JPS6149409B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6149409B2 JPS6149409B2 JP54169467A JP16946779A JPS6149409B2 JP S6149409 B2 JPS6149409 B2 JP S6149409B2 JP 54169467 A JP54169467 A JP 54169467A JP 16946779 A JP16946779 A JP 16946779A JP S6149409 B2 JPS6149409 B2 JP S6149409B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spinning
- polyester
- acid
- reaction
- acid compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 54
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 49
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- -1 aromatic carboxylic acid glycol ester Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 29
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical group O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 12
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims description 5
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical group COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002291 germanium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 2
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- YKIBJOMJPMLJTB-UHFFFAOYSA-M sodium;octacosanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O YKIBJOMJPMLJTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
(技術分野)
本発明はポリエステル繊維の紡糸方法に関し、
更に詳しくは、ポリエステルの重合工程及び製糸
工程の生産性が共に良好なポリエステル繊維の紡
糸方法に関する。 (従来技術) ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリ
エステルは、多くの優れた特性を有しているた
め、種々の用途、特に繊維に広く利用されてい
る。 ポリエステル繊維は、通常溶融紡糸、延伸、熱
セツトすることにより使用に供されている。近
年、製糸技術の進歩により、溶融紡糸時の引取速
度は、従来の1000〜1500m/分から2000m/分以
上、更には2500〜4000m/分に迄大巾に上昇させ
ることが可能となつた。特に、引取速度を2500〜
4000m/分にして得た中間配向未延伸糸は、通
常、そのまま延伸仮撚捲縮加工に供されており、
近年この用途はめざましく伸展しつつ有り、製糸
技術の主流をなしつつある。 一方、引取速度を更に4000m/分を越える超音
速紡糸も試みられている。しかしながら、かかる
超高速紡糸では、紡糸時の糸切れが多発するよう
になり、その上製品糸の強度が低下する欠点もあ
る。この欠点を解消するため、紡糸条件例えば紡
糸温度、冷却風量、冷却風温度等の適正化、更に
は紡糸筒や紡糸口金ノズル等の構造の改良を試み
たが、これらの方策では限度があり、大巾な改善
は期待できない。 ところで、特開昭50−123号公報、特開昭50−
124号公報、及び特開昭48−61556号公報におい
て、ポリエステル製造工程でカルシウム又はリチ
ウムの酢酸塩等を添加し、前記リチウム又はカル
シウムから成る粒子を析出せしめたポリエステル
を、引取速度400m/分以上の超音速紡糸に供す
ることが提案されている。 しかし、この様な方法について本発明者等が追
試したところ、ポリマー中で粒子を析出させたポ
リエステルを引取速度4000m/分を越える超高速
紡糸に供すると、極めて短時間の紡糸は可能では
あるが、工業的な紡糸における糸切れ発生率、例
えば2.5Kg捲のパーンを100本捲上げた際の糸切れ
発生本数が多く、工業的に採用できないことが判
明した。 また、特開昭53−128696号公報には、紡糸口金
周辺部に付着堆積する異物を防止して製糸工程の
生産性を向上すべく、三酸化アンチモンとトリメ
リツト酸又はフタル酸との反応生成物を重縮合触
媒に用いて得られるポリエステルを溶融紡糸に供
することが提案されている。 かかる方法についても本発明者等が追試したと
ころ、前記重縮合触媒を用いる場合、重縮合反応
速度が遅くポリエステル重合工程の生産性が低下
