JP7460311B2 - エピスルフィド化合物組成物および光学材料 - Google Patents
エピスルフィド化合物組成物および光学材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7460311B2 JP7460311B2 JP2022157201A JP2022157201A JP7460311B2 JP 7460311 B2 JP7460311 B2 JP 7460311B2 JP 2022157201 A JP2022157201 A JP 2022157201A JP 2022157201 A JP2022157201 A JP 2022157201A JP 7460311 B2 JP7460311 B2 JP 7460311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- optical material
- parts
- bis
- episulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 48
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 39
- -1 Episulfide compound Chemical class 0.000 title claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 9
- KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethanethiol Chemical compound SCCSCCS KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- INBDPOJZYZJUDA-UHFFFAOYSA-N methanedithiol Chemical compound SCS INBDPOJZYZJUDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CXINKISCVITKBW-UHFFFAOYSA-N SCCSC(CC1SC=CS1)C Chemical compound SCCSC(CC1SC=CS1)C CXINKISCVITKBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N dimercaprol Chemical compound OCC(S)CS WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTZVWTOVHGKLOX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(sulfanylmethyl)propane-1,3-dithiol Chemical compound SCC(CS)(CS)CS MTZVWTOVHGKLOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(2-sulfanylethylsulfanyl)propane-1-thiol Chemical compound SCCSCC(CS)SCCS CEUQYYYUSUCFKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTEWPHJCEXIMRJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-bis(2-sulfanylethylsulfanyl)propylsulfanyl]ethanethiol Chemical compound SCCSCC(SCCS)CSCCS QTEWPHJCEXIMRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002460 imidazoles Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims description 2
- NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-dithiol Chemical compound CCC(S)S NCNISYUOWMIOPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- MLGITEWCALEOOJ-UHFFFAOYSA-N 2-(thiiran-2-ylmethylsulfanylmethyl)thiirane Chemical compound C1SC1CSCC1CS1 MLGITEWCALEOOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- JRKRMWWBDZSDMT-UHFFFAOYSA-N 2-[(thiiran-2-ylmethyldisulfanyl)methyl]thiirane Chemical compound C1SC1CSSCC1CS1 JRKRMWWBDZSDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008120 lens development in camera-type eye Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N phosphanium;bromide Chemical compound [PH4+].[Br-] PMOIAJVKYNVHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
- C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
- C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
- C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/06—Polythioethers from cyclic thioethers
