JPH01113289A - 熱転写記録用受像シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、熱転写記録用受像シートに関し、特に熱昇華
性染料を利用した熱転写記録方式に適し高い記録濃度が
得られる受像シートに関する。

「従来の技術」 近年、ビデオカメラで撮影した画像やテレビジョン、Ｖ
ＴＲ、ビデオディスク、コンピューター等の静止画像を
記録シート上に直接フルカラーで記録するシステムの開
発が進められている。なかでも、熱によって溶融、蒸発
、昇華する色材を塗布した発色用シートを記録シートに
重ね、記録信号に応じてサーマルヘッドで加熱し、記録
シート上に転移した色材のシートへの粘着、吸着、染着
によって記録像を得る方式が注目されている。

この記録方式は発色用シート上の色材を熱によって溶融
、蒸発、昇華させる方式であるため、記録シートとして
普通紙やプラスチックフィルム等が利用できる特徴があ
るとされている。

しかし、記録シートとして普通紙やプラスチックフィル
ム等を用いた場合には、特に染着が起こり難くなり記録
像の濃度が低下するのみならず、経時によって褪色する
等の難点を有している。

このため、熱可塑性ポリエステル樹脂等を基材上に塗布
して、受像層を形成する方法が提案されているが、この
場合でも画像濃度がなお不十分であり、また、一般に熱
転写記録装置の怒熱記録ヘッドの温度が２００℃以上で
あるために発色用シ−ト中のインキバインダー及び受像
層の熱可塑性樹脂が熱により軟化或いは溶融し、発色用
シートと受像シートが融着し、記録後に両者が剥離しに
くくなるという問題があった。

従来、発色用シートと受像シートの融着を防止する方法
としては、受像層に架橋性の樹脂を用いて耐熱性を改善
する方法（特開昭５８−２１５３９８．５８−２１２９
９４）あるいは受像層の樹脂中に顔料を添加して受像層
表面を粗面化する方法（特開昭５７−１０７８８５）な
どが提案された。しかしながら、前者の方法は受像層の
樹脂が架橋により硬化するため、転写時の色素の染着が
不良となり、記録像の濃度が低下するという難点がある
。また、後者の方法は表面の粗面化により発色用シート
と受像体との転写時の密着が不十分となり、記録像の濃
度低下や色むらが生じ易い、更に顔料の表面に付着した
色素が後で他の紙等を汚染する難点がある。

さらに、前記の発色用シートと受像シートとの融着を防
止する試みとして、受像層上にシリコングリースなどの
離型剤を塗布する方法（特開昭５９−１６５６８８等）
、受像層中にシリコン系化合物などの離型剤を含有する
方法（特開昭６０−３４８９８．６０−２１２３９４．
６１−２３７６９４等）が提案されている。しかしなが
ら、これらも転写された色素が離型剤の影響を受けて記
録画像が滲んだり、あるいは画像濃度が低下するといっ
た難点を残している。

また、受像層上に架橋耐熱剥離層を設ける方法（特開昭
６２−１１６１８９等）も提案されているが、上記と同
様に画像濃度が低下する他に、工程が複雑化する難点を
抱えている。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明は上記の如き従来からの問題点を解消し、且つ各
種の熱転写記録方式に適し、特に熱昇華性染料を利用す
る熱転写記録方式に適用した場合に熱転写記録後の発色
用シートとの剥離性に優れ且つ高濃度の記録画像が極め
て効率良く得られる受像シートを提供するものである。

「問題点を解決する為の手段」 本発明は基材上に、分子鎖の片末端に重合性の官能基を
もつオリゴマーと他の電離放射線硬化型樹脂を主成分と
する受像層を設け、該受像層に電離放射線を照射したこ
とを特徴とする熱転写記録用受像シートである。

「作用」 本発明の構成要素の１つである分子鎖の片末端に重合性
の官能基をもつオリゴマーとは、一般にマクロモノマー
と称せられるものである。このマクロモノマーは通常分
子量が１，０００〜５０．０００程度であり、このセグ
メントの単位成分としては、アルキル（メタ）アクリ−
レート、スチレン等の各種ビニルモノマー、オキシエチ
レン、ジメチルシロキサン等が挙げられ、これらの重合
体の片末端に（メタ）アクリロイル基、アリル基、ジカ
ルボキシル基、ジヒドロキジル基等の重合性の官能基を
導入したものであるが、重合性の官能基としては、電離
放射線照射による反応性の高い（メタ）アクリロイル基
が特に好ましいものである。

