TWI736539B - 光學材料用組成物及光學材料 - Google Patents

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Abstract

根據本發明，可提供含有環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)之光學材料用組成物。以上述環硫化合物(A)為下述式(1)所表示之化合物之態樣或上述聚硫醇化合物(B)為下述式(6)所表示之化合物之態樣為佳。
Figure 105121391-A0202-11-0001-1
 (式(1)中，m為0~4的整數，n為0~2的整數。)
Figure 105121391-A0202-11-0001-2
 (式(6)中，n為4~20的整數。R1及R2可為相同或相異，表示H、SH、碳數1~10的烷基、或碳數1~10的烷基硫醇基。)

Description

光學材料用組成物及光學材料
本發明係關於光學材料用組成物等，尤其關於塑膠鏡片、稜鏡、光纖維、資訊記錄基盤、濾光片等之光學材料、其中又關於適用塑膠鏡片之光學材料用組成物等。
塑膠材料因為輕量且靭性佳、且染色容易，故近年多用於各種光學材料、尤其眼鏡鏡片。光學材料中，眼鏡鏡片所特別要求的性能，在物理性質方面為低比重、高透明性及低黃色度、高耐熱性、高強度等，在光學性能方面為高折射率與高阿貝數。
高折射率可使鏡片薄片化，高阿貝數使鏡片色差降低，但因為折射率愈上昇阿貝數愈低，進行著使兩者同時提升之檢討。此等檢討中最具代表的方法為使用環硫化合物之方法(專利文獻1作為參考)。
另一方面，亦進行著賦予塑膠鏡片種種機能、而高加成價值化之檢討，其中賦予調光機能的鏡片在眼鏡用途多被提案。調光機能賦予手法方面，主要提案有 將含光致變色化合物之組成物塗佈於鏡片表面之手法(以下、記載為「塗佈手法」、專利文獻2、3作為參考)、及將光致變色化合物與光學材料用組成物混合，進行鏡片成型之手法(以下、記載為「混合手法」、專利文獻4，5作為參考)之2種。
然而，在塗佈手法，有製造步驟繁雜、良率降低、使用中之產生剝離之情形，另一方面，在混合手法，因為光致變色化合物與異氰酸酯等之單體反應，僅能用在低折射率鏡片材料。
又，雖亦提案混合手法適用於折射率高的材料，但即使如此折射率亦僅到1.60(專利文獻6~8作為參考)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平9-110979號公報
〔專利文獻2〕日本特開2005-023238號公報
〔專利文獻3〕日本特開2008-030439號公報
〔專利文獻4〕日本特開平8-272036號公報
〔專利文獻5〕日本特開2004-078052號公報
〔專利文獻6〕國際公開第2014/002844號
〔專利文獻7〕國際公開第2015/016363號
〔專利文獻8〕國際公開第2015/016364號
〔發明之概要〕
本發明所欲解決之課題在於提供不使用塗佈手法而具有調光機能之高折射率的光學材料。
本發明者們為解決該課題進行研究結果，發現使用含有環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)之光學材料用組成物的光學材料為高折射率且具有調光性能，而完成本發明。
即、本發明如下。
<1>含有環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)之光學材料用組成物。
<2>前述光學材料用組成物中之前述環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)之比例，為環硫化合物(A)65~99質量%、聚硫醇化合物(B)0.9~35質量%、光致變色化合物(C)0.001~10質量%的範圍的上述<1>記載之光學材料用組成物。
<3>前述環硫化合物(A)為下述式(1)所表示之化合物的上述<1>或<2>記載之光學材料用組成物。
Figure 105121391-A0202-12-0003-3
 (式(1)中，m為0~4的整數，n為0~2的整數。)
<4>前述聚硫醇化合物(B)為下述式(5)所表示之化合物的上述<1>~<3>中任一項記載之光學材料用組成物。
HS-X-SH (5)(式(5)中，X為主鏈具有選自-S-、-O-及-CO-所構成的群之1種以上，且主鏈之碳數為4~20之伸烷基。X可於側鏈具有SH、碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷基硫醇基、或碳數1~10的巰基烷基羰基氧基。)
<5>前述聚硫醇化合物(B)為下述式(6)所表示之化合物的上述<1>~<3>中任一項記載之光學材料用組成物。
Figure 105121391-A0202-12-0004-4
 (式(6)中，n為4~20的整數。R1及R2可為相同或相異，表示H、SH、碳數1~10的烷基、或碳數1~10的烷基硫醇基。)
<6>前述聚硫醇化合物(B)為下述式(7)所表示之化合物的上述<5>記載之光學材料用組成物。
Figure 105121391-A0202-12-0004-5
 (式(7)中，n為4~20的整數。)
<7>上述式(7)中之n為5~20的整數的上述<6>記載之 光學材料用組成物。
<8>前述光致變色化合物(C)為由螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、螺呸啶系化合物、苯並吡喃系化合物、俘精酸酐系化合物、萘並吡喃系化合物、二芳基乙烯系化合物、及偶氮苯系化合物所構成的群中選出的上述<1>~<7>中任一項記載之光學材料用組成物。
<9>將上述<1>~<8>中任一項記載之光學材料用組成物聚合硬化而成的光學材料。
根據使用本發明之光學材料用組成物的光學材料，可不使用塗佈手法，提供具有充分的調光機能與高折射率且高性能的光學材料。
〔實施發明之最佳形態〕
以下、將本發明詳細說明。
本發明之光學材料用組成物為含有環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)。
以下、說明本發明使用的原料之環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)。
本發明所使用的環硫化合物(A)包括全部的環硫化合物。
以下、環硫化合物(A)之具體例方面，可列舉分為具有鏈狀脂肪族骨架之化合物、具有脂肪族環狀骨架之化 合物、及具有芳香族骨架之化合物，但不限於此等。
具有鏈狀脂肪族骨架之化合物方面，可舉例如下述式(1)所表示之化合物。
Figure 105121391-A0202-12-0006-6
 (式(1)中，m為0~4的整數，n為0~2的整數。)
具體例，可舉例如雙(β-環硫丙基)硫化物(在上述(1)式，n=0)、雙(β-環硫丙基)二硫化物(在上述式(1)，m=0、n=1)、雙(β-環硫丙基硫)甲烷(在上述式(1)，m=1、n=1)、1,2-雙(β-環硫丙基硫)乙烷(在上述式(1)，m=2、n=1)、1,3-雙(β-環硫丙基硫)丙烷(在上述式(1)，m=3、n=1)、1,4-雙(β-環硫丙基硫)丁烷(在上述式(1)，m=4、n=1)、雙(β-環硫丙基硫乙基)硫化物(在上述式(1)，m=2、n=2)。
具有脂肪族環狀骨架之化合物方面，可舉例如下述式(2)或式(3)所表示之化合物。
Figure 105121391-A0202-12-0006-7
 (p、q各自獨立為0~4的整數。)
具體例，可舉例如1,3及1,4-雙(β-環硫丙基硫)環己烷(在上述式(2)，p=0、q=0)、1,3及1,4-雙(β-環硫丙基硫甲基)環己烷(在上述式(2)，p=1、q=1)。
Figure 105121391-A0202-12-0007-8
 (p、q各自獨立為0~4的整數。)
具體例，可舉例如2,5-雙(β-環硫丙基硫)-1,4-二噻烷(在上述式(3)，p=0、q=0)、2,5-雙(β-環硫丙基硫乙基硫甲基)-1,4-二噻烷(在上述式(3)，p=1、q=1)。
具有芳香族骨架之化合物方面，可舉例如下述式(4)所表示之化合物。
Figure 105121391-A0202-12-0007-9
 (p、q各自獨立為0~4的整數。)
具體例，可舉例如1,3及1,4-雙(β-環硫丙基硫)苯(在上述式(4)，p=0、q=0)、1,3及1,4-雙(β- 環硫丙基硫甲基)苯(在上述式(4)，p=1、q=1)。
此等可單獨或2種類以上混合使用。
由取得性的觀點之較佳化合物為具有鏈狀脂肪族骨架之上述式(1)所表示之化合物，尤佳化合物為雙(β-環硫丙基)硫化物(在上述式(1)，n=0)、雙(β-環硫丙基)二硫化物(在上述式(1)，m=0、n=1)，最佳化合物為雙(β-環硫丙基)硫化物(在上述式(1)，n=0)。
環硫化合物(A)之取得方法不特別限制。可使用市售品或以習知方法合成。
例如雙(β-環硫丙基)硫化物(在上述(1)式，n=0)可依據習知技術(專利第3491660號公報)合成。
光學材料用組成物中之環硫化合物(A)之比例，通常為65~99質量%、較佳為70~90質量%、更佳為75~85質量%、尤佳為75~80質量%。因為藉由在該範圍，可得到高折射率的光學材料。
本發明所使用的聚硫醇化合物(B)方面，以主鏈之碳數為4~20之聚硫醇化合物為佳、下述式(5)所表示之聚硫醇化合物及下述式(6)所表示之聚硫醇化合物更佳。
HS-X-SH (5)
式(5)中，X為主鏈具有選自-S-、-O-及-CO-所構成的群之1種以上，且主鏈之碳數為4~20之伸烷基。X以主鏈具有-S-為佳、主鏈之碳數為5~20更佳、6~10特別佳。X可於側鏈具有SH、碳數1~10的烷基、碳數1~10 的烷基硫醇基、或碳數1~10的巰基烷基羰基氧基，但由調光性能良好此點來看，式(5)以不具有側鏈的直鏈之聚硫醇為佳。
Figure 105121391-A0202-12-0009-11
式(6)中，n為4~20的整數，較佳為n為5~20的整數，尤佳為n為6~10的整數。R1及R2可為相同或相異，表示H、SH、碳數1~10的烷基、或碳數1~10的烷基硫醇基，較佳為H。
聚硫醇化合物(B)之具體例如下述，但不限於此等。
具體上，可舉例如1,4-二巰基丁烷、1,5-二巰基戊烷、1,6-二巰基己烷、1,7-二巰基庚烷、1,8-二巰基辛烷、1,9-二巰基壬烷、1,10-二巰基癸烷、雙(2-巰基乙基)硫化物、1,2-雙(2-巰基乙基硫)乙烷、1,5-二巰基-3-氧雜戊烷、1,8-二巰基-3,6-二氧雜辛烷、1,2-二巰基-3,4-二甲氧基丁烷、2-巰基甲基-1,4-二巰基丁烷、2-(2-巰基乙基硫)-1,3-二巰基丙烷、1,2-雙(2-巰基乙基硫)-3-巰基丙烷、1,1,1-參(巰基甲基)丙烷、4,8-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、4,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、5,7-二巰基甲基-1,11-二巰基-3,6,9-三硫雜十一烷、1,1,3,3-肆(巰基甲基硫)丙烷、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、1,4- 丁二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1,4-丁二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇肆(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)、1,1-二巰基環己烷、1,2-二巰基環己烷、1,3-二巰基環己烷、1,4-二巰基環己烷、1,3-雙(巰基甲基)環己烷、1,4-雙(巰基甲基)環己烷、2,5-雙(巰基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-雙(巰基乙基)-1,4-二噻烷、1,2-雙(巰基甲基)苯、1,3-雙(巰基甲基)苯、1,4-雙(巰基甲基)苯、雙(4-巰基苯基)硫化物、雙(4-巰基苯基)醚、2,2-雙(4-巰基苯基)丙烷、雙(4-巰基甲基苯基)硫化物、雙(4-巰基甲基苯基)醚、2,2-雙(4-巰基甲基苯基)丙烷、3-硫雜-1,5-二巰基戊烷、3,6-二氧雜-1,8-二巰基辛烷、3,7-二硫雜-1,9-二巰基壬烷。此等可單獨或2種類以上混合使用。
此等中由調光性能良好此點來看，以不具有側鏈的直鏈之二硫醇為佳，即以下述式(7)所表示之化合物為佳。
Figure 105121391-A0202-12-0010-12
式(7)中，n為4~20的整數，較佳為n為5~20的整數，尤佳為n為6~10的整數。
尤其以主鏈之碳數為6~20的二硫醇之1,10-二巰基癸烷、1,9-二巰基壬烷、1,8-二巰基辛烷、1,7-二巰基庚烷、 1,6-二巰基己烷為佳。
聚硫醇化合物(B)之取得方法不特別限制。可使用市售品或以習知方法合成。例如1,10-二巰基癸烷、1,8-二巰基辛烷、1,6-二巰基己烷可容易取得試藥品。
光學材料用組成物中之聚硫醇化合物(B)之比例，通常為0.9~35質量%、較佳為5~30質量%、尤佳為10~25質量%。
因為聚硫醇化合物的添加量少，則無法得到充分的調光性能，又過多則與環硫化合物之反應性降低。
本發明使用的光致變色化合物(C)係指具有因吸收紫外線或可見光線而光透過性改變，切斷光源則透過性回復的特性之化合物。
為具有該特性之化合物，則無特別限制，可選擇使用任意者。
可舉例如螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、螺呸啶系化合物、苯並吡喃系化合物、俘精酸酐系化合物、萘並吡喃系化合物、二芳基乙烯系化合物、偶氮苯系化合物等。此等可單獨或2種類以上混合使用。
螺吡喃系化合物的具體例，可舉例如1-(2-羥基乙基)-3,3-二甲基吲哚啉-6’-硝基苯並二氫吡喃並螺烷、1,3,3-三甲基吲哚啉苯並二氫吡喃並螺烷、1,3,3-三甲基吲哚啉-6’-硝基苯並二氫吡喃並螺烷、1,3,3-三甲基吲哚啉-6’-溴苯並二氫吡喃並螺烷、1,3,3-三甲基吲哚啉-8’-甲 氧基苯並二氫吡喃並螺烷、1,3,3-三甲基吲哚啉-β-萘並二氫吡喃並螺烷等。
螺噁嗪系化合物的具體例，可舉例如1,3,3-三甲基吲哚啉萘並螺噁嗪等。
螺呸啶系化合物的具體例，可舉例如2,3-二氫-2-螺-4’-〔8’-胺基萘-1’(4’H)-酮〔呸啶、2,3-二氫-2-螺-7’-〔8’-亞胺基-7’,8’-二氫萘-1’-胺〕呸啶等。
苯並吡喃系化合物的具體例，可舉例如4-〔3-苯基-3-(4-哌啶-1-基-苯基)-3H-苯並〔f〕色烯-6-基〕嗎啉等。
俘精酸酐系化合物的具體例，可舉例如N-氰基甲基-6,7-二氫-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氫-2-(p-甲氧基苯基)-4-甲基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氫-N-甲氧基羰基甲基-4-甲基-2-苯基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、6,7-二氫-4-甲基-2-(p-甲基苯基)-N-硝基甲基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氫-4-環丙基-3-甲基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氫-4-環丙基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)、N-氰基甲基-6,7-二氫-2-(p-甲氧基苯基)-4-環丙基螺(5,6-苯並〔b〕噻吩二羧 基醯亞胺-7,2’-三環〔3.3.1.13,7〕癸烷)等。
萘並吡喃系化合物的具體例，可舉例如3,3-二苯基-3H-萘並〔2，1-b〕吡喃、螺〔降冰片烷-2,2’-2H-苯並〔h〕色烯〕、螺〔雙環〔3.3.1〕壬烷-9,2’-2H-苯並〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔雙環〔3.3.1〕壬烷-9,2’-2H-苯並〔h〕色烯〕、7’-甲氧基螺〔降冰片烷-2,2’-2H-苯並〔f〕色烯〕、2,2-二甲基-7-辛氧基-2H-苯並〔h〕色烯〕、螺〔2-雙環〔3.3.1〕壬烯-9,2’-2H-苯並〔h〕色烯〕、螺〔2-雙環〔3.3.1〕壬烯-9,2’-2H-苯並〔f〕色烯〕、6-嗎啉代-3,3-雙(3-氟-4-甲氧基苯基)-3H-苯並〔f〕色烯、5-異丙基-2,2-二苯基-2H-苯並〔h〕色烯等。
二芳基乙烯系化合物的具體例，可舉例如2,3-雙(2,4,5-三甲基-3-噻吩基)馬來酸酐、2,3-雙(2,4,5-三甲基-3-噻吩基)馬來醯亞胺、cis-1,2-二氰基-1,2-雙(2,4,5-三甲基-3-噻吩基)乙烯、1,2-雙〔2-甲基苯並〔b〕噻吩-3-基〕-3,3,4,4,5,5-六氟-1-環戊烯、1,2-雙(2,4-二甲基-5-苯基-3-噻吩基)-3,3,4,4,5,5-六氟-1-環戊烯等。
偶氮苯系化合物的具體例，可舉例如偶氮苯等。
此等中，以螺吡喃系化合物、苯並吡喃系化合物、俘精酸酐系化合物、及二芳基乙烯系化合物為佳。
光致變色化合物(C)之取得方法不特別限制。可使用市售品或以習知方法合成。
光學材料用組成物中之光致變色化合物(C)之比例，通常為0.001~10質量%、較佳為0.01~1質量%、尤佳為0.01~0.5質量%。
因為未達0.001質量%，則無法充分發揮光致變色性能，超過10質量%則有光學材料硬化不良或光線透過率顯著降低的傾向。
又，於本發明之光學材料用組成物，可加入硫。使用硫之場合以預先將環硫化合物(A)與硫預備反應為佳。
該預備聚合反應的條件，較佳為-10℃~120℃、0.1~240小時、更佳為0~100℃、0.1~120小時、尤佳為20~80℃、0.1~60小時。
進行預備反應時，可使用預備反應用的觸媒且為有效果的。
預備反應用的觸媒之例，可舉例如2-巰基-1-甲基咪唑、三苯基膦、3,5-二甲基吡唑、N-環己基-2-苯並噻唑基亞磺醯胺、二五伸甲基秋蘭姆四硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物、四乙基秋蘭姆二硫化物、1,2,3-三苯基胍、1,3-二苯基胍、1,1,3,3-四伸甲基胍、胺基胍尿素、三甲基硫尿素、四乙基硫尿素、二甲基乙基硫尿素、二丁基二硫氨基甲酸鋅、二苄基二硫氨基甲酸鋅、二乙基二硫氨基甲酸鋅、二甲基二硫氨基甲酸鋅、pipecorium pipecolyldithiocarbamate等。
為了抑制硫固體析出，以藉由該預備聚合反 應預先消耗硫10%以上(反應前為100%)為佳、消耗20%以上更佳。
預備反應，可在大氣、氮等之惰性氣體下、常壓或者加減壓之密閉下等任意環境下進行。又，為了偵測預備反應的進行度，亦可使用液體層析法或折射率計。
使用場合的硫添加量，在光學材料用組成物中，通常為0.01~40質量%、較佳為0.1~30質量%、更佳為0.5~25質量%。又，超過40質量%時，硫未完全反應而以固體析出。
進一步為了製造本發明之光學材料，於本發明之光學材料用組成物，因應必要可添加硬化觸媒、改良劑、抗氧化劑、上藍劑、紫外線吸收劑、各種性能改良添加劑等。
硬化觸媒方面，例如胺類、膦類、第4級銨鹽類、第4級鏻鹽類、第3級鋶鹽類、第2級碘鎓鹽類、無機酸類、路易士酸類、有機酸類、矽酸類、四氟化硼酸類、過氧化物、偶氮化系合物、醛與氨系化合物的縮合物、胍類、硫尿素類、噻唑類、亞磺醯胺類、秋蘭姆類、二硫氨基甲酸鹽類、黃原酸鹽類、酸性磷酸酯類等。較佳為胺類、膦類、第4級銨鹽類、第4級鏻鹽類，更佳為第4級銨鹽類、第4級鏻鹽類。
本發明所使用的硬化觸媒之添加量，相對於加入硬化觸媒前的光學材料用組成物100質量份，為0.0001~10.0質量份、較佳為0.0005~5.0質量份。聚合觸 媒之添加量比10質量份多則有硬化物的折射率、耐熱性降低、著色之情形。又，比0.001質量份少則有未充分硬化、耐熱性變得不足之情形。
改良劑，以光學材料用組成物的耐氧化性、耐候性、染色性、強度、折射率等之各種性能改良之目的，可添加環氧化合物類、或異氰酸酯類。本發明所使用的改良劑的添加量在不損及光學物性或機械物性範圍決定，雖然無法由化學構造等一概而論，相對於加入改良劑前之光學材料用組成物100質量份，以10質量份以下為佳。
本發明中光學材料之製造方法的具體例如以下所示。
將環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)、以及、因應必要之硫、硬化觸媒、抗氧化劑、上藍劑、紫外線吸收劑、各種性能改良劑等之添加劑混合，均勻調整作成光學材料用組成物後，將其注入玻璃或金屬製的模具，經加熱而進行聚合硬化反應後，自模具取出而製造。
又，將光學材料用組成物的成分之一部份或全部，於注型前預備反應用的觸媒之存在下或非存在下、攪拌下或非攪拌下，在-100~160℃花費0.1~480小時預備聚合後，調製光學材料用組成物後進行注型亦可。
尤其光學材料用組成物中之化合物含固體成分、操作性不易時，該預備聚合為有效果。該預備聚合條件較佳為 -10~120℃實施0.1~240小時、更佳為0~100℃實施0.1~120小時。
〔實施例〕
以下、以實施例將本發明具體說明，但本發明不限於此等。又，評估係用以下方法進行。
<折射率>：使用島津製作所製折射率計KPR-2000，在20℃測定e線。
本發明中，折射率以1.67以上為佳、1.68以上更佳、1.69以上特別佳。
<光致變色性能>：使用津製作所製吸光度測定器UV-2450，測定380~780nm中之吸光度。
試驗係使用三永電氣公司製UV照射機SUPERCURE-204S，對2mm厚的樹脂平板照射365nm的光，在吸光度到達最大時停止照射。
評估照射開始至吸光度為最大值的一半之時間(R1)、吸光度為最大值時之可見光透過率(T1)、吸光度為最大值時之最大吸光波長中之透過率(T2)、及停止照射至吸光度為最大值的一半之時間(R2)。
R1為發色所需時間的基準、R2為消色所需時間的基準，愈短反應性愈良好。本發明中，R1以40秒以下為佳、30秒以下更佳、20秒以下再佳、15秒以下特別佳。R2以300秒以下為佳、200秒以下更佳、100秒以下特別 佳。
又，T1愈小調光效率愈良好。本發明中，T1以30%以下為佳、25%以下更佳、20%以下特別佳。T2以50%以下為佳、40%以下更佳、30%以下特別佳。
〔實施例1〕
於由作為環硫化合物(A)之雙(β-環硫丙基)硫化物85質量%、作為聚硫醇化合物(B)之1,10-二巰基癸烷15質量%、作為光致變色化合物(C)之4-〔3-苯基-3-(4-哌啶-1-基-苯基)-3H-苯並〔f〕色烯-6-基〕嗎啉0.02質量%所構成的組成物的100質量份，加入作為聚合觸媒之四丁基溴化鏻0.1質量份，在室溫均勻混合後，進行脫氣處理。
之後，以1μm的PTFE濾片進行過濾，注入模型後，花費20小時由30℃~100℃進行加熱使聚合硬化。之後，進行脫模，在100℃進行1小時退火，得到2mm厚的平板光學材料。光致變色性能如表1所示。
〔實施例2~5〕
除表1所示之組成以外，與實施例1同樣地進行操作，得到光學材料。光致變色性能(R1、R2，T1、T2)如表1所示。
〔比較例1、2〕
除表1所示之組成以外，與實施例1同樣地進行操作，得到光學材料。光致變色性能(R1、R2，T1、T2)如表1所示。
〔實施例6~28〕
作為光致變色化合物，使用Vivimed Labs公司製的調光色素，以表2所示組成與實施例1進行相同的操作，得到光學材料。光致變色性能(R1、R2、T2)如表2所示。
〔比較例3、4〕
除表2所示之組成以外，與實施例6~28進行相同的操作，得到光學材料。光致變色性能(R1、R2、T2)如表2所示。
Figure 105121391-A0202-12-0019-13
A-1：雙(β-環硫丙基)硫化物
A-2：2,5-雙(β-環硫丙基硫乙基硫甲基)-1,4-二噻烷
B-1：1,10-二巰基癸烷：主鏈之碳數10
B-2：1,8-二巰基辛烷：主鏈之碳數8
B-3：1,6-二巰基己烷：主鏈之碳數6
C-1：4-〔3-苯基-3-(4-哌啶-1-基-苯基)-3H-苯並〔f〕色烯-6-基〕嗎啉
Figure 105121391-A0202-12-0021-14
A-1：雙(β-環硫丙基)硫化物
B-1：1,10-二巰基癸烷：主鏈之碳數10
B-2：1,8-二巰基辛烷：主鏈之碳數8
B-3：1,6-二巰基己烷：主鏈之碳數6
B-4：1,5-二巰基戊烷：主鏈之碳數5
B-5：3-硫雜-1,5-二巰基戊烷：主鏈之碳數4
B-6：季戊四醇肆(3-巰基丙酸酯)：主鏈之碳數9
B-7：3,6-二氧雜-1,8-二巰基辛烷：主鏈之碳數6
B-8：3,7-二硫雜-1,9-二巰基壬烷：主鏈之碳數7
C-1：4-〔3-苯基-3-(4-哌啶-1-基-苯基)-3H-苯並〔f〕色烯-6-基〕嗎啉
C-2：Vivimed Labs公司製調光色素「Mulberry」
C-3：Vivimed Labs公司製調光色素「Flame」
C-4：Vivimed Labs公司製調光色素「Rush」
Figure 105121391-A0202-12-0022-15

Claims (8)

  1. 一種光學材料用組成物，其特徵係含有環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)，前述光學材料用組成物中之前述環硫化合物(A)、聚硫醇化合物(B)及光致變色化合物(C)之比例為環硫化合物(A)65~90質量%、聚硫醇化合物(B)10~35質量%、光致變色化合物(C)0.01~0.5質量%的範圍。
  2. 如請求項1記載之光學材料用組成物，其中，前述環硫化合物(A)為下述式(1)所表示之化合物，
    Figure 105121391-A0305-02-0025-1
     (式(1)中，m為0~4的整數，n為0~2的整數)。
  3. 如請求項1或2記載之光學材料用組成物，其中，前述聚硫醇化合物(B)為下述式(5)所表示之化合物，HS-X-SH (5)(式(5)中，X為主鏈具有選自-S-、-O-及-CO-所構成的群之1種以上，且主鏈之碳數為4~20之伸烷基，X可於側鏈具有SH、碳數1~10的烷基、碳數1~10的烷基硫醇基、或碳數1~10的巰基烷基羰基氧基)。
  4. 如請求項1或2記載之光學材料用組成物，其中，前述聚硫醇化合物(B)為下述式(6)所表示之化合物，
    Figure 105121391-A0305-02-0026-2
     (式(6)中，n為4~20的整數，R1及R2可為相同或相異，表示H、SH、碳數1~10的烷基、或碳數1~10的烷基硫醇基)。
  5. 如請求項4記載之光學材料用組成物，其中，前述聚硫醇化合物(B)為下述式(7)所表示之化合物，
    Figure 105121391-A0305-02-0026-3
     (式(7)中，n為4~20的整數)。
  6. 如請求項5記載之光學材料用組成物，其中，上述式(7)中之n為5~20的整數。
  7. 如請求項1或2記載之光學材料用組成物，其中，前述光致變色化合物(C)係選自螺吡喃系化合物、螺噁嗪系化合物、螺呸啶系化合物、苯並吡喃系化合物、俘精酸酐系化合物、萘並吡喃系化合物、二芳基乙烯系化合物、及偶氮苯系化合物所構成的群。
  8. 一種光學材料，其特徵係由請求項1~7中任一項記載之光學材料用組成物進行聚合硬化而構成。
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