- C08G75/08—Polythioethers from cyclic thioethers from thiiranes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
- G02C7/00—Optical parts
- G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
- G02C7/022—Ophthalmic lenses having special refractive features achieved by special materials or material structures
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、エピスルフィド化合物および光学材料に関し、具体的にエピスルフィド化合物組成物およびその光学材料に関する。
近年、光学樹脂技術の発展に伴い、光学樹脂レンズの屈折率のさらなる向上が、今後のレンズ開発の目標となっている。超高屈折率樹脂レンズの原料に用いられる硫黄含有化合物としては、特に多環硫黄化合物及びその配合技術が開発されている。
しかし、エピスルフィド化合物に含まれるエポキシ基化合物は活性が高く、保存中にエピスルフィド化合物が自己重合しやすく、製品の変質を引き起こす。また、エピスルフィド化合物が重合硬化する際、重合速度が速すぎて重合反応を暴走させることがあり、これは重合応用過程において大きな危険であり、且つ巨大な損失をもたらす恐れがある。樹脂レンズの応用の面においても、重合反応の速度が速すぎると、レンズの屈折度が高くなり、樹脂レンズの不合格率が高くなる。第二に、エピスルフィド化合物中のアリル基化合物の含有量は、重合速度に影響し、ポリマーの耐熱性に深刻な影響を与える。
保存安定性や重合速度などの問題を改善したことは多くの特許で報告され、例えば、特許ＣＮ１０７２５０１２４Ｂ及び日本特許特開２００５－２７２４１８は、安定性を向上させるためにハロゲン基を有するエポキシ化合物を添加することが記載されているが、しかしながら、得られた光学材料硬化物は白濁現象を発生させ、光学材料の透過率が低下し、光学材料の品質に影響を与える。
従来技術の問題点に鑑み、本発明は、エピスルフィド化合物の貯蔵安定性を向上させ、光学材料の製造工程における重合速度及び光学材料の耐熱性を制御することができるエピスルフィド化合物組成物およびその光学材料を提供する。この組成物は、レンズ、プリズム、光ファイバー、フィルターなどの光学材料に極めて好適であり、特にレンズの光学材料用組成物に好適である。
本発明により提供されるエピスルフィド化合物組成物は、化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）を含み、その構造式は以下のとおりであり、
式中、ｘは１～２の整数を表す。
本発明のエピスルフィド化合物組成物において、化合物（ｂ）と化合物（ａ）の質量比は０．０１～０．１５：１、好ましくは０．０３～０．０８：１であり、化合物（ｃ）と化合物（ａ）の質量比は０．０１～０．２０：１、好ましくは０．０３～０．１５：１である。さらにイソシアネート、ポリチオール、触媒、および本発明により提供される上記エピスルフィド化合物組成物を含む光学材料組成物となる。
前記光学材料組成物は、重量部で、エピスルフィド化合物組成物は５５～９０部であり、イソシアネートは１～２０部であり、ポリチオールは１～２０部であり、触媒は０．０１～５部である。好ましくは、エピスルフィド化合物組成物８０～９０部、イソシアネート３～１０部、ポリチオール３～１０部、触媒０．０１～１部である。
前記光学材料組成物において、ポリチオールは、従来の技術であってもよく、特に、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２’－チオビス（エタンチオール）、１，６－ジメルカプトヘキサン、２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－プロピル－１－チオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオナート）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチオオクタン、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロピルジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、２－（２－メルカプトエチルチオ）プロピル－１，３－ジチオール、２－（２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロピルチオ）エタンチオール、ビス（２，３－ジメルカプトプロパノール）スルフィド、ビス（２，３－ジメルカプトプロパノール）ジスルフィドおよび１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパンから選択される１種または複数種である。より好ましくは、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィドである。
前記光学材料組成物において、イソシアネートは、従来技術であってもよく、好ましくはノルボルナンジイソシアネート、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから選ばれる１種または複数種であり、より好ましくはイソホロンジイソシアネートである。
前記光学材料組成物において、触媒は、従来の技術であってもよく、好ましくはイミダゾール類、ホスフィン類などのうちの１種である。
そ本発明の効果は以下のとおりである。
まず、本発明が提供するエピスルフィド化合物組成物において、化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）の組成物は、一定量のエポキシ基およびアリル基を同時に含有し、エピスルフィド化合物の貯蔵安定性を向上させ、光学材料の製造プロセスにおける重合速度を制御し、光学材料の耐熱性を向上させることができる。特に、化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）の組成が本願で規定される比率の範囲内にある場合、エピスルフィド化合物の貯蔵安定性の改善はより優れた効果が得られ、また、光学材料製造プロセスにおける重合速度の制御や光学材料の耐熱性の向上はより効果的になる。