次に、本発明で使用される他の電離放射線硬化型樹脂は
一般に分子内に電離放射線硬化性のエチレン性不飽和二
重結合を有するプレポリマーやモノマーで構成される。

プレポリマーの具体例としては、例えば以下のようなも
のが挙げられる。

（ａ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価アル
コール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メタ）
アクリレート； （ｂ）脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価の
多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた形
の多価アルコールのポリ　（メタ）アクリレート； （Ｃ）ポリ　（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン
酸エステル； （ｄ）ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート；（ｅ
）エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（ｆ）ポリウ
レタンポリ　（メタ）アクリレート；（ｇ）ポリアミド
ポリ　（メタ）アクリレート；（ｈ）有機（ポリ）シロ
キサンポリ　（メタ）アクリレート； （ｉ）側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキ
シ基を有するビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（メタ
）アクリレート変性物； 等或いはアクリルアミド若しくはアクリルアミド誘導体
と、グリオキサール等の（ジ）アルデヒド類とを触媒の
存在下で反応させることによフて側鎖に放射線反応性の
官能基として少なくとも（Ｒは水素原子またはアルキル
基を示す）を導入した天然又は合成の水溶性高分子化合
物等が挙げられる。

この場合、天然の高分子化合物としては、カゼイン、ゼ
ラチン、デンプン系多Ｉｔ！Ｍ　（デキストリン、可溶
性デンプン、α化デンプン、ブリラン等）とその誘導体
、及びセルロース誘導体〔ニトロセルロース、カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（Ｍ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ
）、エチルセルロース（ＥＣ）　、ヒドロキシエチルセ
ルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（
ＨＰＣ））等が挙げられる。

また、合成高分子化合物としては、完全鹸化ないしは部
分鹸化のポリビニルアルコール等が挙げられる。さらに
、別の水溶性高分子として、アセトアセチル基、カルボ
キシル基、（メタ）アクリロイル基、ハロアルキル（メ
タ）アクリロイル基、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するポリビニ
ルアルコール等が挙げられる。

他の電離放射線硬化型樹脂を形成する七ツマ−の具体例
としては、例えば以下のようなものが挙げられる。

Ｃａ＞エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代
表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩
基含有単量体； （ｂ）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はア
ルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリ
ドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含
有単量体；（Ｃ）脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類
で代　　１表されるスルホン酸基含有単量体及びそれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスル
ホン酸塩基含有単量体；（ｄ）エチレン性不飽和エーテ
ル等で代表される水酸基含有単量体； （ｅ）ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−１トー
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体： （ｆ）４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）エチレ
ン性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； （ｈ）　（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有
単量体； （ｉ）スチレン； （ｊ）　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン
性不飽和アルコールのエステル； （ｋ）活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体のモノ　（メタ）アクリレート類； （１）多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代
表されるエステル基含有２官能単量体； （ｍ）活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルよりな
る２官能単量体； （ｎ）Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスア
クリルアミド； （０）ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコール
、ジビニルスルホン、ジビニルエーテルジビニルケトン
等の２官能単量体；（ｐ）ポリカルボン酸と不飽和アル
コールとのポリエステルで代表されるエステル基含有多
官能単量体； （ｑ）活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド
付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルより
なる多官能単量体；（ｒ）トリビニルベンゼンのような
多官能不飽和単量体等。

これらのプレポリマー又はモノマーは、二種類以上を併
用してもよい。また、必要に応じて水や溶剤に希釈して
使用したり、水中油滴型の樹脂エマルジョンとして調製
したものを使用することも可能である。

なお、他の電離放射線硬化型樹脂の具体的なプレーポリ
マーの１例として取り上げられている有機（ポリ）シロ
キサンポリ　（メタ）アクリレートは有機（ポリ）シロ
キサン化合物に（メタ）アクリロイル基等の電離放射線
反応性基を導入した所謂電離放射線硬化型シリコンであ
るが、この電離放射線硬化型シリコンは受像層の離型性
を改善する効果が顕著であり、本発明の前記特定のマク
ロモノマーとの併用によって高画像濃度を維持すると同
時に発色用シートとの融着を全く起こさず極めて優れた
記録装置に対する機器適性を発揮するため特に好ましく
用いられる。

受像層を形成する樹脂組成物は（ａ）マクロモノマーと
（ｂ）他の電離放射線硬化型樹脂を主成分とし、（ａ）
及び（ｂ）が溶液状或いは（ａ）と（ｂ）のいずれかが
？８液状であり、混合した場合に全体が溶液状となるも
のについては、そのまま塗布可能であるが、固体状ない
し高粘度の場合には溶剤で適宜希釈して用いることにな
る。

