JPH01117891A - チオリン酸エステル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、チオリン酸エステル誘導体、その製造法およ
びそれを有効成分として含有する土壌害虫防除剤に関す
る。

〈従来の技術〉 これまで、本発明の化合物にＩＩ　４ｍした化合物とし
ては、例えば特開昭４７−９１４９号公報、特開昭５８
−３９６９２号公報およびアメリカ特許第４．４７３．
５６２号明細書に記載されている化合物がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、上記公報等に示されている化合物は、殺
虫剤、特に土壌害虫防除剤の有効成分として必ずしも充
分なもので菖るとは言い難い。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、土壌中に棲息し作物に多大な被害を与え
る、いわゆる土壌害虫に有効な防除剤を見出すべく鋭意
検討した結果、−数式（１）％式％ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす、〕 で示されるｏ、ｏ−ジアルキル　０−１−（Ｎ−メトキ
シイミノ）プロピル　チオリン酸エステル（以下本発明
化合物と称す）が、極めて優れた効力を有するものであ
ることを見出した。

ところで、本発明化合物は、アメリカ特許第４．４７３
，５６２号明細書に記載の一般式に含まれるものである
が、該明細書中には、本発明化合物の具体的記載はおろ
か示唆すらもなく、また土壌害虫に対する試験例の記載
もない、それに対し、本発明化合物は、試験例に示され
るように、極めて化学構造が類似し、た公知の化合物に
比し、土壌害虫に対する殺虫効力が非常に優れているこ
とを確認し、本発明に至った。

本発明化合物は、例えば次のような方法により製造され
る。

一般式（ＩＩ） （Ｒｏ）ｇ　　ｐ−ｃｘ　　　　　　　　　　　　（ｎ
）〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす、〕で
示される０、０−ジアルキル　チオリン酸クロリドと式
（ＩＩＩ） Ｃ！Ｈ５ＣＮＨＯＣＨｓ　　　　　　　（１ｍ）で示さ
れるＮ−メトキシプロパンアミドとを塩基の存在下に溶
媒中で反応させる。

本製造法は、通常下記のような反応条件で行われる。

反応に用いられる試剤の量は、ｏ、０−ジアルキル　チ
オリン酸クロリド（■）１当量に対してＮ−メトキシプ
ロパンアミド（■）１〜２当量、塩基１〜２当量である
。塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、
ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基等が挙げられ
る０反応温度および反応時間は、用いる溶媒の種類によ
っても異なるが、−船釣にはそれぞれＯ〜１００°Ｃ１
３０分〜２４時間である。溶媒としては、例えばトルエ
ン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル、水およ
びそれらの混合物等が挙げられる。

反応終了後は、有機溶媒による抽出等の通常の後処理を
することにより目的とする本発明化合物が得られ、また
必要に応じてカラムクロマトグラフィー等による精製も
可能である。

本発明化合物は、例えばウェスタンコーンルートワーム
、ノーザンコーンルートワーム、サザンコーンルートワ
ーム等のＤ　１ａｂｒｏｔｉｃａ属害虫、ドウガネブイ
プイ、ヒメコガネ、サクラコガネ、スジコガネ等のＡｎ
ｏｍａｌａ属害虫、マメコガネ等のＰｏｐｉｌｌｉａ属
害虫、ウリハムシ等のＡｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ属害虫、
キスジノミハムシ等のＰ　ｈｙｌｌｏｔｒｅｔａｌｉ害
虫、マルクビクシコメッキ等のＭｅｌａｎｏｔｕｓ属害
虫、トビイロムナボソコメッキ等のＡｇｒｉｏｔｅｓ属
害虫、タマネギバエ、ダイコンバエ、タネバエ等のＨｙ
ｌｅｍｙａ属害虫、カブラヤガ、タマナヤガ等のＡｇｒ
ｏｔｉｓ属害虫、ケラ等のＧ　ｒｙｌｌｏｔａｌｐａ属
害虫、イネミズゾウムシ等のＬ　１ｓｓｏｒｈｏｐｔｒ
ｕｓ属害虫、キタネグサレセンチュウ、タルミネグサレ
センチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のＰ　ｒａｔ
ｙｌｅｎｃｈｕｓ属害虫、ダイズシストセンチュウ等の
Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ属害虫、キタネコブセンチュウ、
サツマイモネコプセンチェウ、ジャワネコプセンチュウ
、アレナリアネコプセンチェウ等のＭｅｌｏｉｄｏｇｙ
ｎｅ属害虫、イネシンガレセンチエラ等のＡ　ｐｈｅｌ
ｅｎｃｈｏｉｄｅｓ属害虫等の種々の土壌害虫に卓効を
発揮する。