まず、本発明が提供するエピスルフィド化合物組成物において、化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）の組成物は、一定量のエポキシ基およびアリル基を同時に含有し、エピスルフィド化合物の貯蔵安定性を向上させ、光学材料の製造プロセスにおける重合速度を制御し、光学材料の耐熱性を向上させることができる。特に、化合物（ａ）、化合物（ｂ）および化合物（ｃ）の組成が本願で規定される比率の範囲内にある場合、エピスルフィド化合物の貯蔵安定性の改善はより優れた効果が得られ、また、光学材料製造プロセスにおける重合速度の制御や光学材料の耐熱性の向上はより効果的になる。
本発明の上記の内容は、実施例の形で特定の実施を通じて以下にさらに詳細に説明されるが、本発明の上記の主題の範囲が以下に限定されることを意味するものではない。本発明の上記の内容に基づいて実現される技術はすべて本発明の範囲に属し、特別な説明を除き、以下の実施形態においては、すべて従来技術を用いて完成される。
実施例及び比較例におけるエピスルフィド化合物の安定性の評価、光学材料の重合速度の評価及び光学材料の耐熱性の評価方法は以下のとおりである。
１． 安定性評価
保存評価条件：室温２５℃、湿度３０％で３０日間放置した。
安定性評価方法：ガスクロマトグラフィーを用いて分析し、エピスルフィド化合物（ａ）の含有量の変化を追跡する。含有量低下（０，３％］は「優れ」と記し、含有量低下（３％，８％］は、「良好」と記し、含有量低下（８％，１００％］は「劣る」と記す。
保存評価条件：室温２５℃、湿度３０％で３０日間放置した。
安定性評価方法：ガスクロマトグラフィーを用いて分析し、エピスルフィド化合物（ａ）の含有量の変化を追跡する。含有量低下（０，３％］は「優れ」と記し、含有量低下（３％，８％］は、「良好」と記し、含有量低下（８％，１００％］は「劣る」と記す。
２． 重合率の評価
重合速度は、１回の硬化過程でプレポリマーが完全に流動性を失う時の累積時間で評価する。
重合速度は、１回の硬化過程でプレポリマーが完全に流動性を失う時の累積時間で評価する。
３． 耐熱性評価
光学材料を厚さ３ｍｍの試験片に作製し、試験坩堝に入れ、１０℃／分の速度で加熱し、得られた試験曲線に基づいて光学材料のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し、測定で得られたＴｇを評価する。使用される検出装置はＭＥＴＴＬＥＲ－ＤＳＣ３型である。
光学材料を厚さ３ｍｍの試験片に作製し、試験坩堝に入れ、１０℃／分の速度で加熱し、得られた試験曲線に基づいて光学材料のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定し、測定で得られたＴｇを評価する。使用される検出装置はＭＥＴＴＬＥＲ－ＤＳＣ３型である。
以下の実施例及び比較例において、上記化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、構造式においてｘ＝１の場合、それぞれ化合物（ａ１）、化合物（ｂ１）及び化合物（ｃ１）と呼び、ｘ＝２の場合、それぞれ化合物（ａ２）、化合物（ｂ２）、化合物（ｃ２）と呼ぶ。
（参考例１）
化合物（ａ１）、化合物（ｂ１）および化合物（ｃ１）を含み、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比は０．０１：１であり、化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は０．０１：１であることを特徴とするビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物。
化合物（ａ１）、化合物（ｂ１）および化合物（ｃ１）を含み、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比は０．０１：１であり、化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は０．０１：１であることを特徴とするビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物。
上記エピスルフィド化合物組成物を用いて光学材料を製造した。そのうち、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物８７質量部、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド７質量部、イソホロンジイソシアネート５質量部、触媒テトラブチルホスホニウムブロマイド０．０７質量部を加え、均一に混合した。次に、真空脱気し、金型に流し込み、一次硬化プログラムは２０℃で２時間保温し、２０～５５℃で１２時間、５５～８０℃で３時間、８０℃で２時間保温し、８０～６０℃で１時間であった。１００℃で二次硬化させた。
（参考例２及び実施例３～１０）
エピスルフィド化合物組成物は、化合物（ａ１）、化合物（ｂ１）、化合物（ｃ１）を含み、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比、および化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は、表１に示される割合で使用された。光学材料の製造方法は参考例１と全く同じである。
エピスルフィド化合物組成物は、化合物（ａ１）、化合物（ｂ１）、化合物（ｃ１）を含み、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比、および化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は、表１に示される割合で使用された。光学材料の製造方法は参考例１と全く同じである。
（実施例１１）
ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド組成物であって、化合物（ａ２）、化合物（ｂ２）、化合物（ｃ２）を含み、化合物（ｂ２）と化合物（ａ２）の質量比が０．０５：１であり、化合物（ｃ２）対化合物（ａ２）は０．０５：１である。
ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド組成物であって、化合物（ａ２）、化合物（ｂ２）、化合物（ｃ２）を含み、化合物（ｂ２）と化合物（ａ２）の質量比が０．０５：１であり、化合物（ｃ２）対化合物（ａ２）は０．０５：１である。
上記エピスルフィド化合物組成物を用いて光学材料を調製した。ここでは、前記ビス（β－エピチオプロピル）ジスルフィド組成物８７質量部、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド７質量部、イソホロンジイソシアネート５質量部、触媒のテトラブチルホスホニウムブロマイド０．０７質量部を加え、均一に混合した。次に、真空脱気し、金型に流し込み、一次硬化プログラムは２０℃で２時間保温し、２０～５５℃で１２時間、５５～８０℃で３時間、８０℃で２時間保温し、８０～６０℃で１時間であった。１００℃で二次硬化させた。
（実施例１２）
化合物（ａ２）、化合物（ｂ２）および化合物（ｃ２）を含むエピスルフィド化合物組成物であって、化合物（ｂ２）と化合物（ａ２）の質量比および化合物（ｃ２）と化合物（ａ２）の質量比は、表１に示す割合で使用し、光学材料の調製方法は実施例１１と全く同様である。
化合物（ａ２）、化合物（ｂ２）および化合物（ｃ２）を含むエピスルフィド化合物組成物であって、化合物（ｂ２）と化合物（ａ２）の質量比および化合物（ｃ２）と化合物（ａ２）の質量比は、表１に示す割合で使用し、光学材料の調製方法は実施例１１と全く同様である。
（比較例１）
ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物は、化合物（ａ１）と化合物（ｃ１）とを含み、化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）との質量比は０．１０：１である。上記エピスルフィド化合物組成物を用いて光学材料を調製し、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物８７質量部、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド７質量部、イソホロンジイソシアネート５質量部、触媒テトラブチルホスホニウムブロマイド０．０７質量部を加え、よく混合した。次に、真空脱気し、金型に流し込み、一次硬化プログラムは２０℃で２時間保温し、２０～５５℃で１２時間、５５～８０℃で３時間、８０℃で２時間保温し、８０～６０℃で１時間であった。１００℃で二次硬化させた。
ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物は、化合物（ａ１）と化合物（ｃ１）とを含み、化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）との質量比は０．１０：１である。上記エピスルフィド化合物組成物を用いて光学材料を調製し、ビス（β－エピチオプロピル）スルフィド組成物８７質量部、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド７質量部、イソホロンジイソシアネート５質量部、触媒テトラブチルホスホニウムブロマイド０．０７質量部を加え、よく混合した。次に、真空脱気し、金型に流し込み、一次硬化プログラムは２０℃で２時間保温し、２０～５５℃で１２時間、５５～８０℃で３時間、８０℃で２時間保温し、８０～６０℃で１時間であった。１００℃で二次硬化させた。
（比較例２～３）
エピスルフィド化合物組成物において、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比、および化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は、表１に示す割合で用い、光学材料の製造方法は、比較例１と全く同じであった。
エピスルフィド化合物組成物において、化合物（ｂ１）と化合物（ａ１）の質量比、および化合物（ｃ１）と化合物（ａ１）の質量比は、表１に示す割合で用い、光学材料の製造方法は、比較例１と全く同じであった。
＜評価結果＞
表１の評価結果から、さらに本願のチオール化合物組成物は、先行技術よりも良好な安定性を有し、重合速度をより良好に制御し、光学材料の耐熱性を改善できることが確認された。
表１の評価結果から、さらに本願のチオール化合物組成物は、先行技術よりも良好な安定性を有し、重合速度をより良好に制御し、光学材料の耐熱性を改善できることが確認された。
以上、開示された実施形態について説明したことにより、当業者は本発明を実施または利用することができる。これらの実施形態に対する様々な変更が当業者には明らかであり、本明細書で定義された一般原理は、本発明の精神または範囲から逸脱することなく他の実施形態で実施することが可能である。したがって、本発明は、本明細書に示された実施形態に限定されることを意図するものではなく、本明細書に開示された原理および新規の特徴と一致する最も広い範囲が与えられるべきである。
Claims (9)
- 下記化合物（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）を含み、
前記化合物（ｂ）と化合物（ａ）の質量比は、０．０３～０．１５：１であり、前記化合物（ｃ）と化合物（ａ）との質量比は、０．０１～０．２０：１であることを特徴とするエピスルフィド化合物組成物。 - 前記化合物（ｂ）と化合物（ａ）の質量比は、０．０３～０．０８：１である、請求項１に記載のエピスルフィド化合物組成物。
- 前記化合物（ｃ）と化合物（ａ）との質量比は、０．０３～０．１５：１である、請求項１または２に記載のエピスルフィド化合物組成物。
- イソシアネート、ポリチオール、触媒、および請求項１に記載のエピスルフィド化合物組成物を含む、ことを特徴とする光学材料組成物。
