あるいは（Ａ）成分に所定量の（Ｂ）
成分を添加した溶液に（Ｃ）成分を溶解し均一にした
後、大量のメタノールを添加して凝固した。得られた凝
固物を造粒してペレットを得た。

【００５２】試験片の成形方法と評価方法 ＜射出成形＞ ・試験片の成形方法 下記の試験で使用するサンプルを射出成形にて行った。
成形機は住友重機（株）製ＳＧ７５Ｍ−Ｓを用い、成形
条件は、樹脂温度２６０〜３００℃、金型温度８０〜１
４０℃で行った。射出成形にて成形された光学部品とし
て必要な特性について、下記の方法で測定を行った。 ※色相 ２３０mm×１５mm、厚さ３mmの短冊状で両端面（１５mm
側）が鏡面の試験片を射出成形により作成し、一方の端
面より冷陰極管の光線を入射し、反対側の端面より出向
される光の色相を色彩色差計（ミノルタ（株）CS100）
にて測定した。色相は黄色度：ＹＩにて表示した。 ※耐久性（色相） サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの
条件で試験を行い、３００時間後、５００時間後につき
上記の方法でのＹＩの測定を行った。 ※耐久性（クラック） サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの
条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察し
た。 ○−変化無し △−１００mm×１００mm視野中に１０個以内の微小クラ
ックが発生している。 ×−顕著なクラックが発生している。

【００５３】＜溶融流延法によるシート＞直径５０mmの
単軸押出機の先に幅６００mmのＴダイをとりつけ、下記
の実施例に示す組成物を押出、ロールおよびベルト上に
て冷却することにより厚み０．８mmのシート状成形品を
得た。 ※色相 分光光度計（スガ試験機製）にて黄色度：ＹＩを測定し
た。 ※耐紫外線性 サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの
条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察し
た。 ○−変化無し △−１００mm×１００mm視野中に１０個以内の微小クラ
ックが発生している。 ×−顕著なクラックが発生している。

【００５４】＜溶液流延法によるフィルム＞下記の実施
例に示す本発明の組成物をトルエン中に、組成物の濃度
が３０wt%となるように調整し、クリアランスが０．３m
mのアプリケーターバーを用いて膜を作成した。さらに
この膜を６０℃に保持した真空乾燥機中で２４時間乾燥
し、厚さ１００μmのフィルムを得た。 ※色相 分光光度計（スガ試験機製）にて黄色度：ＹＩを測定し
た。 ※耐久性（色相） サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの
条件で試験を行い、３００時間後、５００時間後につき
上記の方法でのＹＩの測定を行った。 ※耐久性(クラック） サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの
条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察し
た。 ○−変化無し △−１００×１００mm視野中に１０個以内の微小クラッ
クが発生している。 ×−顕著なクラックが発生している。

【００５５】＜射出成形体＞ 実施例１〜１６、比較例１〜４ 表２に示す組成により本発明の熱可塑性樹脂組成物を用
いた射出成形体の着色性および耐紫外線性の評価を行っ
た。実施例１〜１６と実施例１〜４の比較より、本発明
の熱可塑性樹脂組成物を含む射出成形体は、成形直後の
着色が無く、紫外線照射後の色相も安定しており、表面
のクラック発生もないことがわかる。

【００５６】＜溶融流延法または溶液流延法によるフィ
ルムまたはシート＞ 実施例１７〜２８、比較例５〜１２ 表３（溶融流延法）および表４（溶液流延法）に示す組
成により本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたフィルム
またはシートの着色性および耐紫外線性の評価を行っ
た。実施例１７〜２８と比較例５〜１２の比較より、本
発明の熱可塑性樹脂組成物を含むフィルムまたたはシー
トは、成形直後の着色が無く、紫外線照射後フィルムま
たはシートの色相も安定しており、表面のクラック発生
もないことがわかる。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【発明の効果】本発明は、成形品を着色させることなく
耐紫外線性に優れた環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成
物を提供する。また、本発明は、係る環状オレフィン系
熱可塑性樹脂組成物を含む、着色がなく耐紫外線性に優
れた射出成形体、フィルム、シートを提供する。さら
に、係る射出成形体、フィルム、シートからなる、着色
がなく耐紫外線性に優れた光学部品を提供する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 57/00 Ｃ０８Ｌ 57/00 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 5/30 5/30 // Ｈ０１Ｌ 31/02 Ｈ０１Ｌ 31/02 Ａ (72)発明者 河西 和雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA25 BB11 BB48 BB63 BC03 BC09 BC22 4F071 AA39 AA69 AC10 BB02 BB06 BC01 4J002 BA01X BK00W CE00W EH096 5F088 BB03 HA12 JA20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１種以上の環状オレフィン系熱可塑性樹脂
   （Ａ）と１種以上のベンジリデンマロン酸エステル化合
   物（Ｃ）とを必須成分として配合することを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物
2. 【請求項２】ポリスチレン換算重量平均分子量が２００
   ００以下で常温で固体の炭化水素樹脂（Ｂ）を配合する
   ことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
3. 【請求項３】環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）とし
   て、分子構造中に極性基を有する環状オレフィン系熱可
   塑性樹脂を少なくとも１種配合することを特徴とする請
   求項１または請求項２いずれか１項記載の熱可塑性樹脂
   組成物
4. 【請求項４】請求項１、請求項２あるいは請求項３いず
   れか１項記載の熱可塑性樹脂組成物を含む射出成形体。
5. 【請求項５】溶融押出法または溶液流延法により製造さ
   れる請求項１、請求項２あるいは請求項３いずれか１項
   記載の熱可塑性樹脂組成物を含むフィルムまたはシー
   ト。
6. 【請求項６】請求項４に記載の射出成形体または請求項
   ５に記載のフィルムまたはシートを使用することを特徴
   とする光学部品