JPS58121296A - チオリン酸アミデ−ト、その製造法およびその化合物からなる土壌害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記一般式ＣＤ 〔式中、　Ｒｒはメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ
重は低級アルキル基またはアリル基を表わす。〕 で表わさｄγオリン酸アミデート、その製造法およびそ
れを有効成分とする土壌害虫防除剤に関するものである
。

ある種のチオリン酸アミデートが殺線虫剤として使用で
きることは知られている。たとえばＯ−エチＪｌ／　−
８−ｎ−プロピル−Ｎ　、Ｈｚ　−２−フテニレンーチ
オリン酸ア２デートが殺線虫剤として使用できることが
特開昭４９−５５８４９号公報に記載されているが、土
壌害虫防除剤としては、必ずしも常に充分なものとはい
えない。

本発明化合物は、下記一般式［Ｉ［］ 〔式中、損およびＩＬ意は前述のとおりである。〕で表
わされるリン酸クロリドとビロリジントヲＩｌ！ｉ媒の
存在下脱酸剤を用いて反応させるかＦ記一般式ＣＩ］ Ｌ式中、Ｒ１は前述のとおりであり、Ｍはアルカリ金属
原子またはアンモニウム基を表わす。〕で表わされるリ
ン酸塩と下記一般式Ｃｆｌ勤Ｘ　　　　　　　Ｃ１／］ 〔式中、勤は前述のとおりであり、Ｘはハロゲン原子を
表わす。〕 で表わされるハライドとを、溶媒の存在下、反応させる
ことによって製造することができる。

リン酸クロリドとピロリジンとを反応させるときに用い
られる溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケト
ンのようなケトン類、ベンゼン、トルエンのような芳香
族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロ
ゲン化炭化水１ｇ類、アセトニトリルのようなニトリル
類あるいは水等があげられる。

脱酸剤としては、トリエチルアミン、ピリジン等の有機
塩基、カセイソーダ、炭酸ソーダ等の無機塩基等があげ
られる。

反応温度は通常０℃付近から５０℃程度までであり、８
０分間ないし数時間反応させれば充分である。

リン酸塩とハライドとを反応させるときに用いられる溶
媒としては、アセトン、アセトニトリル、メタノール、
エタノール等のアルコール類あるいは水等があげられる
。

反応温度は８０℃付近から８０℃程度までであり、８０
分間ないし数時間反応させれば充分である。

いずれの場合も反応終了後は通常の後処理法によって本
発明化合物を得ることができる。

次に本発明化合物の製造例を示す。

製造例１（化合物番号（８）の例） ポタシウム、０−メチル１−ピロリジニルホスフィノチ
オエート１１．０１をアセトン１００−に溶解し、」つ
化ノルマルプロピル１０．２ｆを加え、８０分間、４０
℃で攪拌した。反応終了後、アセトンを減圧上除去、残
渣に水８Ｘ炭酸水素ナトリウムを加え、クロロホルム抽
出しｔこ。クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、クロロホルムを減圧上留去し、残分として黄褐
色油状、屈折率ｎＤ１．４９０６の０−メチル５−ｎ−
ブｏビルｌ−ピロリジニルホスフィノチオエート９．７
１（収率８７％）を得た。

元素分析値 Ｃα）　　　　４８．０４　　　　　４２．８６Ｈ（Ｘ
’）　　　　　８　、１２　　　　　８　、０５Ｎ（Ｘ
）　　　　　６，２７　　　　　６．１９製造例２（化
合物番号（４）の例） ０−エチル８−ｎ−プロピルホスホロクロリドチオニー
）　１０．１１をトルエン１００ｍｇニ溶解した後、ピ
ロリジン４．２ｇとトリエチルアミン６、Ｏｆの混合溶
液を、反応液内温を２０℃以下に調節しながら滴下した
。滴下終了後室温で８０分間攪拌した。反応終了後、１
０％塩酸洗浄、水洗浄した後、８％炭酸水素ナトリウム
洗浄、水洗浄した後、トルエンを減圧上留去、残分をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して褐色
油状、屈折率ｎ：”１．４８８１　（Ｄｏ−エチル８−
ｎ−プロピル１−ピロリジニルホスフィノチオエート８
．６ＩＣ収率７２Ｘ）を得た。

