JPS5814404B2 - シントウセイサツチユウ サツダニ サツセンチユウザイオヨビ ソノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明１は下記一般式ＣＩ） （式中、Ｒ１ はメチル基またはエチル基、Ｒ２および
Ｒ３は低級アルキル基または低級アルケニル基を示す。

）で表わされるチオールリン酸アミデートを有効成分と
して含有することを特徴とする浸透性殺虫、殺ダニ、殺
線虫剤である。

上記一般式ＣＩ）で表わされる本発明化合物はとくに農
業用害虫の防除に適しており、最も効果的に撲滅できる
害虫としては、たとえばウンカ類、ダニ類、メイ虫類、
カイガラムシ類、線虫類があげられるが、その他のレピ
ドプテラ、デイプテラ、コレオプテラ、ヘミプテラおよ
びその他の節足動物類等にも効力を有する。

さらに本発明化合物の特筆すべき点は、すぐれた浸透性
作用を有することである。

一般に浸透性薬剤は、単に植物および動物組織内に侵入
するものと体内に侵入して後移行するものとがあるが、
本発明化合物はこの両方の性格を有するものである。

また本発明化合物はすぐれた接触殺虫作用を有，し、さ
らに従来の薬剤に抵抗性を持った害虫に対しても顕著な
殺虫、殺ダニ作用を示すものである。

従来、本発明化合物の類縁のリン酸エステルに関する報
告は、一般式（Ａ） ＣＲ，Ｒ’・・・・・炭素数１〜６のアルキル基Ｒ“・
・・・・・置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル
基またはアルケニル基 Ｒ″′・・・・・゜水素原子、ホルミル基、アルキルカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基、フエニ ルカルボニル基、フエノキシカルボニル 基〕 で示す化合物（特開昭４９−５５８４７号公報）と一般
式ＣＢ） （Ｒ，Ｒ’、Ｒ２−・・一・炭素数１〜６のアルキル基
、炭素数２〜６のアルケニル基 Ｒ２・・・・一・水素原子 Ａｃｙｌ・・・・・・ＨＣＯ−、７ルキルＣＯ−、アル
コキシＣＯ− 、フエニルＣＯ−〕 で示される化合物（特開昭４７−３６４９号公報）が知
られている。

しかし本発明化合物が示すアリル基のものは見出せない
。

またこれら先願の化合物は後の実施例に示すように本発
明化合物に比較して殺虫効力が劣るものである。

本発明２は、その製造法に関するもので、下記一般式（
１） （式中、Ｒ１は前述のとおりであり、Ｍはアルカリ金属
原子またはアンモニウム基を示す。

）で表わされるチオリン酸塩と下記一般式（１）（式中
、Ｒ２およびＲ３は前述のとおりであり、Ｈａｌ は
ハロゲン原子を示す。

）で表わされるハロゲン化合物とを反応させて、上記一
般式ＣＩ）で表わされるチオールリン酸アミデートを得
ることを特徴とする浸透性殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の製
造法である。

本発明２を行うには、前記一般式〔ｌ）で表わされるチ
オリン酸塩と前記一般式（１）で表わされるハロゲン化
合物とを、アルコール類、ケトン類等の溶媒、あるいは
水溶媒の存在下で行うのが好ましい。

反応温度、反応時間は使用溶媒、使用原料によって異な
るが、一般に２０℃付近から１００℃位で３０分〜５時
間で満足すべき結果を得ることができる。

本発明の原料化合物である一般式（１）で表わされるチ
オリン酸塩と、一般式ＣＩ）で表わされるハロゲン化合
物としては、たとえば次のようなものをあげることがで
きる。

チオリン酸塩として ０−メチルーＮ−アリルアミドチオリン酸ナトリウム ０−メチルーＮ−アリルアミドチオリン酸カリウム ０−エチルーＮ−アリルアミドチオリン酸ナトリウム ０−エチルーＮ−アリルアミドチオリン酸カリウム ０−エチルーＮ−アリルアミドチオリン酸アンモニウム ハロゲン化合物として Ｎ−メチルーＮ−メトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ−メチルーＮ一エトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ−メチルーＮ−イソプロポキシカルボニルーα−クロ
ロアセトアミド Ｎ−メチルーＮ−ノルマルプロポキシカルボニルーα−
クロロアセトアミド Ｎ−メチルーＮ−ノルマルブトキシカルボニルーα−ク
ロロアセトアミド Ｎ−メチルーＮ−アリルオキシカルボニルーα−クロロ
アセトアミド Ｎ一エチルーＮ−メトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ一エチルーＮ−エトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ−アリルーＮ−メトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ−アリルーＮ一エトキシカルボニルーα−クロロアセ
トアミド Ｎ−イソプロピルーＮ−メトキシカルボニルーα−クロ
ロアセトアミド Ｎ−イソプロピルーＮ一エトキシカルボニルーα−クロ
ロアセトアミド Ｎ−ノルマルプロピルーＮ−メトキシカルボニルーα−
クロロアセトアミド Ｎ−ノルマルプロピルーＮ一エトキシカルボニルーα−
クロロアセトアミド Ｎ−メチルーＮ−エトキシカルボニルーα−ブロモアセ
トアミド 次に本発明に属する代表的な化合物の若干例をあげるが
、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

さて、本発明化合物を実際に施用する場合に他の成分を
加えずに単味の形でも使用できるし、また防除薬剤とし
て使い易くする目的のため、担体と混用して適用するこ
とができる。

通常使用される形態は一般有機リン剤に準じて何らの特
別の条件を必要とせず、当業技術者の熟知する方法によ
って乳剤、水和剤、油剤、粉剤、エアゾール、加熱燻蒸
剤、微粒剤、粒剤および種子粉衣剤等の任意の剤型に調
整できる。

さらに他の薬剤および肥料の１種またはそれ以上と混用
してその効果を一層広く、また強めることもできる。

たとえば、スミチオン（住友化学登録商標名、以下同じ
）、ジメトエート等の有機リン系殺虫剤、アレスリン、
テトラメスリン等のピレスロイド系殺虫剤、３・４−ジ
メチルフエニルーＮ−メチルカーバメート、２−セカン
ダリーブチルフエニルーＮ−メチルカーバメート、３−
メチルフエニルーＮ−メチルカーバメート、ｌ−ナフチ
ルーＮ−メチルカーバメート等のカーバメート系殺虫剤
、共力剤、忌避剤、誘引剤、昆虫ホルモン剤、ＢＴ、Ｂ
Ｍ等の微生物農薬、殺菌剤、除草剤、植物生長調整剤、
肥料およびその他の類似の物と容易に混合し多目的組成
物を作ることができ、組み合せによっては相乗効果も期
待できる。

次に、本発明化合物のすぐれた特徴と効果を明らかにす
るために代表的な配合例、合成実施例および効果実施例
を述べる。

なお本発明化合物の表示は前記化合物番号で表わす。

配合例 １ 乳剤 本発明化合物（１）〜（１４）を２５部、キシレン６５
部、ソルポールＳＭ−１００ｐ（東邦化学登録商標名）
１０部を示された割合で順次混合すれば、均質な乳剤を
得る。

使用に際しては水で希釈して使用する。

配合例 ２ 水和剤 本発明化合物ｔＤ〜（１４）４０部とソルポールー２４
９２（東邦化学登録商標名）５部とをよく混合する。

２００メッシュタルク５５部を捕潰機でよく攪拌しなが
らこれに上記混合物を滴下しながら混和すれば水和剤を
得る。

使用に際しては水で希釈して散布する。

配合例 ３ 混合乳剤 本発明化合物（１）２７部、Ｎ−（クリサンセモキシメ
チル）−３・４・５・６−テトラヒドロフタルイミド｛
ネオピナミン（住友化学登録商標名）｝３部、キシレン
５０部、ソルポール２０２０（東邦化学登録商標名）２
０部を順次よく混合すれば均質な乳剤を得る。

使用に際しては水で希釈して使用する。

配合例 ４ 混合水和剤 本発明化合物（２）２０部に０・０−ジメチル０−（３
−メチルー４−ニトロフエニル）ホスホロチオエート｛
スミチオン（住友化学登録商標名）｝５部を加え、ソル
ポールＳＭ−２００（東邦化学登録商標名）５部をよく
混合し、３００メッシュタルク７０部を加え拙潰器中に
て充分攪拌混合すれば水和剤を得る。

配合例 ５ 粉剤 本発明化合物（１）〜α（１）各々３部をアセトン２０
部に溶解し、３００メッシュ珪藻土９７部を加え、拙潰
器中にて充分攪拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれ
ば各々の粉剤を得る。

配合例 ６ 粒剤 本発明化合物（１）、（２）、（３）、（４）、（７）
、（９）各々３部にトヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商標
名）５部およびＧＳＭクレー（ジークライト砿業登録商
標名）９２部を加え、拙潰器中にて充分に攪拌混合する
。

ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに攪拌混
合して造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば各々の粒
剤を得る。

配合例 ７ 微粒剤 本発明化合物（１）、（２）、（力の各々２部に各々０
・０−ジメチル０−４−シアノフエニルホスホロチオエ
ート｛サイアノツクス（住友化学登録商標名）｝２部、
トヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商標名）５部にＧＳＭク
レー（ジークライト砿業登録商標名）９１部を加え、播
潰器中にて充分に攪拌混合する。

ついで水をこれら混合物の１０％量加え、さらに攪拌混
合して微粒剤用造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば
各々の微粒剤を得る。

配合例 ８ エアゾール 本発明化合物（２）０．３部、５−ベンジル−３−フリ
ルメチルクリサンセメート｛クリスロン（住友化学登録
商標名）｝０．２部、脱臭灯油１３。

５部および乳化剤アトモス３００（アトラスケミカル社
登録商標名）１部とを混合し、純水５０部を加えて乳化
させたのち脱臭ブタン、脱臭プロパンの３１混合物３５
部とともにエアゾール容器に充填すればウォーター・ベ
ースエアゾールを得る。

実施例 １ （化合物番号（２）の例） ０−メチルーＮ−アリルアミドチオリン酸カリウム１１
．３部をアセトン１００ｍｌに溶解し、Ｎ一メチルーＮ
＝エトキシカルボニルーα−クロロアセトアミド９．０
ｇを加え、１時間攪拌還流した。

アセトンを減圧除去した後、残分にトルエンを加え、５
％炭酸ナトリウム水溶液で洗浄、水洗浄した後トルエン
を減圧除去した。

残分として淡黄色油状、屈折率ｎ”０１． ４ ９ ８
８の０−メチルーＳ−（Ｎ−メチルーＮ−エトキシカ
ルボニルカルバモイル）メチルーＮ−アリルホスホロチ
オアミデート１２．４ｇを得た。

元素分析値 計算値（％） 実測値（％） （Ｃ１０Ｈ１９Ｎ２０５ＰＳとして） Ｃ ３８．７０ ３８．５０
Ｈ ６．１８ ５．８２Ｎ
９．０３ ８．９６Ｐ
９．９８ １０．２０実施例
ｌと同様の方法で以下の化合物を得た。

実施例 ２ ニカメイチュウに対する潅注効力１／１０万アールのワ
グネルポットに植えた分ける期の稲の根もとに配合例６
で示す本発明化合物の３％粒剤および同様の方法で製剤
した対照化合物の３％粒剤をそれぞれ１０ａ当り２ｋｇ
の割合で処理し、処理後に孵化直前のニカメイチュウの
卵塊を接種し、８日後に稲の被害と幼虫の生死を調査し
た。

結果は下記の表に示す。

発芽後１５日を経過した稲苗（１５ｃｍ〜２０ｃｍ）を
乳剤形態の本発明化合物の水による希釈液に１分間浸漬
し、風乾後大型試験管に入れ、ヒメトビウンカ成虫２０
〜３０ぴきを放ち、金網で覆い ２４時間後に生死を観
察し、死虫率からフインネーの簡易図解法でＬＣ５ｏ値
を求めた。

結果は下記の表のとおりであった。

実施例 ４ マダニに対する活性 フタトゲチマダニの孵化幼虫約５０頭をティーバッグに
入れ、配合例１で示される乳剤の５００倍希釈液に１分
間浸漬し、余分な薬液をろ紙でふき取ってから湿度１０
０％に保ち、２４時間後に生死を調査したところ、いず
れも１００％の致死率を示した。

実施例 ５ ニセナミハダニに対する活性 直径８ｃｍのポットに植えた双葉期のインゲンにニセナ
ミハダニ成虫をポット当り約１００頭接種し、接種２日
後に配合例２で示される水和剤の１０００倍希釈液をポ
ット当り１０ｍｌ散布し、１週間後に調査したところ、
いずれも被害は認められなかった。

なお、その時無散布区のインゲンは枯死直前であった。

実施例 ６ 殺線虫効力 ベールマン法によって飼料から分離した線虫（ Ｐａｎ
ａｇｒｅｌｌｕｓ ｒｅｄｉｖｉｖｕｓ ）を本発明化
合物の１０００ｐｐｍ液（２５％乳剤の５００倍希釈液
）に浸漬し２４時間後に生死を調べたところ、いずれの
化合物も９０％以上の死亡率を示した。

実施例 ７ キクヒメヒゲナガアブラムシが多数寄生しているポット
植えのキクに配合例８で得られたウォーターベースエア
ゾールを１秒間噴射し、２４時間後に観察した。

その結果生存虫はほとんど認められなかった。

実施例 ８ ニセナミハダニに対する残効殺虫効果 播種後１０日を経過した鉢植えの双葉期のインゲンに配
合例ｌで示される２５％乳剤形態の本発明化合物のうち
（１）、（２）、（３）、（力、（９）、αυを含むも
のを水で１０００倍に希釈し、圃場のインゲンに充分散
布し、日を追ってニセナミハダニ成虫を寄生させ、それ
ぞれ４８時間後に生死を観察した。

なお、対照には市販乳剤を用いた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒ，はメチル基またはエチル基、Ｒ２およびＲ
   ３は低級アルキル基または低級アルケニル基を示す。 ）で表わされるチオールリン酸アミデートを有効成分と
   して含有することを特徴とする浸透性殺虫、殺ダニ、殺
   線虫剤。 ２ 一般式 （式中、Ｒ１は特許請求の範囲第１項に記載と同様の意
   味を示し、Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基
   を示す。 ）で表わされるチオリン酸塩と一般式 （式中、Ｒ２およびＲ３は特許請求の範囲第１項に記載
   と同様の意味を示し、Ｈａｌ はハロゲン原子を示す
   。 ）で表わされるハロゲン化合物とを反応させて、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は特許請求の範囲第１項
   に記載と同様の意味を示す。 ）で表わされるチオールリン酸アミデートを得ることを
   特徴とする浸透性殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の製造法。