JPS5828248B2 - サツチユウ サツダニ サツセンチユウザイオヨビ ソノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明（１）は下記の構造式ＣＩ、１ で表わされる〇−エチルー〇−２−フロモー４−（ｔ）
ブチルフェニル−８−（ｎ） ７’ロピルホスホロチオ
レートを有効成分として含有することを特徴とする殺虫
、殺ダニ、殺線虫剤である。

本発明化合物はナミハダニ ニセナミハダニリンゴハダ
ニ ミカンハダニ、スギハダニ等のハダニ類、フタトゲ
チマダニ、オウシマダニ等の動物寄生性マダニ類、ハス
モンヨトウ、コナガ、アオムシ、ハマキムシ類、ニカメ
イチュウ等の鱗翅目害虫、ヨコバイ類、ウンカ類、アブ
ラムシ類等の半翅目害虫、ハムシ類、ノウムシ類等の鞘
翅目害虫、植物寄生性線虫類をはじめ広く各種の農園芸
害虫、森林害虫、首座害虫、衛生害虫、貯穀害虫等に強
い効力を有し、きわめて有利に使用しうるものである。

しかも、本発明化合物は各種薬剤に抵抗性の発達した昆
虫やダニ類にも有効である。

また本発明化合物以外の殺虫効力の強い類縁化合物の多
くは作物に薬害を生じるのに対して、本発明化合物は薬
害の恐れがなく、しかも温血動物に対する毒性が低いた
め使用上大きな利点を有するものである。

本発明化合物に近縁の化合物として、米国特許第３８３
９５１１号明細書に〇−エチルー８−ノルマルフロピル
ー〇−（置換フェニル）−ホスホロチオレートの記載が
ある。

そこに記載されていル化合物のうち〇−エチルー８−ノ
ルマルプロピルＯ−２・４−ジクロロフェニルホスホロ
チオレートが最も殺虫効力の強いものであるが、これら
殺虫活性の強い化合物には強い薬害が認められる。

作物に薬害を生じる化合物は農薬として使用することは
不可能である。

本発明者らは多数の類縁化合物を合成し、本発明化合物
が、他の類縁化合物以上の殺虫活性および残効性を示し
、しかも、作物に対して薬害を生じないことを見出し、
本発明を完成した。

わずかな置換基の違いでこの様にすばらしい性質を有す
るようになることは全く類推することができないことで
ある。

本発明（２）および（３）は、その製造法に関するもの
で、本発明（２）は下記一般式〔■〕 （式中、Ｍは前述のとおりである。

）で表わされるチオリン酸塩と、下記一般式〔■〕（式
中、Ｈａｌは前述のとおりである。

）で表わされるハロゲン化合物とを反応させて、前記構
造式ＣＩ）で表わされるチオリン酸エステルを得ること
を特徴とする、殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の製造法であり
、本発明（３）は、下記一般式（ＩＶ）（式中、Ｘは前
述のとおりである。

）で表わされるリン酸ハライドと、２−ブロモ−４−タ
ーシャリ−ブチルフェノールとを脱酸剤を用いて縮合反
応させ、前記構造式ＣＩ、ｌで表わされるチオリン酸エ
ステルを得ることを特徴とする、殺虫、殺ダニ、殺線虫
剤の製造法である。

本発明（２）を行なうには、前記一般式（ＩＤで表わさ
れるチオリン酸塩と、前記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るハロゲン化合物とを、アルコール類、ケトン類あるい
は水溶媒等の存在下、行なうのが好ましい。

反応温度、反応時間は、使用溶媒、使用原料によって、
異なるが、一般に２０℃〜１００℃位で、１〜数時間で
満足すべき結果を得ることができる。

場合によっては、第三級塩基を触媒量添加することによ
って、好ましい結束を得ることもある。

本発明（３）を行なうには、前記一般式（ＩＶ）で表わ
されるリン酸ハライドと、２−ブロモ−４−ターシャリ
−ブチルフェノールとを適当な溶媒の存在下、適当な脱
酸剤を用いて行なう。