本発明化合物を土壌害虫防除剤のを効成分として用いる
場合は、通常、固体担体、液体担体、ガス状担体と・混
合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を
添加して、油剤、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、エアゾー
ル等に製剤して使用する。

これらの製剤には、を効成分として本発明化合物を、重
量比で０．１〜９９．９％、好ましくは１〜８０％含有
するのが適当である。

固体担体としては、例えば、粘土ｉ（カオリンクレー、
珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミク
レー、酸性白土等）、タルク類、その他の無機鉱物（セ
リサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和
シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安
等）等の微粉末あるいは粒状物などが挙げられ、液体担
体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、
エタノール等）、ケトン！！（アセトン、メチルエチル
ケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂
肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン
、灯油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）
、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等
）、エーテルＨＣジイソビルエーテル、ジオキサン等）
、酸アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルホルム
アミド等）、ハロゲン化炭化水素１！（ジクロロエタン
、トリクロロエチレン、四塩化炭素等）等が挙げられ、
ガス状担体、すなわち噴射剤としては、例えばフロンガ
ス、ブタンガス、炭酸ガス等が挙げられる。

界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、
アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩
、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエ
チレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価
アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げら
れる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、例えばカゼ
イン、ゼラチン、多１！ＩＩ（でんぷん粉、アラビアガ
ム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導
体、ベントナイト、ＩＩ類、合成水溶性高分子（ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルとロリドン、ポリアクリル
酸類等）が挙げられ、安定剤としては、ＰＡＰ　（酸性
リン酸イソプロピル）、ＢＩＴ（２，６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）　、ＢＨＡ　（２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、
植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステ
ル等が挙げられる。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈し、土壌表面に散布し、必要に応じ、散布後土
壌と混和するかまたは土壌に潅注し、ときには茎葉散布
して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、
殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と
混合して、または混合せずに同時に用いることもできる
。

本発明化合物を土壌害虫防除剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は通常、ｌＯアールあたりｌＯ〜１０
００　ｇ　１好ましくは５０〜５００　ｇであり、乳剤
、水和剤等を水で希釈して施用する場合その施用濃度は
０．０１〜３０％であり、粉剤、粒剤、油剤、エアゾー
ル等は、何ら希釈することなく、製剤のままで施用する
。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況によつて異なり、上記の範囲にかかわることなく
増加させたり、減少させたりすることができる。

〈実施例〉 以下、製造例、製剤例および試験例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

まず、本発明化合物の製造例を挙げる。

製造例１ ６０％−水素化ナトリウム１．５９　ｇをテトラヒドロ
フラン１００ｍｊ！に懸濁させ、室温で撹拌しながら、
Ｎ−メトキシプロパンアミド４．１ｇを滴下した０滴下
終了後、さらに１時間撹拌した後、室温で０９Ｏ−ジエ
チル　チオリン酸クロリド５．０ｇを滴下した０滴下終
了後、反応液を加熱して３時間還流した０反応終了後、
テトラヒドロフランを留去し、塩化メチレンと水とを５
０ｍｊ！ずつ加えて分液し、有機層を水洗した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去し、得
られた粗製品をカラムクロマトグラフィーに付し、０．
０−ジエチル　０−１−（Ｎ−メトキシイミノ）プロピ
ル　チオリン酸エステル（本発明化合物（１））　４．
５９　ｇを得た。

屈折率：　ｎ　ｉ”　　１．４６０２ 製造例２ ６０％水素化ナトリウム０．９９ｇ、Ｎ−メトキシプロ
パンアミド２．５５ｇおよび０．０−ジメチル　チオリ
ン酸クロリド３．２ｇを用い、製造例１と同様にして、
０．０−ジメチル　０−１−（Ｎ−メトキシイミノ）プ
ロピル　チオリン酸エステル〔本発明化合物（２１）　
１．７　ｇ得た。

屈折率：ｎ！２・’　　　１．４６７３次に製剤例を示
す、なお、部は重量部を表わす。

製剤例１　　乳剤 本発明化合物４０部をキシレン５０部に溶解し、乳化剤
ツルポール５Ｍ−２００（東邦化学登録商標名、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル等とドデシルベ
ンゼンスルホン酸との混合物）１０部を加え、よく撹拌
混合して４０％乳剤を得る。

製剤例２　　水和剤 本発明化合物４０部に前記の乳化剤ツルポール５Ｍ−２
００を５部加え、よく混合し、これにカープレックス＃
８０（塩野義製薬登録商檀名、合成含水酸化珪素微粉末
）２０部と３００メツシ工珪藻土３５部とを加え、ジュ
ースミキサーで撹拌混合して４０％永和剤を得る。

製剤例３　　粒剤 本発明化合物５部にトヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商標
名、リグニンスルホン酸塩）５部とＧＳＭクレー（ジー
クライト鉱業登録商標名、石英粉末）９０部とを加え、
襠潰器中にて充分撹拌混合する０次いで、これらの混合
物の１０％相当量の水を加え、さらに撹拌し、造粒機で
製粒し、通風乾燥して５％粒剤を得る。

製剤例４　　粉剤 本発明化合物５部をアセトン２０部に溶解し、これに前
記のカープレックス＃８０を３部、ＰＡＰＯ０３部と３
００メツシュタルク９１．７部を加え、ジュースミキサ
ーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除去して５％粉剤を得
る。

製剤例５　　油剤 本発明化合物２０部を灯油８０部に溶解して、２０％油
剤を得る。

次に本発明化合物が、土壌害虫防除剤の有効成分として
有用であることを試験例により示す、比較対照に用いた
化合物は、第１表の化合物記号で示す。

第　　１　　表 試験例 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤の水希釈液
５ｍ２を土壌（１６メツシエ）５０ｇに混和して土壌中
の有効成分濃度を０．５または０．２５ｐｐｍにした。

この土壌を、直径５．６　ｃ　ｍ、高さ５．８　ｃ　ｍ
のポリエチレンカップに詰め、２〜３ｃｍに発根したト
ウモロコシを２粒植え、サザンコーンルートワーム（Ｄ
　１ａｂｒｏｔｉｃａ　　ｕｎｄｅｃｉｍ　ｕｎｃｔａ
ｔａ　　ｈｏｒｗａｒｄｉＢＡＲＢＥＲ）３令幼虫１０
頭を放飼した。２日後、幼虫の生死を調査し、死去率（
％）を求めた（３反復）、結果を第２表に示す。

第　　２　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、土壌中に棲息し、各種作物、花弁、芝
生等を食害する土壌害虫に対して極めて優れた殺虫効力
を示すものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示されるＯ，Ｏ−ジアルキルＯ−１− （Ｎ−メトキシイミノ）プロピルチオリン酸エステル。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示されるＯ，Ｏ−ジアルキルチオリン酸クロリドと式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＮ−メトキシプロパンアミドとを塩基の存在
   下に反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示されるＯ，Ｏ−ジアルキルＯ−１− （Ｎ−メトキシイミノ）プロピルチオリン酸エステルの
   製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示されるＯ，Ｏ−ジアルキルＯ−１− （Ｎ−メトキシイミノ）プロピルチオリン酸エステルを
   有効成分として含有することを特徴とする土壌害虫防除
   剤。