- 重量部で、エピスルフィド化合物組成物は５５～９０部であり、イソシアネートは１～２０部であり、ポリチオールは１～２０部であり、触媒は０．０１～５部である、請求項４に記載の光学材料組成物。
- 重量部で、エピスルフィド化合物組成物は８０～９０部であり、イソシアネートは３～１０部であり、ポリチオールは３～１０部であり、触媒は０．０１～１部である、請求項４または５に記載の光学材料組成物。
- 前記光学材料組成物において、前記ポリチオールは、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，１－プロパンジチオール、１，２－プロパンジチオール、１，３－プロパンジチオール、２，２’－チオビス（エタンチオール）、１，６－ジメルカプトヘキサン、２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－プロピル－１－チオール、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオナート）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチオオクタン、２，２－ビス（メルカプトメチル）－１，３－プロピルジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、２－（２－メルカプトエチルチオ）プロピル－１，３－ジチオール、２－（２，３－ビス（２－メルカプトエチルチオ）プロピルチオ）エタンチオール、ビス（２，３－ジメルカプトプロパノール）スルフィド、ビス（２，３－ジメルカプトプロパノール）ジスルフィド、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）－３－メルカプトプロパンから選択される１種または複数種である、請求項４に記載の光学材料組成物。
- 前記光学材料組成物において、前記イソシアネートは、ノルボルナンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから選択される１種または複数種である、請求項４に記載の光学材料組成物。
- 前記光学材料組成物において、前記触媒がイミダゾール類およびホスフィン類から選択される、請求項４に記載の光学材料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210228281.0A CN114605639B (zh) | 2022-03-08 | 2022-03-08 | 一种环硫化合物组合物及其光学材料 |
| CN202210228281.0 | 2022-03-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023131089A JP2023131089A (ja) | 2023-09-21 |
| JP7460311B2 true JP7460311B2 (ja) | 2024-04-02 |
Family
ID=81860583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022157201A Active JP7460311B2 (ja) | 2022-03-08 | 2022-09-30 | エピスルフィド化合物組成物および光学材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7460311B2 (ja) |
| KR (1) | KR20230132346A (ja) |
| CN (1) | CN114605639B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024024918A1 (ja) * | 2022-07-29 | 2024-02-01 | 三井化学株式会社 | 重合性組成物、樹脂、成形体、光学材料、及びレンズ |
| CN116143767B (zh) * | 2022-12-13 | 2024-02-23 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种环硫化合物、光学材料用组合物和光学材料及应用 |
| CN116425660A (zh) * | 2023-03-31 | 2023-07-14 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种光学材料用组合物及光学材料制造方法 |
| CN116478108B (zh) * | 2023-03-31 | 2023-10-13 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种含硫杂环化合物及其光学材料组合物和应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3563006B2 (ja) * | 1999-12-10 | 2004-09-08 | 三井化学株式会社 | （チオ）エポキシ系重合性組成物 |
| WO2002083763A1 (fr) * | 2001-04-06 | 2002-10-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Regulateurs de polymerisation et compositions pour resine |
| EP1484352A4 (en) * | 2002-03-12 | 2005-11-16 | Mitsui Chemicals Inc | THIOEPOXY-BASED POLYMERIZABLE COMPOSITION AND PROCESS FOR PRODUCING SUCH COMPOSITION |
| JP3973617B2 (ja) * | 2003-11-04 | 2007-09-12 | 三井化学株式会社 | （チオ）エポキシ系重合性組成物 |
| US20100298519A1 (en) * | 2006-03-31 | 2010-11-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, and resin and optical part using the same |