用いられる溶媒としては、芳香族炭化水素系溶媒、ケト
ン類等があげられる。

脱酸剤としては、無機塩基類、有機塩基類があげられる
。

反応温度、反応時間は用いられる原料物質、溶媒、脱酸
剤の種類によって異なるが、一般に０〜１２０℃位で１
部数時間行なうと満足すべき結果を得ることができる。

さて、本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成
分を加えず、単味の形でも使用できるし、また防除薬剤
として使いやすくする目的のため、担体と混用して適用
することができる。

通常使用される形態は、一般有機燐剤に準じて何ら特別
の条件を必要とせず、当業技術者の熟知する方法によっ
て、乳剤、水和剤、油剤、粉剤、塗布剤、粒剤、微粒剤
、エアゾル、加熱燻蒸剤等の任意の剤型に調整でき、所
要に応じた形と担体とを用いて用途に供し得る。

さらに他の薬剤の１種または２種以上と混用してその効
果を一層広く、また強めることもできる。

たとえば、０−Ｏ−ジメチル−〇−（３−メチル４−ニ
トロフェニル）ホスホロｆ；Ａ−：ｒ−−）、０エチル
−〇−（Ｐ−シアノフェニル）フェニルホスホノチオエ
ート、２−メトキシ−４Ｈ−１・３・２−ペンツジオキ
サホスホリン−２−スルフィド、ジメトエート等の有機
燐系殺虫剤、３・４−ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカ
ーバメート、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート等
のカーバメート系殺虫剤、アレスリン、テトラメスリン
等のピレスロイド系殺虫剤、ペンタクロロベンジルアル
コール、ペンタクロロベンズアルドキシム等の有機塩素
系殺菌剤あるいは有機硫黄系殺菌剤、有機砒素系殺菌剤
とも混合して使用することができる。

さらに殺ダニ剤、除草剤、肥料、植物生長調整剤、ＢＴ
、ＢＭ等の微生物農薬、共力剤、誘引剤、忌避剤、昆虫
ホルモン剤およびその他の類似の物と容易に混合し、多
目的組成物も作ることができ、組合せによっては、相乗
効果も期待できる。

次に水剤の配合例をあげる。

配合例 １ 乳剤 本発明化合物２５部、キジロール６５部およびツルポー
ル３００５ （東邦化学登録商標名）１０部を順次よく
混合すれば均一な乳剤を得る。

使用用に際しては水で希釈して使用する。

配合例 ２ 水和剤 本発明化合物４０部とツルポール５０２９（東邦化学登
録商標名）５部とをよく混合する。

２００メツシュタルク５５部を捕潰機でよく攪拌しなが
ら、これに上記混合物を滴下しながら混合すれば水和剤
を得る。

使用に際しては水で希釈して使用する。

配合例 ３ 混合乳剤 本発明化合物２７部、Ｎ−（クリサンセモキシメチル）
−３・４・５・６−テトラヒドロフタルイミド（ネオピ
ナミン（住友化学登録商標名））３部、キシレン５０部
およびツルポール２０２０（東邦化学登録商標名）２０
部を順次よく混合すれば均質な乳剤を得る。

使用に際しては水で希釈して使用する。

配合例 ４ 混合水和剤 本発明化合物２０部に０−Ｏ−ジメチル０−（３−１チ
ル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート（スミチ
オン（住友化学登録商標名））１０部を加え、ツルポー
ル５Ｍ−２００（東邦化学登録商標名）５部をよく混合
し、３００メツシュタルク７０部を加え捕潰器中にて充
分攪拌混合すれば水和剤を得る。

配合剤 ５ 粉剤 本発明化合物３部をアセトン２０部に溶解し、３００メ
ツシュ珪藻士９７部を加え、捕潰器中にて充分攪拌混合
した後、アセトンを蒸発除去すれば粉剤を得る。

配合剤 ６ 粒剤 本発明化合物５部にトヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商標
名）５部およびＧＳＭクレー（ジークライト砿業登録商
標名）９０部を加え、挿潰器中にて充分に攪拌混合する
。

ついで水をこの混合物の１０％量加え、さらに攪拌混合
して造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば粒剤を得る
。

