JPS60130594A - トリチオリン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする土壌害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式ＣＩ） 〔式中、ｋは低級アルキル基を表わす。Ｒ。

およびＲ２は相異なり、艮１は炭素数１〜４のアルキル
基を表わし、Ｒ１は１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基またはｔｅｒｔ　−ブチル基を表わす。〕 で示されるトリチオリン酸エステル（以下、本発明化合
物と記す。）、その製造法およびそれを有効成分とする
土壌害虫防除剤に関する。

ある種のトリチオリン酸エステル、たとえばＯ−エチル
ｓ、ｓ−ジー５ｅｃ−ブチルトリチオリン酸エステル等
が殺虫、殺線虫剤の有効成分として用いられることが、
ドイツ特許第２２３２０７５号明細書に記載されている
。

しかしながら、これらの化合物は、土壌害虫防除剤の有
効成分としては必ずしも常に充分なものであるとはいえ
ない。

これに対し、本発明化合物は、土壌に棲息し、水稲、蒲
菜、花卉、芝生、果樹、茶、桑等を食害する土壌害虫に
対して防除効力を有し、しかもこれらの植物には問題と
なるような薬害を示さない。

したがって、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧
草地、茶園、桑園等の土壌害虫防除剤の有効成分として
用いることができる。

土壌害虫にはウェスタンコーンルートワーム、ノーザン
コーンルートワーム、サザンコーンルートワーム等のＤ
ｉａｂｒｏｔｉｃａ属害虫、ドウがネブイブイ、ヒメ１
がネ、サクラコガネ、スジコがネ等のＡｎ　ｏｍａ　ｌ
　ａ属害虫、マメコガネ等ノＰｏｐｉｌｌｉａ属害虫、
ウリハムシ等のＡｕ１ａ−ｃｏｐｈｏｒａ属害虫、キス
ジノミハムシ等のＰｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ属害虫、マル
クビクシコメッキ等のＭｅｌａｎｏｔｕｓ　１ｇ害虫、
トビイロムナボンコメッキ等のＡｇｒｉｏｔｅｓ属害虫
、タマネギバエ、ダイコンバエ、タネバエ等のＨｙ　ｌ
　ｅｍｙλ属害虫、カブラヤが、タマナヤが等のＡｇｒ
ｏＬｉｓ属害虫、ケラ等のＧｒｙｌｌｏｔａｌｐ＠属害
虫、イネミズゾウムシ等のＬｉ１ｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ
属害虫、−１−タネクサレセンチュウ、タルミネグサレ
センチュウ、ミナミネグサレセンチュウ等のＰｒａｔｙ
ｌｅｎｃｈｕａ・属害虫、ダイズシストセンチュウ等の
Ｈｅｔｃ−ｒｏｄｅｒａ属害虫、キタネコブセンチュウ
、サツマイモネコブーセンチュウ、ジャヮネコブセンチ
ュウ、アレナリアネコプセンチュウ等のＭｅｌｏｉｄｏ
ｇｙｎｅ属害虫、イネシンがレセンチュウ等のＡｐｈｅ
ｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ属害虫等カアル。

本発明化合物は、一般式〔■〕 Ｃ式中、Ｒ，Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす
。〕 で示されるジチオールリン酸エステルと一般式（ＩＩＩ
） ＳＳ 〔式中、ＥＬ８は低級アルキル基、フェニル基、チオフ
ェン基を表わすか、まｊこはハロゲン原子、低級アルキ
ル基もしくは低級アルコキシル基で置換されたフェニル
基を表わす。〕 で示される１、８−ジチア−２，４−ジホスフェタ：ｙ
−２．４−ジスルフィド類とを、反応の進行を阻害しな
い溶媒、ｔことえばｎ−へキサン、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン、ンオ
キサン等のエーテル類、クロルベンゼン、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素類等の溶媒中、８０〜１２
０℃の反応温度で３０分〜１０時間程度反応させて製造
することができる。反応終了後は、クロマトグラフィー
、蒸留等によって精製する。