この場合、溶剤を飛散させるための乾燥工程が必要とな
るが、乾燥は電離放射線照射の前、後いずれでもよい。

なお、該樹脂組成物中には必要に応じて非電離放射線硬
化型樹脂、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤、帯電
防止剤、レベリング剤、滑剤等の各種助剤を所望の効果
を阻害しない範囲で適宜添加することができる。

本発明における受像シートの基材としては可とう性のあ
るシート状の物であれば特に限定するものではなく、例
えば一般に公知の各種コーテツド紙、上質紙、合成紙、
金属化紙、着色紙等の紙シート類；ポリエチレンテレフ
タレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等のプラ不チ
ックフィルム類；銅、鉄、アルミニウム等の金属箔類；
布類等が適当に用いられる。

本発明において、（ａ）マクロモノマーと（ｂ）他の電
離放射線硬化型樹脂の混合割合は用いられるそれぞれの
種類に応じて適宜調節されるが、−数的には固形分比率
で（ａ）　　：　　（ｂ）　＝９９．５　：０．５〜２
０　：　８０となるように調節するのが望ましく、より
好ましくは９８：２〜５０　：　５０の範囲で調節され
る。なお、（ａ＞の混合比率が９９．５を越えると受像
層のべたつきや発色用シートへの融着が生じ易くなり、
２０より少ないと画像濃度が低下してしまう。

本発明の構成によって、上記の如き優れた受像シートが
得られる理由は必ずしも明らかではないが、以下の様に
推定される。

即ち、本発明で使用されるマクロモノマーは強い染色性
を存しているが、マクロモノマーのみを用いた受像層は
熱転写記録装置の加熱ヘッドによる熱によって溶融状態
となり発色用インクシートと融着してしまう。しかし、
他の電＾１【放射線硬化型樹脂を併用すると、電離放射
線の照射によってマクロモノマーの重合性官能基と電離
放射線硬化型樹脂とが重合及び架橋反応を起こし、強い
染色性を有したまま、耐熱性が付与され融着を起こさな
くなるものと考えられる。なお、他の電離放射線硬化型
樹脂として、電離放射線硬化型シリコンを用いると、該
シリコンがマクロモノマー及び他の電離放射線硬化型樹
脂と共重合し、シリコンの優れた耐熱性、滑り性及び剥
離性が受像層に程よく機能せしめられ、前述の如きすば
らしい効果が発揮されるものと考えられる。

受像層を形成する樹脂組成物の塗布量は固形量で０．１
〜５０ｇ／ｒｒｒ、より好ましくは０．５〜１０ｇ／−
程度の範囲で調節される。因みに０．１ｇ／ｍ未満では
所望の効果が得られず、５０ｇ／ｍを越えるような塗布
量は効果が飽和状態となり、経済面からもメリットがな
い。

また、該樹脂組成物を塗布する方法は特に限定されるも
のではなく、例えばバーコーター、ロールコータ−、エ
アーナイフコーター、グラビアコーター等の通常の塗布
手段が適宜使用される。

なお、塗布面を予めコロナ放電処理、放射線処理、プラ
ズマ処理等によって前処理して塗布面の濡れ易さを改良
したり塗布層の密着性を改良することも勿論可能である
。

樹脂組成物を硬化させるための電離放射線としては、例
えば紫外線、α線、β線、Ｔ線、Ｘ線、電子線等が挙げ
られるが、α線、β線、Ｔ線、及びＸ線は人体への危険
性といった問題が付随するため、取り扱いが容易で、工
業的にもその利用が普及している紫外線や電子線が好ま
しく用いられる。

電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜
２０・Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０
．１　Ｍｒａｄ未満では十分な照射効果が得られず、２
０Ｍｒａｄを越えるような照射は熱可塑性フィルムやあ
る種の基材を劣化させる恐れがあるため好ましくない。

電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、
カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され
、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ
程度が適当である。

また、紫外線を使用する場合には、該樹脂組成物中に増
感剤を配合する必要があり、例えばチオキサントン、ベ
ンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジ
メチルキサントン、ベンゾフェノン、アントラセン、２
．２−ジェトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケ
タール、ベンジル、ジフェニルジスルフィド、アントラ
キノン、１−クロロアントラキノン、２−エチルアント
ラキノン、２−ｔｅｒ−ブチルアントラキノン、Ｎ、Ｎ
”−テトラエチル−４，４゛　　−ジアミノベンゾフェ
ノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤の一
種以上が適宜配合される。