配合例 ７ 微粒剤 本発明化合物２部、０・Ｏ−ジメチル０−４シアノフエ
ニルホスホロチオエート（サイアノックス（住友化学登
録商標名））２部およびトヨリグニンＣＴ（東洋紡登録
商標名）５部にＧＳＭクレー（ジークライト砿業登録商
標名）９１部を加え、捕潰器中にて充分に攪拌混合する
。

ついで水をこの混合物の１０％量加え、さらに攪拌混合
して微粒剤用造粒機によって製粒し、通風乾燥すれば微
粒剤を得る。

配合例 ８ エアソール 本発明化合物０．３部、５−ベンジル−３−フリルメチ
ルクリサンセメート（クリスロン（住友化学登録商標名
））０．２部、脱臭灯油１３．５部および乳化剤アトモ
ス３００（アトラスケミカル社登☆☆録商標名）１部を
混合し、純水５０部を加えて乳化させたのち脱臭ブタン
、脱臭プロパンの３：１混合物３５部とともにエアゾー
ル容器に充填すればウォーター・ベースエアゾールを得
る。

次に実施例をあげ、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 １ ニセナミハダニに対する効力 配合例１に示す乳剤および同様の方法で製剤した対照薬
剤の２５％乳剤を水で１０００倍に希釈し、ポット植え
の双葉期のインゲン豆に散布しく１５ｒｒＬｌ／ポツト
）、散布当日および２日後、５日後、７日後にニセナミ
・・ダニ（感受性系統）成虫を１葉当り約３０頭接種し
、それぞれ４８時間後に生死を調査し、本発明化合物の
残効性を近縁化合物および市販殺ダニ剤と比較検討した
（２反復平均）。

実施例 ２ 抵抗性ナミ・・ダニに対する効力 配合例１に示す乳剤および同様の方法で製剤した対照化
合物の２５％乳剤を水で１０００倍に希釈し、ポット植
えの双葉期のインゲン豆に散布し、風乾波抵抗性ナミノ
・ダニ成虫を約５０頭接種し、４８時間後に生死を調査
した（２反復平均）。

０−Ｏ−ジエチル５−（２・５ ジクロロフェニルチオ）メチ ルホスホロジチオエート ★実施例 ３ ハスモンヨトウに対する残効効力 配合例１に示す乳剤および同様な方法で製剤した対照化
合物の２５％乳剤を水で１ｏｏｏ倍に希釈し、圃場の白
菜苗に散布した。

散布当日、３日後および６日後に葉をサンプリングし、
ハスモンヨトウ４令幼虫を放飼し、それぞれ４８時間後
に死重率を調査した（３反復平均）。

散布口 ８月２０日 散布量 １５０１／１０ａ相当 実施例 ４ 跣菜に対する薬害 配合例１に示す乳剤および同様の方法で製剤した対照化
合物の２５％乳剤を水で２５０倍、５００倍に希釈し、
鉢植えの跣菜に充分散布した。

散布した跣菜は温室に置き、１週間後に薬害程度を調査
した。

なお、これらの化合物の薬害症状はいずれもネクロシス
（量化）であり一部新葉に萎縮を伴う場合もあった。

本発明化合物はいずれの疏菜に対しても薬害を生じなか
った。

実施例 ５ ☆☆
果樹に対する薬害 配合例１に示す乳剤および同様の方法で製剤した対照化
合物の２５％乳剤を水で２５０倍、５００倍に希釈し、
圃場の果樹の枝に充分散布し、１週間後に薬害程度を調
査した。

以上の様に本発明化合物はいずれの果樹に対しても薬害
を生じなかった。

実施例 ６ ビニールバラス内に白菜を生育させ、ヨトウムシ、アオ
ムシおよびコナガを人為的に寄生させた後、そのビニー
ルハウス（高さ２ｍ）を３０７７１″ずつに区切り、配
合例２によって得られた水和剤１０１を加熱煙霧器（サ
ーチ）に入れて燻煙したところ、いずれも被害の広がり
はほとんど認められなかった。

また薬害も認められなかった。実施例 ７ キクヒメヒゲナガアブラムシが多数寄生しているポット
植えのキクに配合例８で得られたウォーターベースエア
ゾールを１秒間散布し、２４時間後に観察した。