製造例１（本発明化合物＋１１の製造）２．７Ｆ（７）
０−ｘｆル５−ｓｅｃ−ブｆ　／Ｌ／Ｓ　−Ｌｃｒｔ−
ブチルジチオールリン酸エステルのトルエン５ｏＮｔ溶
液に、２．１Ｐ（７）２゜４−ビス（４−メトキシフェ
ニル）−１゜３−ジチア−２，４−シボスフエタン−２
゜４−ジスルフィドを加え、１時間攪拌還流した。トル
エンを減圧上留去し、残分として得られた淡黄色の油状
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製
し、無色油状の０−エチル　Ｓ　−５ｅｃ−ブチル５−
ｔｅｒｔ−ブチルトリチオリン酸エステル２．１２を得
た。

１１甘　１．５８６１ この様な製造法にょうて製造することができる本発明化
合物を第１表に示す。

、第１表 本発明化合物を土壌害虫防除剤の有効成分として用いる
場合は、通常、固体担体、液体担体あるいはがス状担体
と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助
剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、エア
ゾール等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９．９　％、好ましくは１〜８０％含有
するのが適当である。

固体担体には、粘土類（たとえばカオリン、珪藻土、合
成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性
白土）、タルク類、その他の無機鉱物（たとえばセリサ
イト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム、
水和シリカ）、化学肥料（たとえば硫安、燐安、硝安、
尿素、塩安）等の微粉末あるいは粒状物があり、液体溶
剤には、水、アルコール類（たとえばメタノール、エタ
ノール）、ケトン類（たとえばアセトン、メチルエチル
ケトン）、芳香族炭化水素類（たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン）
、脂肪族炭化水素類（たとえばｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、ケロシン、灯油）、エステル類（たとえば酢酸
エチル、酢酸ブチル）、ニトリル類（たとえばアセトニ
トリル、インブチロニトリル）、エーテル類（たとえば
ジオキサン、ジインプロピルエーテル）、酸アミド類（
たとえばジメチルホ／ｌ／　ムアミド、ジメチルアセト
アミド）、ハロゲン化炭化水素類（たとえばジクロロエ
タン、トリクロロエチレン、四塩化炭素）等があり、が
ズ°状担体、すなわち噴射剤には、フロンガス、ブタン
がス、炭酸がスなどがある。

界面活性剤には、アルキル硫酸エステル類、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
アリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物
、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコール
エステル類、糖アルコール誘導体などがある。

固着剤や分散剤には、カゼイン、ゼラチン、多糖類（た
とえばでんぷん粉、アラビヤガム、セルロース誘導体、
アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、
合成水溶性高分子（たとえばポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）等があり、安
定剤には、ＰＡＰ（酸性りん酸インプロピル）、Ｂｆ（
Ｔ（２，６−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−４−メチルフェ
ノール）、Ｂ　ＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メト
キシフェノールと３−　ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノールの混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤
、脂肪酸またはそのエステル等がある。

上記の製剤は、そのままであるいは水等で希釈し、土壌
表面に散布し、必・）ヌに応じ、散布後土壌と混和する
かまたは土壌に潅注し、ときには茎葉散布する。また、
他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、種モ消毒剤
、肥料または土壌改良剤等と混合して、または混合せず
に同時に用いることもできる。

次に本発明化合物の製剤例を示す。

製剤例１　乳　剤 本発明化合物ｔｔ＋または（２１４０部をキシレン５０
部に溶解し、乳化剤ツルポール５Ｍ−２００（東邦化学
登録商標名、アルキルフェノールとドデシルベンゼンス
ルホン酸の混合物）１０部を加え、よく攪拌混合し、そ
れぞれ４０％の乳剤を得る。