することを知つた。 (発明の目的) 本発明の目的は、ポリエステル繊維の製造工程
の生産性、即ちポリエステルの重合工程及び製糸
工程を通しての生産性を向上できるポリエステル
繊維の紡糸方法を提供することにある。 (構 成) 本発明者等は、かかる目的を達成せんとして、
先ず、製糸工程の生産性を低下させる高速紡糸時
の糸切れ発生原因について検討したところ、ポリ
エステルはポリエチレンやポリアミド等に比して
結晶化し難い性質を有しているが、溶融紡糸時の
引取速度が3000m/分以上になると、分子配向を
生じ、これに伴なつて結晶化が生じること、この
傾向は特に4000m/分以上になると著しくなり、
紡出糸の配向が充分に進行していないにも拘らず
結晶化が大きく進行し、このため紡糸時の糸切れ
が生じることを知つた。 本発明者等は、前記知見から超高速紡糸時にお
いて高配向で且つ低結晶化になるポリエステルに
ついて、その結晶化挙動の面より更に検討したと
ころ、ポリエステルの重合触媒として使用されて
いるアンチモン化合物がポリエステルの核剤とし
て作用すること、更に驚くべきことに、このアン
チモン化合物は充分ではないが、超高速紡糸にお
ける分子配向時の結晶化を抑制する作用があるこ
とを知つた。 また、差動走査型熱量計で測定した冷却結晶化
ピークにおいて生成する球晶の径が小さくなるに
従つて超高速紡糸における分子配向時の結晶化が
抑制されること、及び予め三酸化アンチモンとテ
レフタル酸とを反応させて得られるアンチモン化
合物を重縮合触媒として使用することによつて、
重縮合反応速度が低下することなく、しかも得ら
れたポリエステルは、従来のポリエステルと比較
して上記球晶が極めて小さく、このポリエステル
を使用すれば、糸切れを生じることなく超高速紡
糸でき且つ製品糸の強度低下も極めて少ないこと
も知つた。本発明は、これらの知見に基いて更に
検討を重ねた結果、完成したものである。 即ち、本発明は、少なくとも一種の二官能性芳
香族カルボン酸のグリコールエステル及び/又は
低重合体を重縮合触媒存在下で重縮合反応せしめ
て得られるポリエステルを4000m/分を越える引
取速度で溶融紡糸するに当り、前記重縮合触媒と
して酸化アンチモンと1分子では酸無水物を形成
することのない芳香族ジカルボン酸化合物又は芳
香族モノカルボン酸化合物との反応生成物或いは
加熱処理物を重縮合触媒に用いて得られるポリエ
ステルであつて、差動走査型熱量計で測定した冷
却結晶化ピークにおいて生成する球晶の経が10μ
m未満となるポリエステルを使用することを特徴
とするポリエステル繊維の紡糸方法である。 ここで言う差動走査型熱量計(DSC)で測定
した冷却結晶化ピークにおいて生成する球晶の径
の測定は、具体的には、重量が約50mgの粒状ポリ
マーを熱量計のアルミ製カプセルに入れ、昇温速
度20℃/分で昇温し、ガラス転移ピーク、結晶化
ピーク、融点ピークを経た後温度305℃で昇温を
ストツプし、この温度で5分間保持した後熱量計
のスイツチをオフにして窒素気流下(0.6/
分)9℃/分の降温速度で冷却し、降温時に発現
する冷却結晶化ピークの頂点に達したときに、サ
ンプルを素早く取出して氷水中で急冷した後、ミ
クロトームにて約10μの薄片状になし、これを偏
光顕微鏡で倍率500倍で球晶の径を測定する。以
下、この冷却結晶化ピークにおいて生成する球晶
を単に球晶径と略称する。 本発明で言うポリエステルとは、テレフタル酸
成分とエチレングリコール成分とからなるポリエ
チレンテレフタレートを主たる対象とするが、テ
レフタル酸成分の一部(通常20モル%以下)を他
の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエステ
ルであつても、またエチレングリコール成分の一
部(通常20モル%以下)を他のジオール成分で置
換えたポリエステルであつてもよい。更に、各種
添加剤、例えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水
剤、着色剤等を必要に応じて共重合又は混合した
ポリエステルであつてもよい。 かかるポリエステルを製造するには任意の方法
が採用される。例えばポリエチレンテレフタレー
トの場合について説明すると、テレフタル酸ジメ
チルとエチレングリコールとをエステル交換反応
させるか、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか又はテレフタル酸
とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレ
フタル酸のグリコールエステル及び/又はその低
重合体を形成させる第1段階の反応生成物を所定
の重合度になるまで重縮合触媒を存在させつつ減
圧下加熱して重縮合させる第2段階の反応とによ
つて製造する方法が一般に採用されている。 本発明で使用するポリエステルは、重縮合触媒
として、酸化アンチモンと1分子では酸無水物を
形成することのない芳香族ジカルボン酸化合物又
は芳香族モノカルボン酸化合物との反応生成物或
いは加熱処理物を用いて得られるポリエステルで
あつて、球晶径が10μm未満になるポリエステル
である。 ここで、重縮合触媒として、前記反応生成物或
いは加熱処理物を用いることなく酸化アンチモン
を単独に用い、且つ脂肪族飽和モノカルボン酸の
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の如き結