元素分析値 計算値　　　　　実測値 （Ｃ９Ｈ雪ｅＮＯ黛Ｐ８として） Ｃα’）　　　　４５．５５　　　　　４５．８６Ｈα
）　　　　　８，５０　　　　　　８．２５Ｎ（Ｘ）　
　　　　５．９０　　　　　　５．７４同様にして製造
した本発明化合物のいく・′フかを例示すると次のとお
りである。

１１１表 本発明化合物を土壊害虫防除剤として用いる場合は、通
常固体担体、液体担体あるいはガス状の担体と混合し、
必要あれば、各種の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳
剤、水和剤、粒剤、粉剤、エアゾール等に製剤する。

これらの製剤には有効成分として、本発明化合物を重鳳
比で０．１〜９９．９％、好ましくは１〜８０％含有す
るように、通常の製剤方法に従って調製する。

これらの製剤に用いられる固体担体としては、粘度類（
たとえばカオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、フ
パサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、
その他無機鉱物（たとえばセリサイト、硫黄粉末、活性
炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）などの微粉末ないし
粉状物、化学肥料（たとえば硫安、燐安、硝安、硬素、
塩安）などの微粉末があげられる。

液体溶剤としては、水、アルコール類（たとエバメチル
アルコール、エチルアルコール）、ケトン類（たとえば
アセトン、メチルエチルケトン）、芳香族炭化水素類（
たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン、メチルナフタレン）、脂肪族炭化水素類（たとえば
ｎ−ヘキサン、シクロヘキサノン、ケロシン、石油）、
エステル類、ニトリル類、エーテル類、酸アミド類（た
とえばメチルホルムアミド、ジメチルアセタマイド）、
ハロゲン化炭化水累類（たとえばジクロロエタン、トリ
クロロエチレン、四塩化炭素）などがあげられる。

ガス状の噴射剤としてはフロンガス、ブタンガス、炭酸
ガスなどがあげられる。

次に界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、
アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチ
レン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多１ｉ
アルコールエステル類、糖アルコール誘導体などがあげ
られる。

固着剤や分散剤としては、カゼイン、ゼラチン、多糖類
（１ことえばでんぷん粉、アラビヤゴム、老ルロース誘
導体、アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、
糖類、合成水溶性高分子（たとえばポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）などが
あり、安定剤としてはＰＡＰ　（イソプロピルアシドホ
スフェ−））、ＢＨＴ（２，（５−ジターシャリ−ブチ
ル−４メチルフエノール）、ＪＩＭＡ（２−１−シャリ
−ブチル−４−メトキシフェノールと８−ターシャリ−
ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、天然植物
油、鉱物油、各種界面活性剤、各種脂訪酸またはそのエ
ステルなどがあげられる。

このようにして調整した製剤は、あるいはそのままで、
あるいは水で希釈して、あるいはそのままで土壌に混和
する等常法に従って施用する。もちろん、他の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、種子消毒剤、肥料または
土壌改良剤等と混合して、または混合せずに同時に施用
することもできる。

次に本発明化合物の製剤例を示す。

なお、化合物名は、前記第１表の化合物番号によって示
す。

製剤例１　　乳　剤 本発明化合物（１）〜（１２）の各々４０部をキシレン
５０部に溶解し、乳化剤ツルポール８Ｍ−２００（東邦
化学登録商標名、アニオン系界面活性剤とノニオン系界
面活性剤の混合物）１０部を加え、よく攪拌混合すれば
各々４０％の乳剤を得る。

製剤例２　　水和剤 本発明化合物（１）〜（１２）の各々４０部にツルポー
ル８Ｍ−２００（前述）７５部を加え、よく混合し、カ
ープレックス＃８０（ジオツギ製薬Ｉｌ録商標名、合成
含水酸化珪素微粉）２０部、８００メツシュ珪藻土８５
部を順次加え、市販のジュースミキサー中にて攪拌混合
すれば各々４０％の水和剤を得る。