製剤例２　水和剤 本発明化合物（１）または（２）４０部にツルポール５
Ｍ−２００５部を加え、よく混合し、カープレックス＃
８０（ジオツギ製薬登録藺標名、合成含水酸化珪素微粉
末）２０部、３００メツシュ佳＾土３５部を加え、ジュ
ースミキサーで攪拌混合して、それぞれ４０％の水和剤
を得る。

製剤例３　粒　剤 本発明化合物＋１１または（２）５部にトヨリグニンＣ
Ｔ（東洋紡登録商標名、リグニンスルホン酸塩）５部と
ＧＳＭクレー（シークライ＋１業登録商標名、石英粉末
）９０部を加え、播潰器中にて充分攪拌混合する。

ついでこれらの混合物の１０％相当址の水を加え、さら
に攪拌し、造粒機で製粒し、通鵬乾燥して、それぞれ５
％粒剤を得る。

製剤例４　粉　剤 本発明化合物（１）または（２）５部をアセトン２０部
に溶解し、カープレックス＃８０３部、Ｐ　Ａ　Ｐ　０
．３部および３００メツシュタルク９１．７部を加え、
ジュースミキサーで攪拌混合し、アセトンを蒸発除去し
て、それぞれ５％粉剤を得る。

製剤例５　油　剤 本発明化合物＋１１または（２１２０部を灯油８０部に
溶解して、それぞれ２０％油剤を得る。

本発明化合物を土壌害虫防除剤の有効成分として用いる
場合、その施用量は、通常１０アールあたり１０ｆから
１００Ｏｒ、好ましくは５０Ｆから５００２であり、そ
の施用濃度は乳剤、水和剤等水で希釈する場合は、０．
０１％から３０％である。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、土壌害虫の種類、被害程
度等の状況によって異なり、上記の範囲にかかわること
なく増加し、減少することができる。

次に、本発明化合物の土壌害虫に対する防除効力を試験
例で示す。なお、とくに記載していない限り、各試験例
とも３回の反復試験を行なワた。なお、供試化合物中の
本発明化合物は、第１表に記載の化合物番号で、比較対
照に用いた化合物は、゛第２表の化合物記号でそれぞれ
示す。

第２表 試験例１ 製剤例１に準じて製剤した供試化合物の乳剤の水希釈液
５譚ｔを、土壌（１６ｍｅｓｈ　）５０７に混和して土
壌中の有効成分濃度を１ＰＰｍにした。この土壌を、直
径５．６　ｃｍ　。

高さ５．８　ｃｍのポリエチレンカップに入れ、２〜３
α発根したトウモロコシを２粒植え、同時にサザンコー
ンルートワーム（Ｄｉａｂｒ−ｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃ
ｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ　ＢＡＲＢＥＲ
）３令幼虫を１０頭放飼した。２日後、幼虫の生死数を
調査し、死出率（至）をめ１こ。結果を第２表に示す。

第　ｔ　表 試験例２ 製剤例１に準じて製剤した供試化合物の乳剤の水希釈液
５０＋ｌを、土壌（１６ｍｇ５ｈ）５００ｔに混和して
土壌中の有効成分濃度を０，５または０．２５　ｐｐｍ
にした。−この土壌を、直径１２ｃｒｎ、高さ８ｔ：ｍ
のポリエチレンカップに詰め、５〜６ｃｒｎに発芽した
トウモロコシを４粒植え、同時にサチンコーンルートワ
ーム３令幼虫２０頭を放飼した。２第！表 試験例８ 製剤例１に準じて製剤した供試化合物の乳剤の水希釈液
２０　ａｔを、土壌５００　Ｐに混和して、土壌中の有
効成分濃度をｌ　ＰＰｍにした。この土壌を、直径Ｌ２
ｔｘ、高さ８−のポリエチレンカップに詰め、餌として
ニンジン切片を埋め、同時にドウがネブイブイ（Ａｎｏ
ｍａｌａ惺旺■Ｈｏｐｅ）　８令幼虫を４頭放飼した。