なお、増感剤の使用量は組成物全体の０．２〜１０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％程度の範囲で調節する
のが望ましい。さらに、このような増感剤に加えて硬化
を促進するために、例えばトリエタノールアミン、２−
ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ安息香酸、
ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジオクチルアミノ
安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸ラウリル等の第三級
アミン類を組成物全体の０．０５〜３重量％程度配合す
ることもできる。

紫外線照射用の光源としては、１〜５０個の紫外線ラン
プ（例えば数ｍｍ１ｇから約１０気圧までの動作圧力を
有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ
、タングステンランプ等が用いられ、５０００〜８００
０μＷ／ｃｍ”程度の強度を有する紫外線が好ましく照
射される。

「実施例」 以下に実施例及び比較例を挙げて更に詳述するが、勿論
これらに限定されるものではない。なお、例中の部は重
量部を示す。

実施例１ コロナ放電処理を施した厚さ１５０μｍのポリプロピレ
ン合成紙にスチレン−アクリロニトリル共重合体の片末
端にメタクリロイル基を有するオリゴマーであるマクロ
七ツマ−ＡＮ−６（東亜合成化学０菊製）９０部と電離
放射線硬化型シリコンＸ６２−７１７１　（信越シリコ
ン■製）１０部をトルエン１００部に溶解した塗液を乾
燥重量が５　ｇ　／　ｒｄになるように塗布、乾燥した
。次に、電子線照射装置（エレクトロカーテンＣＢ−１
５０ｉ　ＥＳ　Ｉ社製）を用いて３Ｍｒａｄの電子線を
照射して熱転写記録用受像シートを得た。かくして得た
受像シートに日立カラービデオプリンターＶＹ−５０（
日立製作所■製）で日立カラービデオプリンター用イン
クフィルム（昇華性染料を用いた熱転写記録用フィルム
）を使用して熱転写記録を行い、得られた記録像の濃度
とスティッキング（受像シートとインクフィルムとの融
着状態）を下記の如く評価し、その結果を表１に示した
。

〔記録濃度〕

青色記録像の最大濃度をマクベス濃度計で測定した。数
値が大きい程記録濃度が高い。

〔ステイキング〕

◎：受像シートとインクフィルムとの融着が全く見られ
ない。

Ｏ；若干の融着があるが、実用上は問題がな×；かなり
の融着が認められた。

２　実施例２〜６ 塗液として、表１に示す組成のものを使用した以外は実
施例１と同様にして５種類の受像シートを作成し、熱転
写記録を行い且つ実施例１と同様の評価試験を行った。

なお、表１に記載のＡＳ−６（東亜合成化学■製）とは
ポリスチレンの片末端にメタクリロイル基をもつマクロ
モノマーであり、ＡＢ−６（東亜合成化学■製）とはポ
リブチルアクリレートの片末端にメタクリロイル基をも
つマクロモノマーである。また、ＴＭＰＴとはトリメチ
ロールプロパントリアクリレートであり、ＰＨＥとはフ
ェノキシエチルアクリレートのことである。

実施例７ 基材として、市販のアート紙を用いた以外は実　。

施例１通りに行った。

比較例１ 塗液として、マクロモノマーＡＮ−６１００部を゛　　
トルエン１００部に溶解させたものを使用し、コロナ放
電を、施したポリプロピレン合成紙上に乾燥重量が５ｇ
／ｎ（になるように塗布、乾燥を行った。

以下、熱記録転写等については全て実施例１の通りに行
った。

比較例２ 比較例１と同様にして調製した熱転写記録用受像シート
に更に３Ｍｒａｄの電子線を照射した。

比較例３ 塗液として、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋
紡績■製）１００部を塩化メチレン５００部に溶解させ
たものを用いた以外は比較例１と同様に行った。

比較例４ 塗液として、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋
紡績■製）１００部と変性シリコンオイル３部を塩化メ
チレン５００部に溶解させたものを用いた以外は比較例
１と同様に行った。

「効果」 表１の結果から明らかなように、本発明の各実施例で得
られた受像シートはいずれも優れた記録濃度を有してお
り、且つステイキングの発生が無く極めて商品価値の高
いものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に、分子鎖の片末端に重合性の官能基をも
   つオリゴマーと他の電離放射線硬化型樹脂を主成分とす
   る受像層を設け、該受像層に電離放射線を照射したこと
   を特徴とする熱転写記録用受像シート。
2. （２）他の電離放射線硬化型樹脂が電離放射線硬化型シ
   リコンである特許請求の範囲第（１）項記載の熱転写記
   録用受像シート。