その結果生存虫はほとんど認められなかった。

また薬害も認められなかった。実施例 ８ 配合例４によって得られた水和剤を水で１０００倍に希
釈し、圃場のトマト苗（移植後約１週間経過したもの）
に１０ａ当り１ｏｏｚの割合で散布した。

風乾後葉を切り取り、ニジュウヤホシテントウ成虫を放
飼し、２４時間後に調査したところ１００％の致死率が
得られた。

実施例 ９ 配合例６によって得られた粒剤１００■を水２１を入れ
た２３×３０ｃＩｒＬ、深さ６ＣＩｒＬのスチロールケ
ースに入れ、アカイエカ絡合幼虫約１００匹を放飼した
ところ翌日には、アカイエカ絡合幼虫を１００％殺虫す
ることができた。

実施例 １０ フタトケチマダニの新化幼虫約５０頭をティーバッグに
入れ、配合例１で示される乳剤の１０００倍液に１分間
浸漬し、余分な薬液をろ紙でふき取ってから湿度１００
％に保ち２４時間後に生死を調査したところ、１００％
の致死率を示した。

実施例 １１ 殺線虫効力 ベールマン法によって飼料から分離した線虫（Ｐａｎａ
ｇｒｅｌｌｕｓ ｒｅｄｉｖｉｖｓ ）を本発明化合
物の５００ｐｐｍ液（２５％乳剤の５００倍希釈液）に
浸漬し、２４時間後に生死を調べた。

その結果１００％の致死率を示した。

実施例 １２ ０−エチル−〇−２−フロモー４−ターシャリーブチル
フェニルチオリン酸カリウム１９．５Ｓ’をエチルアル
コール１５０１ｒＬｌに溶解し、臭化ノルマルプロピル
６．８ｚを加えて、７０℃で２時間攪拌する。

エチルアルコールを減圧除去後、残分にトルエンを加え
て５％炭酸ナトリウム液で洗浄、水洗浄した後、トルエ
ンを減圧除去し残分として黄色油状、屈折率ｎＷ”１．
５３００のＱ−エチル−〇−２−フＤモー４−ターシャ
ＩＪ ７”チルフェニルＳ−ノルマルプロピルホスホ
ロチオレート２７．１’を得た。

元素分析値 計算値（％） 実測値（％） （Ｃ１５Ｈ２４ＢｒＯ３ＰＳ として） Ｃ４５，５７４５，６８ Ｈ６，１３６，１２ Ｐ ７．８３ ７．
７２Ｂｒ ２０．２１ ２
０．５１実施例 １３ ２−フロモー４−ターシャリ−ブチル−フェノール１２
．ＯＰをトリエン１５０ｍ１に溶解し、Ｏ−エチルーＳ
−ノルマルプロピルチオリン酸クロリド１０．１ ｆｔ
を加えた後、トリエチルアミン５．６１を内温１０〜１
５℃に調節して滴下する。

滴下終了後、２５℃で１時間攪拌する。

終了後、５％塩酸洗浄後、水洗浄し、次いで５％炭酸ナ
トリウム洗浄、水洗浄を繰返した後、トリエンを減圧除
去して、残分として淡黄色油状の目的化合物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 で表わされる〇−エチルー０−２−フロモー４−（ｔ）
   ブチルフェニル−８−（ｎ）フロビルホスホロチオレー
   トを有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺
   ダニ、殺線虫剤。 ２ 一般式 （式中、Ｍはアルカリ金属原子またはアンモニウム基を
   示す。 ）で表わされるチオリン酸塩と、一般式 （式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。 ）で表わされるハロゲン化合物とを反応させて、式で表
   わされる〇−エチルー〇−２−ブロモー４＝（ｔ）７”
   チルフェニル−８−（ｎ）７”ロピルホスホロチオレー
   トを得ることを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の製
   造法。 ３ 一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされるリン酸ハライドと、２−ブロモ−４−タ
   ーシャリ−ブチルフェノールとを脱酸剤の存在下で反応
   させて式 で表わされる〇−エチルー〇−２−フロモー４−（ｔ）
   ブチルフェニル−３−（ｎ）７”ロピルホスホロチオレ
   ートを得ることを特徴とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の
   製造法。