７日後、幼虫の生死数を調査し、死虫率餉をめた。結果
を第４表に示す。

り 第　４　表 手続補正書（自発） 昭和５９年１２月り日 １、事件の表示 昭和５８年　特許願第　２８８８８８号２、発明の名称 トリチオリン酸エステル、その製造法およびそれを有効
成分とする土壌害虫防除剤 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　土　方　武 ４代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発明の
詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第４頁第１１行目〜第１６行目を下記のよ
うに訂正する。

［ある種のトリチオリン酸エステル、たとえばＱ−ｘチ
ル　５ＩＳ−ジー５ｅｃ−ブチルトリチオリン酸エステ
ルおよび０−エチル　Ｓ、Ｓ−ジー１ｓｏ−ブチルトリ
チオリン酸エステル等が殺虫、殺線虫剤の有効成分とし
て用いられることが、ドイツ特許第２２８２０７５号明
細書および特公昭５４−２５０８６号公報に記載されて
いる。′」（２）同第１１頁第１０行目に「カオリン」
とあるのを「カオリンクレー、アッタパルジャイトクレ
ー」と訂正する。

（８）同第１４頁下から第４行目に「液体溶剤」とある
のを「液体担体」と訂正する。

（４）同第１８頁最終行目に［なお、部゛は重量部を表
わす。」を追加挿入する。

（５）同第１４頁第２行目に［（１）または（２！Ｉと
あるのを「（１）ないしく４）」と訂正する。

（６）同第１４頁第４行目〜第６行目に［アルキルフェ
ノール」とあるのを［ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル等」と訂正する。

軒）同第１４頁第９行目に［（１）または（２）」とあ
るのを「（１）ないしく８６）　Ｊと訂正する。

（８）　同第１４頁下から第４行目に「（１）またＧよ
（２）」とあるのを［（１）ないしく８６）　Ｊと訂正
する。

（９）同第１５頁第６行目に「（１）または（２）」と
あるのを［（１）ないしく３６）　Ｊと訂正する。

（１０）同第１５頁第１８行目に「（１）または（２）
」と之 あるの′２２ｒ　（１１ないしく８６）　Ｊと訂正する
。

（１１）　同第１７頁の第２表を下表のよ卸こ訂正する
。

」 （１２）同第２１頁の第４表を下表のように訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１　一般式 〔式中、艮は低級アルキル基を表わす。Ｒ１およびＲ２
   は相異なり、Ｒ，は炭素数１〜４のアルキル基を表わし
   、Ｒ２はｉｓｏ　−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基または
   ｔｅｒｔ−ブチル基を表わす。〕 で示される・トリチオリン酸エステル。 （２）一般式 〔式中、艮は低級アルキル基を表わす。Ｒ１およびＲ２
   は相異なり、Ｒ，は炭素ｅ１〜４のアルキル基を表わし
   、Ｒ２は１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基またはｔ
   ｅｒｔ−ブチル基を表わす。〕 で示されるジチオールリン酸エステルと一般式 〔式中、Ｒ１１は低級アルキル基、フェニル基、チオフ
   ェン基を表わすか、またはハロゲン原子、低級アルキル
   基もしくは低級アルコキシル基で置換されたフェニル基
   を表わす。〕 で示される１、３−ジチア−２，４−ジホスフエタンー
   ２，４−ジスルフィド類とを反応させることを特徴とす
   る特許 〔式中、Ｒ、Ｒ，お、よびＲ２はｉ′Ｉｉｊ記と同じ意
   味を表わす。〕 で示されるトリチオリン酸エステルの製造法。 （３）一般式 〔式中、Ｋは低級アルキル基を表わす。Ｒ。 およびＰＬ２は相異なり、Ｒ，は炭素数１〜４のアルキ
   ル基を表わし、Ｒ２は１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチ
   ル基またはＬｅｒＬ−ブチル基を表わす。〕 で示されるトリチオリン酸エステルを有効成分として含
   有することを特徴とする土壌害虫防除剤。