製剤例８　　粒　剤 本発明化合物（１）〜（１２）の各々５部にトヨリグニ
ンＣＴ（東洋紡登録商標名、リグニンスルホン酸塩）６
部と０８Ｍクレー（ジークライト鉱業登録商標名）９０
部を加え、掴潰器中にて充分攪拌混合する。ついで水を
これらの混合物の１０％相当量加え、さらに攪拌し、造
粒機によって製粒し、通風乾燥すれば品々６％粒剤を得
る。

製剤例４　　粉　剤 本発明化合物（１）〜（１２）の各々５部をアセトン２
０部に溶解し、カープレックス＃８０１ｔｌ述）８部、
ＰＡＰ　（イソプロピルアシッドホスフェート）０．８
部および８００メツシュタルク９１．７部を順次加え、
ジュースミキサー中にて攪拌混合した後、アセトンを蒸
発除去すれば各々５％粉剤を得る。

製剤例５　　油　剤 本発明化合物（１）〜（１２）の各々２０部を灯油に溶
解し、全体を１００部とすれば各々２０％油剤を得る。

本発明化合物は、土壌害虫に対し、防除効果を有する。

土壌害虫としては、キタネグサレセンチュウクルミネグ
サレセンチュウ、ミナミネグサレセンチュウ（以上、Ｐ
ｒａｔｙｌｅｎｏｈｕｓ属）、ダイズシストセンチュウ
４．　（ｌ１ｅｔｅｒｏｄｅｒａ属）、シャガイモシス
トセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ属）、キタネコブセ
ンチュウ、サツマイモネコブセンチェウ、ジャワネコブ
センチュウ、アレナリアネコブセンチュウ（以上、Ｍａ
ｌｏｉｄｏｇｙｎｅ属）、ドクガネブイブイ、ヒメコガ
ネ（以上、Ａｎｏｍａｌａ属）、マメコガネ（Ｐｏｐｉ
ｌｌｉａ属）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ属）など
がある。

したがって、本発明化合物は水田、畑、果樹蔵菜、森林
などにおいて、土壌害虫防除剤として使用できる。この
場合、本発明化合物の施用量は１０アール当り１０１か
ら１０００ｊｌ、好ましくは５０９から５０ｏｆである
。

その施用濃度は０．０１％から８０％である。

施用量、施用濃度は、製剤の種類によっても異なり、ま
た施用する時期、場所、施用方法、土壌害虫の種類、被
害程度、他の状況によって異なり、上記の範囲にかかわ
ることなく増加し、減少することができる。

次に、本発明化合物の土壌害虫に対する防除効果を試験
例で示す。なお、とくに記載していない限り、各試験例
とも８回の反覆試験を行なった。また比較対照のために
第２表に示す化合物をそれぞれ相応する製剤に調整して
用いた。

第　　２　　表 試験例１ トマト立毛中施用によるネコブ線虫防除効果 ネコブ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｇｙｎｅ　ｓｐ、　）　汚染
土壌ヲｔｇ径１２ｃｍ５高さ８ｃｍのポリエチレンカッ
プ内に入れ、８〜４１Ｎ期のトマト苗８本を植える。

１日後、製剤例１に準じて調製した本発明化合物（１）
〜（１２）の乳剤を、５００　ｐｐｍに水で希釈した。

各々の薬液を８０ｄ／カツプ潅注処理した。

薬剤処理１８日後、ネコブ着生程度を観察し、次の符号
であられした。結果を第８！！２ｊｃ示す。

第　　８　　表 ＃！８表 試験例２ トマト立毛中施用によるネコブ線虫の防除効果ネコブ線
虫（Ｍｅｌｏｉｄｇ）＋ｎｅ　８Ｆ、　）汚染土壌５０
０ｆを等量の非汚染土壌と混和し、１１５．０００アー
ルのフグネルポットに入れ、８〜４葉期のトマト苗６本
を植える。トマト苗が充分活着した２日後、製剤例１に
準じて調製した本発明化合物（８１、（５）　、　（８
）の乳剤の水で粘稠した薬液をそれぞれ別々に８０−／
ポット（４１／−）潅注した。

薬剤処理の日から２１日後にネコブ着生程度を観察した
。観察は非汚染土壌および汚染土壊に植え、薬剤処理を
しなかったポットの苗を対照として行い、下記の基準で
記録した。

（ネコブ着生程ｌｆ） 指数　　　　ネコブ着生状畷 ０　　　薬斉霧吹虜靜拌弔１襄区と同じ（着生なし）ｌ
　　　　　　　〃　　　　　に比べ僅かにネコブ着生２
　　　　　　　　〃　　　　　　に比べ明らかにネコブ
着生８　　　薬剤無処理汚染土壌区に近く多量のネコブ
が着生４　　　　　　　〃　　　　　と同等ないしさら
に多いこれらの基準をもととして下記の式により防除価
を求めた。

結果を１１４表に示す。

第　　４　　表 試験例８ 播ＮＩＭ用によるダイズシスト線虫防除効果ダイズシス
ト線虫（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ　）
汚染土壌５００１を等量の非汚染土壊と混和し、１１５
．０００アールのフグネルポットに入れ、製剤例１に準
じて調製した本発明化合物（８１、（４）　。

（５）の乳剤の水で希釈した薬液をそれぞれ別々に８０
−／ポット潅注し、表層下１５ｃｍまでの土壌と均一に
混和した後、大豆１０粒を播種した。

薬剤処理の日から８０日後にシストの付置程度を観察し
た。観察結果の記録は試験例１に準じた。結果を第５表
に示す。

第　　５　　表 試験例４ 播種施用によるネグサレ線虫防除効果 ネグサレ線虫（Ｐｒａｔｙｌｓｎｃｈｕｓ　８Ｆ、　）
　汚染土壌５０（ｌを等量の非汚染土壊と混和し、１７
５．０００　　アールのフグネルポットに入れ、製剤例
４に準じて調製した本発明化合物（４）、（５）の粉剤
をそれぞれ別々に０．２　Ｆ　／ポット（ｌＫ４７アー
ル）施用し、表層下１５ｃＩＲまでの土壌と均一に混和
した後、ニンジン１５粒を播種した。

薬剤処理の日から６０日後にネグサレ線虫に誹る被害発
生程度を観察した。観察結果の記録は試験例１に準じた
。結果を第６表に示す。

ｆＮＧ表 試験例５ マウスに対する急性毒性 マウス雄（１８〜２２ｇ）にコーンオイルに溶解または
懸濁させた本発明化合物（４）、（５）Ｃ０，２ｙｗ／
体重１０ｇ）を経口投与し、２４時間後の死亡率を求め
、中央致死投与量（ＬＤｓｏ　Ｗ／％）を求めた。結果
を第７表に示す。

ｔｓ　７　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 〔式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、肋は
   低級アルキル基またはアリル基わ表わす。〕 で表わされるチオリン酸アミデート。 （２）一般式 〔式中、　Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ
   １は低級アルキル基またはアリル基を表わす。〕 で表わされるリン酸クロライドとピロリジンとを縮合反
   応させることを特徴とする一般式〔式中、均およびＲｚ
   は前述のとおりである。〕 で表わされるチオリン酸アミデートの製造法。 （８）一般式 〔式中、Ｒｓはメチル基またはエチル番を表わし、Ｍは
   アルカリ金属原子またはアンモニウム基を表わす。〕 で表わされるリン酸塩と 一般式　　　　勤Ｘ 〔式中、Ｒ露は低級アルキル基またはアリル基を表わし
   、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で表わされるハロゲン
   化合物とを縮合反応させることを特徴とする特許 ｃ式中、Ｒ１およびＲ２は前述のとおりである。〕 で表わされるチオリン酸アミデートの製造法。 （４）　　一般式 ｃ式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わしｓ　”
   　ｌｉ低級アルキル基またはアリル基を表わす。〕 で表わされるチオリン酸アミデートを有効成分として含
   有することを特徴とする土壌害虫防除剤。