| EP2805949B1 (en) * | 2012-01-20 | 2016-08-17 | KOC Solution Co. Ltd. | Method for preparing thioepoxy-based optical material and polymerizable composition thereof |
| JP5817910B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2015-11-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物 |
| US9447226B2 (en) * | 2012-09-10 | 2016-09-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Composition for optical material, and method for producing same |
| EP3208268B1 (en) * | 2015-03-31 | 2018-06-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Novel episulfide compound and optical material composition containing same |
| WO2016158156A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 新規エピスルフィド化合物およびそれを含む光学材料組成物 |
-
2022
- 2022-03-08 CN CN202210228281.0A patent/CN114605639B/zh active Active
- 2022-09-27 KR KR1020220122768A patent/KR20230132346A/ko unknown
- 2022-09-30 JP JP2022157201A patent/JP7460311B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114605639A (zh) | 2022-06-10 |
| CN114605639B (zh) | 2023-06-02 |
| JP2023131089A (ja) | 2023-09-21 |
| KR20230132346A (ko) | 2023-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7460311B2 (ja) | エピスルフィド化合物組成物および光学材料 | |
| JP6077146B2 (ja) | ウレタン系光学材料用樹脂の製造方法、樹脂組成物、及び製造された光学材料 | |
| JP5315426B2 (ja) | 光学材料用樹脂の製造方法 | |
| KR101827033B1 (ko) | 광학 재료용 조성물 | |
| JP6406265B2 (ja) | ポリチオール化合物およびその製造方法 | |
| WO2015159811A1 (ja) | 光学材料用組成物及びその製造方法並びに光学材料用組成物から得られる光学材料 | |
| JP6043434B2 (ja) | エピスルフィド化合物の保管方法、及び該エピスルフィド化合物を用いたチオエポキシ系光学材料の製造方法 | |
| JP7454024B2 (ja) | ポリチオール組成物及びその応用 | |
| JP2016175905A (ja) | 光学材料用ポリチオール化合物の製造方法及びそれを用いたウレタン系光学材料の製造方法 | |
| JP7368575B2 (ja) | ポリチオール化合物を含有する光学材料組成物 | |
| CN111574563A (zh) | 一种具有自催化活性的季鏻盐改性硫醇、制备方法及用其制备的超高折射率光学树脂材料 | |
| CN109575217B (zh) | 光学材料用聚合性组合物 | |
| JP5768858B2 (ja) | 重合硬化物及びその製造方法 | |
| WO2015056665A1 (ja) | 光学材料用組成物及びそれを用いた光学材料 | |
| KR20130086571A (ko) | 티오에폭시계 광학재료용 폴리티올화합물의 제조방법과 이를 포함하는 티오에폭시계 광학재료용 공중합체 조성물 | |
| JP5835526B2 (ja) | 新規なチオール化合物及びそれを用いた光学材料用組成物 | |
| JP5233282B2 (ja) | 重合性組成物およびポリチオカーボネートポリチオエーテル | |
| TWI615415B (zh) | 光學材料用樹脂組成物、光學材料用樹脂及其所形成的光學透鏡 | |
| JP5589257B2 (ja) | ポリチオカーボネートポリチオウレタンポリチオールおよびこれを用いた重合硬化物 | |
| JP2010018592A (ja) | 新規なテトラチアスピロ化合物 | |
| TWI736539B (zh) | 光學材料用組成物及光學材料 | |
| CN117186057A (zh) | 一种多硫醇组合物及应用 | |
| CN116768847A (zh) | 一种硫醇组合物及其光学材料方面的应用 | |
| CN118063723A (zh) | 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220930 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231027 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240124 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240319 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240320 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7460311 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |