JP7452424B2 - ポリエステル組成物 - Google Patents
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Description
(1)ジカルボン酸およびジカルボン酸のエステル形成性誘導体のうちの少なくとも一方とアルキレングリコールとの重縮合反応により得られるポリエステル組成物であって、230~300℃の範囲で溶融成形が可能であり、かつ50℃で1週間静置したのちに30℃のイオン交換水中に1時間浸漬することで容積が50~3000%に増加するポリエステル組成物。
(2)50℃で1週間静置したのちに示差走査熱量測定することで求められるガラス転移点が0~30℃、かつ結晶融解熱量が0~12J/gの範囲にある前記(1)に記載のポリエステル組成物。
(3)金属スルホネート基含有イソフタル酸成分が全酸成分に対して4.0~15.0モル%共重合され、かつ数平均分子量1000~20000のポリエチレングリコールを組成物全体に対して0~12.5重量%の範囲で含有する前記(1)または(2)に記載のポリエステル組成物。
(4)テレフタル酸成分が全酸成分に対して5.0~30.0モル%、並びに、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸およびセバシン酸からなる群から選択される少なくとも一種のジカルボン酸成分の合計が全酸成分に対して60.0~85.0モル%共重合された前記(1)~(3)のいずれか一つに記載のポリエステル組成物。
(5)重量平均分子量が35000~80000の範囲である前記(1)~(4)のいずれか一つに記載のポリエステル組成物。
(6)チタン金属原子を0.01~0.65重量%、かつリチウム金属原子を0.02~0.10重量%の範囲で含有する前記(3)~(5)のいずれか一つに記載のポリエステル組成物。
(7)カルボキシル末端基量が10.0~45.0eq/tonの範囲である前記(3)~(6)のいずれか一つに記載のポリエステル組成物。
ポリエチレンテレフタレートはテレフタル酸とエチレングリコールとのエステル化反応、または、テレフタル酸ジメチルに代表されるテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとのエステル交換反応によって、テレフタル酸のグリコールエステルまたはその低重合体を生成させる第一段階の反応、そして第一段階の反応生成物を重合触媒の存在下で減圧加熱し、所望の重合度となるまで重縮合反応を行う第二段階の反応によって合成できる。
ポリエステル組成物の溶融成形性評価にはキャピログラフを用いた。230、240、250、260、270、280、290および300℃の各測定温度に対し、以下の条件でポリエステル組成物を繊維状に成形した際の特性をS、A、Bの3段階で評価した。
装置:株式会社東洋精機製作所製キャピログラフ1B
キャピラリー内径:1.0mm
キャピラリー長:40.0mm
ポリマー滞留時間:5分
ポリマー押出時間:5分
剪断速度:12.2sec-1
巻取速度:50m/分
評価S・・・全ての測定温度範囲で、成型物が糸切れすることなく採取可能。
評価A・・・全ての測定温度範囲で、成型物の糸切れが3回以下。
評価B・・・いずれかの温度で、成型物が押出成形不可または糸切れが4回以上。
評価S又はAを溶融成形可能温度が230~300℃の範囲と判断し、評価Bを溶融成形可能温度が230~300℃の範囲ではないと判断した。
ポリエステル組成物の水中における容積増加率は乾式自動密度計およびピクノメーターを用いて測定した。前処理として、直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレットを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させた(前処理)。前処理を行ったポリエステル組成物を0.8g量り取り、乾式密度計を用いて以下の条件で水へ浸漬前のポリエステル組成物の容積:A[m3]を求めた。
装置:マイクロメリティックス社製乾式自動密度計アキュピック1340T-10CC
充填ガス:He
測定温度:25℃
装置:株式会社三商製ハーバード型ピクノメーター
恒温槽:ヤマト科学株式会社製恒温槽BK33
測定温度:25℃
浸漬液:イオン交換水20mL
容積増加率[%]={(B-A)/A}×100
ただし、水中でポリマーが崩壊して測定困難となった場合は計測不可とした。
前処理として、直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレットを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させ、ガラス転移点および結晶融解熱量について示唆走査熱量計を用いて測定した。
装置:TA Instruments社製 Q-2000
昇温速度:2℃/分
測定温度:-20℃から300℃まで
ポリエステル組成物の組成分析は、核磁気共鳴装置(NMR)を用いて実施した。
装置:日本電子株式会社製 AL-400
重溶媒:重水素化HFIP
積算回数:128回
サンプル濃度:測定サンプル50mg/重溶媒1mL
ポリエチレングリコールの数平均分子量は、以下の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。
装 置:ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)(Waters-2690)
検出器:示差屈折率検出器RI(Waters-2410,感度128x)
カラム:TSKgelG3000PWXL(1本)(東ソー株式会社製)
溶媒:0.1M塩化ナトリウム水溶液
流速:0.8mL/分
カラム温度:40℃
注入量:0.05mL
標準試料:ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
ポリエステル組成物の重量平均分子量は、以下の条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。
装置:ゲル浸透クロマトグラフ(GPC)(Waters-e2695)
検出器:示差屈折率検出器RI(Waters-2414,感度128x)
カラム:昭和電工株式会社製 ShodexHFIP806M(2本連結)
溶媒:ヘキサフルオロイソプロパノール(0.01Nトリフルオロ酢酸ナトリウム添加)
流速:1.0mL/分
カラム温度:30℃
注入量:0.10mL
標準試料:標準ポリメタクリル酸メチル
ポリエステル組成物中の金属含有量は、ポリエステル組成物を260℃にてプレート状に溶融成形したのち、株式会社リガク製蛍光X線分析装置(型番:3270)を用いて測定した。
得られたポリエステル組成物のペレットをo-クレゾール溶媒に溶解し、25℃で0.02規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、自動滴定装置(平沼産業株式会社製)にて滴定して求めた。
直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレット3kgの表面に、ステアリン酸マグネシウム750ppmを均一に添加した。ペレット3kgを縦400mm×幅400mm×高さ5mmのバットに投入し、50℃、窒素下で1週間静置した際のペレットの状態をS、A、Bの3段階で評価した。直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状からペレット形状が逸脱した場合に、ペレットの変形ありと判断した。
評価S:ペレットが変形せず、ペレット同士で融着しない。
評価A:ペレットは変形するが、ペレット同士で融着しない。
評価B:ペレットが変形し、ペレット同士での融着が生じる。
ポリエステル組成物を以下の条件にて溶液粘度IV:0.64のポリエチレンテレフタレート(PET)、または比粘度ηr:2.6のナイロン6(N6)とともに複合紡糸し、紡糸性をA、Bの2段階で評価した。
複合紡糸形態:同心芯鞘複合糸
フィラメント数:24
芯成分:実施例または比較例のポリエステル組成物・・・50重量%
鞘成分:PETまたはN6・・・50重量%
紡糸温度:285℃(鞘:PET)、260℃(鞘:N6)
冷却風:風温20℃、風速20m/sec
巻取速度:1000m/sec
総繊度:270dtex
評価A:鞘成分がPET、N6に関わらず、巻取10分間で糸切れは生じない。
評価B:鞘成分がPETあるいはN6において、巻取10分間で糸切れが生じる。
前処理として、直径3.0±1.5mm、高さ4.0±1.0mmの円柱状ポリエステル組成物ペレットを50℃、窒素下で1週間静置して結晶状態を安定化させた。続いて、前処理したポリエステル組成物およそ2.0gを30℃のイオン交換水200mL中に浸漬し1時間静置した。静置1時間後速やかにポリエステル組成物を取り出し、表面に付着した水を全て拭き取り、重量:A[g]を測定した。さらに、重量測定後のペレットを105℃に設定した送風乾燥機中で6時間乾燥し、乾燥後重量:B[g]を測定し、以下のとおりポリエステル組成物1g当たりの吸水量[g/g]を算出した。
吸水量[g/g]=(A-B)/B
ただし、水中でポリマーが崩壊して回収困難となった場合は計測不可とした。
ジメチルテレフタル酸(DMT)1.5kg(全酸成分に対して20.0モル%)、ジメチル5-スルホイソフタル酸ナトリウム(SSIA)1.2kg(全酸成分に対して15.0モル%)、イソフタル酸ジメチル(DMI)4.8kg(全酸成分に対して65.0モル%)、1,4-ブタンジオール(BDO)6.2kg、テトラ-n-ブチルチタネートの20重量%BDO溶液(TBT)36.1g(得られる組成物に対してチタン金属量で0.01重量%)、酢酸リチウム2水和物(LAH)50.6g(得られる組成物に対してリチウム金属量で0.05重量%)を加え、180分かけて120℃から190℃まで昇温しつつメタノールを留出しエステル交換(EI)反応を行った。
EI反応終了後、数平均分子量1000のポリエチレングリコール(PEG)を1.0kg(得られる組成物に対して10.0重量%)、[ペンタエリスリトール-テトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェノール)プロピオネート)](BASF製“Irganox(登録商標。以下同じ。)1010”)25.0g、TBT140.4g(得られる組成物に対してチタン金属量で0.04重量%)をさらに追加し、205℃で60分かけて0.1kPa以下まで減圧した。減圧後に40分かけて205℃から245℃まで昇温し、さらに80分後、反応系を窒素パージして常圧に戻して重縮合反応を停止させ、口金からストランド状に押出して水槽冷却し、ペレット状にカッティングを実施した。
得られたポリエステル組成物は、溶融成形性、容積増加率ともに本発明の請求の範囲を満たすものであった。各種ポリマー特性を表1に記す。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表1に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたDMT、SSIA、DMIの共重合量を表1に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量、およびポリエチレングリコールの含有量を表1に記載の通り変更し、アルキレングリコール成分として1,3-プロパンジオールおよび/またはエチレングリコールを表1の通り併用したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量、およびポリエチレングリコールの含有量を表1に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量、およびポリエチレングリコールの数平均分子量を表1に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたDMT、SSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル(CHDC)またはナフタレンジカルボン酸ジメチル(NDCM)を表2に記載の通り共重合させたこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたDMT、SSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、アジピン酸ジメチルまたはセバシン酸ジメチルを表2に記載の通り共重合させ、ポリエチレングリコールを加えなかったこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、重合温度と重合時間を調整して重量平均分子量を表2に記載の値としたこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、LAHとTBTの添加量を金属量換算で表2に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、LAHの添加量をリチウム金属量換算で表2に記載の通り変更し、二酸化チタンの13重量%BDOスラリーをチタン金属量換算で0.63重量%となるように加えたこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表2に記載の通り変更し、重合温度と重合時間を調整してカルボキシル末端基量を表2に記載の値としたこと以外は実施例1と同様に実施し、溶融成形性、容積増加率に優れたポリエステル組成物を得た。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例1で得られる組成物は、SSIA共重合量が過剰であることに起因して溶融成形性が悪く、ポリエチレンテレフタレートまたはナイロン6との複合紡糸時に糸切れが発生した。また、比較例2で得られる組成物は、SSIA共重合量の不足と高い結晶融解熱量が一因となって水中での容積増加率が低く、吸水能力が不十分であった。
実施例1で用いたDMT、SSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例3で得られる組成物は、DMT共重合量不足、DMI共重合量過剰であることに起因して溶融成形性が悪く、ポリエチレンテレフタレートとの複合紡糸時に糸切れが発生した。また、過剰なDMI共重合量と高い結晶融解熱量が一因となって水中での容積増加率が低く吸水能力が不十分であった。比較例4で得られる組成物は、過剰なDMT共重合量と高い結晶融解熱量が一因となって水中での容積増加率が低く、吸水能力が不十分であった。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更し、LAHとTBTの添加量を金属量換算で表3に記載の通り変更したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例5、6で得られる組成物は、添加した金属原子量が過剰であることに起因して異物生成による溶融成形性の悪化が生じ、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン6との複合紡糸時に糸切れが発生した。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更し、LAHとTBTを添加せず、酢酸マンガン4.5g、三酸化二アンチモン2.7gを加えたこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例7で得られる組成物は、重縮合反応が十分に進行しなかったことから保管性、溶融成形性が悪化し、ポリエチレンテレフタレートおよびナイロン6との複合紡糸時に糸切れが発生した。また、水中への浸漬時にペレットの崩壊が生じ、吸水量の測定は困難であった。
実施例1で用いたSSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更し、重合温度と重合時間を調整してカルボキシル末端基量を表3に記載の値としたこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例8で得られる組成物は、カルボキシル末端基量が過剰であり溶融成形時に分解が急速に進行したため、ポリエチレンテレフタレートとの複合紡糸時に糸切れが発生した。
実施例1で用いたポリエチレングリコールの含有量を表3に記載の通り変更し、アルキレングリコール成分として1,3-プロパンジオールおよびエチレングリコールを表3の通り併用したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例9で得られる組成物は、ガラス転移点が低く保管性に劣るものであった。また、ポリエチレングリコール含有量の多いことが一因となって過剰な容積増加率を示し、水中への浸漬時にペレットの崩壊が生じて吸水量の測定は困難であった。
実施例1で用いたDMT、SSIA、DMIの共重合量を表3に記載の通り変更し、アジピン酸ジメチルを表3に記載の通り共重合させ、ポリエチレングリコールとTBTを添加せず、三酸化二アンチモン2.7gを添加し、アルキレングリコール成分としてエチレングリコールを用いたうえで、EI反応を140~230℃、重合反応を290℃で実施したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例10で得られる組成物は、ガラス転移点が高いことが一因となって水中での容積増加率が低く、吸水能力が不十分であった。
実施例1で用いたDMT、SSIAの共重合量を表3に記載の通り変更し、DMI、TBT、LAHを添加せず、ポリエチレングリコールの数平均分子量と含有量を表3に記載の通り変更し、酢酸マンガン4.5g、二酸化ゲルマニウムを9.0g加えたうえで、EI反応を140~230℃、重合反応を285℃で実施したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例11で得られる組成物は、ガラス転移点は低いものの高い結晶融解熱量を示すためペレットの保管性は良好であった。一方、高い結晶融解熱量が一因となって水中での容積増加率が低く、吸水能力が不十分であった。
実施例1で用いたDMT、SSIAの共重合量を表3に記載の通り変更し、DMI、TBT、LAHを添加せず、ポリエチレングリコールの数平均分子量と含有量を表3に記載の通り変更し、表3に記載の通りアルキレングリコール成分としてエチレングリコールを併用し、酢酸マンガン4.5g、二酸化ゲルマニウムを9.0g加えたうえで、EI反応を140~230℃、重合反応を285℃で実施したこと以外は実施例1と同様に実施し、ポリエステル組成物を得た。
比較例11と同様、比較例12で得られる組成物は高い結晶融解熱量を示すためペレットの保管性は良好であった。一方、高い結晶融解熱量が一因となって水中での容積増加率が低く、吸水能力が不十分であった。
Claims (2)
- ジカルボン酸およびジカルボン酸のエステル形成性誘導体のうちの少なくとも一方とアルキレングリコールとの重縮合反応により得られるポリエステル組成物であって、
金属スルホネート基含有イソフタル酸成分が全酸成分に対して10.0~15.0モル%、テレフタル酸成分が全酸成分に対して5.0~20.0モル%、およびイソフタル酸成分が全酸成分に対して65.0~70.0モル%の範囲で共重合され、
数平均分子量1000~20000のポリエチレングリコールを組成物全体に対して10.0~12.5重量%の範囲で含有し、チタン金属原子を0.01~0.65重量%、かつリチウム金属原子を0.02~0.10重量%含み、カルボキシル末端基量が10.0~45.0eq/tonの範囲であり、
重量平均分子量が45000~80000の範囲であり、230~300℃の全ての範囲で溶融成形が可能であり、かつ50℃で1週間静置したのちに30℃のイオン交換水中に1時間浸漬することで容積が500~3000%増加するポリエステル組成物。 - 50℃で1週間静置したのちに示差走査熱量測定することで求められるガラス転移点が0~30℃、かつ結晶融解熱量が0~12J/gの範囲にある請求項1に記載のポリエステル組成物。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003253100A (ja) | 2002-03-05 | 2003-09-10 | Teijin Ltd | ポリエステル組成物及びそれよりなる繊維 |
JP2007177346A (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Toray Ind Inc | カチオン可染性ポリエステル繊維 |
JP2016520727A (ja) | 2013-04-19 | 2016-07-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 超極細合成繊維結着剤を含む紙及び不織布製品 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5998130A (ja) * | 1982-11-29 | 1984-06-06 | Toray Ind Inc | 改質ポリエステルの製造方法 |
JPS60163920A (ja) * | 1984-02-02 | 1985-08-26 | Teijin Ltd | バインダ−フアイバ−用共重合ポリエステル |
US4525524A (en) * | 1984-04-16 | 1985-06-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyester composition |
JPH04283279A (ja) * | 1991-03-08 | 1992-10-08 | Toyobo Co Ltd | コーティング剤組成物 |
JPH06263882A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル粒子 |
JP3722319B2 (ja) * | 1996-12-02 | 2005-11-30 | 東洋紡績株式会社 | 液晶ディスプレイ集光剤分散用樹脂組成物 |
JPH11302365A (ja) * | 1998-04-23 | 1999-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルの製造方法 |
JP2004137418A (ja) * | 2002-10-21 | 2004-05-13 | Teijin Ltd | 共重合ポリエステル組成物 |
JP2011213880A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Toray Ind Inc | アルカリ易溶出性ポリエステル |
WO2017022569A1 (ja) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 東レ株式会社 | ポリエチレンテレフタレート繊維およびポリエステル樹脂 |
WO2020004350A1 (ja) * | 2018-06-28 | 2020-01-02 | 東レ株式会社 | 共重合ポリエステル組成物 |
-
2020
- 2020-04-09 WO PCT/JP2020/016048 patent/WO2020213519A1/ja active Application Filing
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Patent Citations (3)
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JP2007177346A (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Toray Ind Inc | カチオン可染性ポリエステル繊維 |
JP2016520727A (ja) | 2013-04-19 | 2016-07-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 超極細合成繊維結着剤を含む紙及び不織布製品 |
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