JPS5978198A - ジチオ−ルりん酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式〔Ｉ） 〔式中、Ａは１ｓｏ−ブチル基、８１３（−ブチル基ま
たはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基また
はｎ−プロピル基、Ｒはメチル基まだはエチル基を表わ
す。〕 で示されるジチオールりん酸エステル（以下本発明化合
物と称する）、その製造法およびそれを有効成分とする
土壌害虫防除剤に関する。

ある種のジチオールりん酸エステル、たとえばジチオー
ルりん酸トリメチル、ジチオールシん酸０−エチルＳ、
Ｓ−ジーｎ−ブチル等が殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効
成分として用いうることは、オランダ特許第、２６／７
１ｒ９号明細書、特公昭クグー、２９ｇ’１７号公報に
記載されている。しかしながら、とれらの化合物は、土
壌害虫防除剤の有効成分としては必らずしも常に充分な
ものであるとはいえない。

これに対し、本発明化合物はこれ、ら公知の化合物に比
し、すぐれた殺虫効力を有するものである。

虫に対して防除効力を有し、しかもこれらの植物には問
題となるような薬害を示さない。

±ＩＮ　害虫にはウニスタンコーンルートワーム、ノー
ザンコーンルートワーム、サザンコーンルートワーム（
以上ミＤｉａｂｒｏｔｉｃａ属）、ドウガネブイブイ、
ヒメコガネ、サクラコガネ、スジコガ用 ネ（以上、Ａｔｏｍａｌａ属）、マメコガネ（Ｐｏｐｉ
ｌｌｉａ属）、ウリハムシ（Ａｕ１ａｃｏｐｈｏｒａ属
）、キスジノミハムシ（ＰｌｙｌｌＯｔｒｅｔａ属）、
マルクビクシコメッキ（Ｍｅｌａｎｏｔｕｅ属）、トビ
イロムナボソコメッキ（ＡｇｒｉｏｔθＢ属）、タマネ
ギバエ、ダイコンバエ、タネバエ（以上、１（ｙ１ｅ晒
属）、カブラヤガ、タマナヤガ（以上、ＡｇｒＯｔｉＳ
属）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ属）、キタネグサ
レセンチュウ、クルミネグサレセンヂュウ、ミナミネグ
サレセンチュウ（以上、Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｂｎｓ　７
１４　）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅ
ｒａ属）、キタネコブセンチュウ、サツマイモネコブセ
ンチュウ、ジャガイモネロブセンチュウ、ルナリアネコ
ブセンチュウ（以上、Ｍｅｌｏ１ｄｏｇｙ′Ｑθ属）な
どがあり、特に、トウモロコシ根部寄生害虫の防除に卑
効を有する。

したがって、本発明化合物は、水田、畑坤、果樹園、牧
草地、茶園、桑園あるいは森林等の土壌害虫防除剤の有
効成分として用いることができる。

本発明化合物は、一般式〔■〕 〔式中、Ｒ′はＡまたはＢを表わし、Ａは１θ叶ブチル
基、５８ｃｍブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂは
メチル基、エチル基またはｎ−プロピル基、Ｘはハロゲ
ン原子を表わし、Ｒは前記と同じ意味を有する。〕 で示されるハロゲン化チオりん酸誘導体と／〜、ｊ尚量
の一般式〔圃〕 Ｒ′５ＨＣＩ〕 〔式中、Ｒ“はＲ′がＡを表わすときＢＳＲ’がＢを表
わすときＡをそれぞれ表わし、ＡおよびＢは前記と同じ
意味を有する。〕 で示されるアルキルメルカプタンとを灼媒中゛または無
溶媒で、へθ〜／Ｊ当量の脱ハロゲン化水素剤および相
関移動触媒または銅系触媒の存在下、−７０℃付近から
ｊθ℃程度で３θ分間からＳ時間程度反応させることに
よって製造することができる。

溶媒には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン
、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセト
ニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、水等あ
るいはそれらの混合物がある。

脱ハロゲン化水素剤には、ピリジン、トリエチルアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等の無機塩基等がある。相関移動触媒には、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムハ
ライド類等がある。銅系触媒には銅粉、塩化第−銅等が
ある。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、蒸留等によって精製する。

また、本発明化合物は、一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒおよ
びＲ′は前記と同じ意味を有し、Ｍはアルカリ金属原子
を表わす。〕 で示されるジチオシん酸塩と／〜／θ当量の一般式〔ｖ
〕 Ｒ“−Ｙ　　　　　　ＣＶ） 〔式中、Ｒ“およびＹは前記と同じ意味を有する。〕 テ示されるハロゲン化アルキルとを溶媒中または無溶媒
下、２０℃付近からｇθ℃程度で、３０分間から３時間
程度反応させることによって製造するとともできる。

溶媒には、前記のケトン類、ニトリル類、水等のほか、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｔｅｒｔ
−ブタノール、メチルセロソルブ等のアルコール類等あ
るいはそれらの混合物がある。

反応終了後は、前記と同じように後処理を行ない、必要
ならば精製する。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例／　（本発明化合物（５）の製造）／、２．Ａ　
ｆのカリウム、〇−エチル　Ｓ　−ｔｅｒｔ−ブチル　
ホスホロジチオエートをアセトンｊｏｄに溶解し、ワ、
グーのヨウ化エチルを加え、３θ分間攪拌還流した。反
応終了後、アセトンを減圧下留去、残漬にトルエンを加
え、３チ炭酸水素ナトリウム洗浄、水洗浄した後、トル
エンを減圧下留去し、残分として淡黄色油状の〇−エチ
ル　Ｓ−エチル　５−ｔ−ブチルホスホロジチオ稟−ト
ワ、／１を得た。

ｎる１・７／、ｙジ 製造例コ　（本発明化合物（／θ）の製造）に、ｇ　ｙ
の０−エチル　Ｓ−メチル　ホスホロクロリドチオエー
トのトルエン／３ｍｌ溶液にｊ、＆　！ｉ’のイソブチ
ルメルカプタンと触媒量のテトラブチルアンモニウムブ
ロマイドとを加えた後、ｕ、６ｙのＳｏチ水酸化ナトリ
ウム水溶液を反応液内温が０〜７０℃となるように、冷
却しながら攪拌下７時間で滴下した。

滴下終了後、室温でなお７時間攪拌した。反応終了後、
３チ水酸化ナトリウム洗浄、水洗浄した後、トルエンを
減圧下留去し、残分として得られた油状物を、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーによシ精製して淡黄色油状
の０−エチル　Ｓ−メチル　５−１−ブチルホスホロジ
チオレート７Ｊｌを得た。

２１．６ ｎＤ／　−９ＡＩ このような製造法によって製造できる本発明化合物を第
１表に示す。

Ｌ／／ノ 本発明化合物を土壌害虫防除剤の有効成分として用いる
場合は、通常、固体担体、液体担体あるいはガス状担体
と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助
剤を添加して、油剤、乳剤、水利剤、粒剤、粉剤、エア
ゾール等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比でθ、／〜タデ、？チ、好ましくは／〜にθ多含有す
るのが適当である０ 固体担体には、粘土類（たとえばカオリン、ケイソウ土
、ホワイトカーボン、フバサミクレー、ベントナイト、
酸性白土）、タルク類、その他の無機鉱物（たとえばセ
リサイト、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム１、水和
シリカ）、化学肥料（たとえば硫安、燐安、硝安、尿素
、塩安）等の微粉末あるいは粒状物があシ、液体溶剤に
は、水、アルコール類（たとえばメタノール、エタノー
ル）、ケトン類（たとえばアセトン、メチルエチルケト
ン）、芳香族炭化水素類（タトえばベンゼン、トルエン
、キシレン、工（／、２） チルベンゼン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類
（たとえばｎ−ヘキサン、シクロヘキサノン、ケロシン
、石油）、エステル類（たとえば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル）、ニトリル類（たとえばアセトニトリル、イソブチ
ロニトリル）、エーテル類（たとえばジオキサン、ジイ
ソプロピルエーテル）、酸アミド類（たとえばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ハロゲン化炭
化水素類（たとえばジクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、四塩化炭素）等があり、ガス状担体、すなわち噴射
剤には、フロンガス、ブタンガス、炭酸ガスなどがある
。

界面活性剤には、アルキル硫酸エステル類、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
アリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物
、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコール
エステル類、糖アルコール誘導体などがある。

固着剤や分散剤には、カゼイン、ゼラチン、多糖類（た
とえばでんぷん粉、アラビヤゴム、セルロース誘導体、
アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、
合成水溶性高分子（たとえばポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）等があり、安
定剤には、ＰＡＰ　（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ　（，２、６−シーｔｅｒｔ−ブチル−＆　−、％　
チＪｋフェノール）、ＢＨＴ　（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−グーメトキシフェノールとＪ　−ｔｅｒｔ−ブチル−
＜（−メトキシフェノールの混合物）、植物油、鉱物油
、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等がある。

上記の製剤は、そのままであるいは水等で希釈し、茎葉
処理あるいは土壌処理する。土壌処理の場合は製剤を土
壌表面に散布する（必要に応じ、散布後土壌と混和する
。）かまたは土壌に潅注する。また、他の殺虫剤、殺ダ
ニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、種子消毒剤、肥料または土壌
改良剤等と混合して、または混合せずに同時に用いるこ
ともできる。

次に本発明化合物の製剤例を示す。

なお、本発明化合物は、第１表の化合物番号で示す。

製剤例／　乳　剤 本発明化合物（１）〜（／す）の各々ダθ部をキシレン
３０部に溶解し、乳化剤ツルポール８Ｍ−一〇〇（東邦
化学登録商標名、アニオン系界面活性剤とノニオン系界
面活性剤の混合物）７０部を加え、よく攪拌混合して各
々ダθチの乳剤を得る。

製剤例コ　水和剤 本発明化合物（１）〜（７ｇ）の各々７０部にツルポー
ルＳＭ−，７，θθ（前述）７５部を加え、よく混合し
、カープレックス＃にθ（ジオツギ製薬登録商標名、合
成含水酸化珪素微粉）、２部部、３θθメツシュ珪藻±
３５部を加え、ジュースミキサーで攪拌混合して各々ダ
θチの水利剤を得る。

製剤例３　粒　剤 本、発明化合物（１）〜（／す）の各々３部にトヨリグ
ニンＯＴ（東洋紡登録商標名、リグニンスルホン酸塩）
３部と０８Ｍクレー（ジークライト鉱業登録商標名）？
θ部を加え、捕潰器中にて充分攪拌混合する。ついでこ
れらの混合物の／θチ相当量の水を加え、さらに攪拌し
、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々ｔＳ粒剤を得る。

製剤例グ　粉　剤 本発明化合物（１）〜（７ｇ）の各々３部を７セトンコ
θ部に溶解し、カープレックス＃にθ棚連）３部、ＰＡ
Ｐ　（酸性りん酸イソプロピル）０．３部および３θθ
メツシュタルク９７．７部を加え、ジュースミキサーで
攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々ｊ％粗粉剤得
る。

製剤例！　油　剤 本発明化合物（１）〜（／Ｉ）の各々−θ部を灯油にθ
部に溶解して各々コθチ油剤を得る。

本発明化合物を土壌害虫防除剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は、通常／θアールあたり／θグから
１０００　？　、好ましくはＳθノからｊθθ１であシ
、その施用濃度は乳剤、水利剤等水で希釈する場合は、
θ、θ／チから３θチである。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類によ
って異なり、また施用する時期、場所、施用方法、土壌
害虫の種類、被害程度等信の状況によっても異カリ、上
記の範囲にかかわることなく増加し、減少することがで
きる。

次に、本発明化合物の土壌害虫に対する防除効果を試験
例で示す。なお、とくに記載していない限り、各試験例
とも３回の反復試験を行なった。なお供試化合物のうち
、本発明化合物は、第１表の化合物番号で比較対照に用
いた化合物は第−表の化合物記号でそれぞれ示す。

第　　　−表 化合物記号　　　化学構造式　　　　　備　　　考Ｃ−
）二二＝ンく３□７　　　　“°°°“０− 一〇　モービルオイル社製 オラン （Ｂ）　　　　：二”３’Ｏ＞””Ｂ（ｆＨ３号明細書
記載化合物（０）　　　”−０４部ｇＳＸ−１０特公昭
４１１１−２９１４１７試験例／ 土壌中混和施用によるサザンコーンルートワーム殺虫効
果 製剤例／に準じて調整した本発明化合物（１）〜（７ｇ
）および比較対照化合物（Ａ）〜（０）の乳剤の水で希
釈して有効成分濃度を八２　ｐｐｍにした薬液／θｍｌ
を、各々、土壌（，２’ｌ　ｍ、ｅｓｈ　）　！；θノ
に混和処理した。薬液混和した土壌を、直径ｊ、乙α、
高さＳ、にｍのポリエチレンカップ内に入れ、２〜３ｃ
ｍ発根したトウモロコシを、！粒ｉ、ｔ、同時にサザン
コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐ、　
）　３令幼虫を７０頭放飼した。

放飼−口径、サザンコーンルートワーム幼虫の生死を観
察し、死去率（鉤を求めた。結果を第３表に示す。

第　　　３　　　表 試験例コ 土壌中混和施用によるドウガネブイブイ幼虫殺虫効果 製剤例／に準じて調整した本発明化合物け）、（ｇ）、
（１０）、（／／）および（／７）ならびに比較対照化
合物（Ａ）の乳剤の、水で希釈して有効成分濃度を７９
９ｍに２した薬液２０ｍ１を、各々Ｓθθノの土壌に混
和し、直径／θ釧、高さｇ（Ｍのポリエチレンカップ内
、に入れ、餌としてニンジン切片を埋め、同時にドウガ
ネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａｓｐ、）Ｊ令幼虫をグ頭放
飼した。

放飼７日後、幼虫の生死を観察し、死去率（吻を求めた
。結果を第グ表に示す。

第　　　グ　　　表 手続補正書（自発） 昭和５８年１月２０日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 昭和５７年　特許願第　１８８００４　　号２、発明の
名称 ジチオールりん酸エステル、その製造法およびそれを有
効成分とする土壌害虫防除剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細冴第１９頁第６行目〜第８行目イ・こ［水で
希釈して・・・・・・・・・・・・混和処理した。］と
あるのを下記のよう醗こ訂ｉＥする。

［水で希釈した薬液１ｏａｆを、各々土壌（２４ｍｅｓ
ｈ）　５０１に混和処理し、土壌中有効成分濃度を１．
２　ｐｐｍにした。」 （２）同第２１匹第６行目〜第８行目に［水で希釈して
・・・・・・・・・・・・土壌に混和し、」とあるのを
下記のように訂正する。

「水で希釈した薬液２０＊ｔを、各々土＊５００グに混
和処理し、土壌中有効成分濃度をｔｐｐｍをこした。薬
液混和した土壌を、」 以上 （〕わ 手続補正書（自発） 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　特許願第１８８００４号 ２、発明の名称 ジチオールりん酸エステル、その製造法およびそれを有
効成分とする土壌害虫防除剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　　土　　方
　　　　　武 ４、代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の特許
請求の範囲の欄および発明つ僧惧Ｚ啄盟の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のように訂正する
。

（２）明細書第４頁下から第４行目〜最終行目を下記の
ように訂正する。

「〔式中、ｋはメチル基またはエチル基を表わす。ｋが
メチル基を表わすとき、Ａはｉｓ。

−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル
基を表わし、Ｂはメチル基、エチル基またはｎ−プロピ
ル基を表わす。艮がエチル基を表わし、Ａが５ｅｃ−ブ
チル基まｔこはｔｅｒｔ−ブチル基を表わすとき、Ｂは
メチル基を表わす。艮がエチル基を表わし、Ａが１ｓｏ
−ブチル基を表わすとき、Ｂはメチル基、エチル基また
はｎ−プロピル基を表わす。〕」 （８）同第１０頁第９行目に「本発明化合物（５）」と
あるのを「本発明化合物（４）」と訂正する。

（４）同第１Ｏ頁第１２行目に［ヨウ化エチル」とある
のを「ヨウ化メチル」と訂正する。

１− （５）同第１０頁下から第８行目〜第２行目に「〇−エ
チル　Ｓ−エチル　５−ｔ−ブチルホスホロジチオレー
ト」とあるのを「０−エチル　Ｓ−メチル　Ｓ　−ｔｅ
ｒｔ−ブチルホスホロジチオレート」と訂正する。

２１．７ （６）同第１Ｏ頁最終行目に「ｎ　　　１．５０５２Ｊ
とあるのを［ｎ２１°７１．５１０２Ｊと訂正する。

σ）同第１１頁第１行目に「本発明化合物（１０）　Ｊ
とあるのを［本発明化合物（８）］と訂正する。

（８）同第１１頁下から第５行目に「Ｓ　−ｉ−ブチｌ
し」とあるのを「Ｓ　−１ｓｏ−ブチル」と訂正する。

（９）同第１２頁の第１表を下記のように訂正する。

２− 「一般式 ０ （紛　同第１６頁第４行目に「（１）〜（弱」とあるの
を［（１）〜（１４）　Ｊと訂正する。

（１１）　　同第１６頁第１１行目に「（１）〜（紛」
とあるのを「（１）〜（１４）　Ｊと訂正する。

（１２）同第１６頁下から第２行目に［（１）〜（１８
）　Ｊとあるのを［（１）〜（１１）　Ｊと訂正する。

（１３）同第１７頁第８行目に「（１）〜（ト）」とあ
るのを「（１）〜（Ｕ）」と訂正する。

（Ｍ）同第１７頁下から第６行目に「（１）〜（ね　」
とあるのを［（１）〜（１４）　Ｊと訂正する。

（６）同第１９頁第４行目〜第５行目に［（１）〜（１
８）Ｊとあるのを「（１）〜（１０」と訂正する。

（１６）同第１９頁下から第４行目ニ［（Ｄｉａｂｒｏ
ｔｉｃａｓｐ、）　　とあるのを［（Ｄｉａｂｒｏｔｉ
ｃａｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎ−ｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄ
ｉ　Ｂａｒｂｅｒ）Ｊと訂正する。

（１７）同第２０頁の第８表を下表のように訂正する。

」 ５− （１８）同第２１頁第４行目〜第５行目にｒ　（５１、
（８１゜（ト）、００および（め−とあるのをｒ　（６
）　、　１８）および（９）」と訂正する。

（１９）同第２１頁第１θ行目〜第１１行目に「（Ａｎ
ｏｍａｌａ　　ｓｐ、）Ｊ　　とあるのを「（Ａｎｏｍ
ａ　ｌ　ａｃｕｐｒｅａ　Ｈｏｐｅ　）と訂正する。

＠）　同第２１頁の第４表を下記のように訂正する。

」 ６− （２１）同第２１頁の第４表に続いて下記を追加挿入す
る。

「試験例３ 直径１２−０高さ８ｃｒｎのポリエチレンカップに、ネ
コブ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｇｙｎｅ　ｓｐ、　）汚染土壌
を詰め、３〜４葉期のトマト苗３本を植えた。植苗１日
後、製剤例１に準じて乳剤にした供試化合物を水で希釈
し、有効成分濃度を５００ＰＰｍｌこしてＢＯ＊／を土
壌潅注した。潅注１８日後、ネコブ着生状態を調査し、
第５表のとおりに区分し、ネコブ着生度を求めた。結果
を第６表に示す。

第　　　　５　　　　表 ネコブ着生度　　　ネコブ着生状態 −着生なし −〜＋　　　　わずかに着生 柑　　　　　　　〃　と同等〜さらに多い第　　　６　
　　表 ２、特許請求の範囲 （１１一般式 で示されるジチオールりん酸エステル。

（２）一般式 一ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基またはｎ−プロピ
ｒ基、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｋは前記と同じ意味
を有する。〕で示されるハロゲン化チオりん酸誘導体と
一般式 ％式％ 〔式中、艮′Ｉはに′　がＡを表わすときＢ。

Ｋ′がＢを表わすときＡをそれぞれ表わし、ＡおよびＢ
は、前記と同じ意味を有する。〕で示されるアルキルメ
ルカプタンとを反応させることを特徴とする一般式 〔式中、ｋはメチル基またはエチル基を表で示されるジ
チオールりん酸エステルの製造法。

（８）一般式 〔式中、艮はメチル基またはエチル基、ｋ′はＡまたは
Ｂを表わし、Ａは１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基
またはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基ま
たはｎ−プロピル基、Ｍはアメリカ金属原子を表わす。

〕で示されるジチオりん酸塩と一般式 ％式％ 〔式中、Ｙはハロゲン原子、ｋ“はＲ／がＡを表わすと
きＢ　、Ｒ／がＢを表わすときＡをそれぞれ表わし、Ａ
およびＢは前記と同じ意味を有する。〕 で示されるハロゲン化アルキルとを反応させることを特
徴とする一般式 チル基を表わし、Ａが５ｅｃ−ブチル基またわず。〕 で示されるジチオールりん酸エステルの製造法。

（４）一般式 はメチル基を表わす。ｋがエチル基を表わで示されるジ
チオールりん酸エステルを有効成分として含有すること
を特徴とする土壌害虫防除剤。

一６完−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中、Ａは１６ｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基また
   はｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基または
   ｎ−プロピル基、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす
   。〕 で示されるジチオールシん酸エステル。 Ｑ　一般式 〔式中、Ｒ′はＡまたはＢを表わし、Ａは１Ｂ叶ブチル
   基、Ｂｆ３Ｑ−ブチルまたはｔｅｒｔ−プチルロビル基
   、又はハロゲン原子を表わし、Ｒは前記と同じ意味を有
   する０〕 で示されるハロゲン化チオシん酸誘導体と一般式 〔式中、Ｒ″はＲ′がＡを表わすときＢ、Ｒ’がＢを表
   わすときＡをそれぞれ表わし、ＡおよびＢは、前記と同
   じ意味を有する０〕で示されるアルキルメルカプタンと
   を反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ａ、ＢおよびＲは前記と同じ意味を有する。〕 で示されるジチオールりん酸エステルの製造法０ （３）一般式 ％式％ 〔式中、Ｒはメチル基またはエチル基、Ｒ′はＡｉたは
   Ｂを表わし、Ａは１ｅｃｙ−ブチル基、ｓｅ叶ブチル基
   またはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基ま
   たはｎ−プロピル基、Ｍはアルカリ金属原子を表わす。 〕 で示されるジチオりん酸塩と一般式 〔式中、Ｙはハロゲン原子、Ｒ“はＲ′がＡを表わすと
   きＢ、Ｒ’がＢを表わすときＡをそれぞれ表わし、Ａお
   よびＢは前記と同じ意味を有する。〕 で示されるハロゲン化アルキルとを反応させることを特
   徴とする一般式 〔式中、Ａ、ＢおよびＲは前記と同じ意味を有する。〕 で示きれるジチオールりん酸エステルの製造法（グ）一
   般式 〔式中、Ａは１θ叶ブチル基、５ｅｃ−ブチル基または
   ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｂはメチル基、エチル基またはｎ
   −プロピル基、Ｒはメチル基またはエチル基を表わす。 〕 で示されるジチオールりん酸エステルを有効成分として
   含有することを％徴とする土壌害虫防除剤。