晶核剤を多量(通常ポリエステルに対し0.05重量
%以上)に添加して得られるポリエステルは、球
晶径が10μm未満となるものの、添加した結晶核
剤に起因する粒子がポリマー中に析出するため、
かかるポリマーを引取速度4000m/分を越える超
高速紡糸に供すると、紡糸中に糸切れが生じ易
い。 また、トリメリツト酸又はフタル酸の如く、1
分子で酸無水物を形成し得る芳香族ジカルボン酸
化合物と酸化アンチモンとの反応生成物を重縮合
触媒に用いると、重縮合反応速度が遅くポリエス
テルの重合工程の生産性が低下するため工業的な
ポリエステル繊維の製造には不利である。 更に、球晶径が10μm以上のポリエステルを引
取速度4000m/分を越える超高速紡糸に供する
と、紡糸中の急激な分子配向に伴なつて急速に結
晶化し、糸切れすることなく紡糸することはでき
ない。なお、この球晶径の下限については、特に
制限する必要はないが、通常1μm以上のものが
使用される。 本発明において用いる芳香族ジカルボン酸化合
物としては、1分子では酸無水物を形成すること
のない芳香族ジカルボン酸化合物であつて、テレ
フタル酸、イソフタル酸、及びそのアルキルエス
テルを挙げることができ、特にテレフタル酸が好
ましい。 また、芳香族モノカルボン酸化合物としては、
安息香酸、パラトルイル酸、サリチル酸、及びそ
のアルキルエステルを挙げることができ、特にパ
ラトルイル酸が好ましい。 これら芳香族カルボン酸化合物と酸化アンチモ
ンとの反応生成物としては、アンチモンテレフタ
レートが好ましく、加熱処理物としては、エチレ
ングリコール中で前記芳香族カルボン酸化合物と
酸化アンチモンとをエチレングリコール中で加熱
処理して得られる均一溶液が好ましい。 かかる均一溶液は、酸化アンチモン(好ましく
は三酸化アンチモン)と酸化アンチモン1モルに
対し1〜100倍モルの芳香族カルボン酸化合物と
をエチレングリコール中で撹拌下加熱することに
よつて調整できる。 かかる反応生成物又は加熱処理物を重縮合触媒
に用いて得られる球晶径が10μm以下のポリエス
テルを引取速度4000m/分を越えて溶融紡糸する
と、糸切れは殆んど生せず、また得られる繊維の
強度低下も極めて小さい。 しかるに、従来汎用されているポリエステル
は、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール
とを酢酸マンガンの如きエステル交換反応触媒の
存在下加熱してエステル交換反応させるか、テレ
フタル酸とエチレングリコールとを加熱して直接
エステル化反応させるかしてテレフタル酸のグリ
コールエステル及び/又はその低重合体を生成さ
せる第1段階の反応と、この第1段階の反応生成
物に重縮合触媒として0.03〜0.04モル%(対テレ
フタル酸成分)の三酸化アンチモンと安定剤とし
ての燐化合物とを添加し、減圧下加熱して重縮合
させる第2段階の反応によつて製造される。この
ようにして得られるポリエステルは球晶径が10〜
20μになり、かかるポリエステルを使用したので
は本発明の目的を達成し得ない。 また、重縮合触媒として二酸化ゲルマニウムの
如きゲルマニウム化合物を使用するポリエステル
の製造法も知られている。しかしながら、かかる
ゲルマニウム化合物を常法に従つて使用したので
は、例えば第1段階の反応終了後0.02〜0.10モル
%(対テレフタル酸成分)のゲルマニウム化合物
と燐化合物を添加し、重縮合反応させたのでは得
られるポリエステルは球晶径が10〜30μになり、
これも本発明の目的を達成し得ない。 (作 用) 本発明の紡糸方法によれば、重縮合反応速度が
低下することなく異物の少ないポリエステルが得
られ、しかも前記ポリエステルは分子配向時の結
晶化も抑制できるため、引取速度4000m/分を越
える超高速紡糸における糸切れを著しく減少する
ことができる結果、ポリエステル繊維の製造工程
の生産性、即ちポリエステルの重合工程及び製糸
工程を通しての生産性を向上することができる。 (発明の効果) 本発明の紡糸方法によれば、引取速度5000m/
分の超高速紡糸を工業的に行うことができる。 (実施例) 次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。実
施例中の部は重量部であり、「η」はオルソクロ
ロフエノール溶媒中30℃で測定した値より求めた
極限粘度である。重合体の色調を表わすL値及び
b値はハンター型色差計を用いて測定した値であ
り、L値が大きい程白度が向上していることを示
し、b値が大きい程黄色味の強いことを示してい
る。又、紡糸中の糸切れは、100本(2.5Kg捲)捲
上げ際の糸切れ発生本数で示した。 実施例 1 テレフタル酸ジメチル970部、エチレングリコ
ール640部及びエステル交換触媒として酢酸マン
ガン0.31部(25mmol%対テレフタル酸ジメチ
ル)を撹拌機、精留塔及びメタノール留出コンデ
ンサーを設けた反応器に仕込み、140℃から230℃
に加熱し、反応の結果生成するメタノールを系外
に留出させながらエステル交換反応させた。反応
開始後3時間で内温は230℃に達し、320部のメタ
ノールが留出した。ここで安定剤としてトリメチ
ルフオスフエート0.18部(25mmol%対テレフタ
ル酸ジメチル)を加え、10分間反応させた後重合
触媒としてアンチモンテレフタレート1.10部(ア
ンチモンとして60mmol%対テレフタル酸ジメチ
ル)を加え、更に艶消剤として二酸化チタン2.91
部を加え、20分間反応させてエステル交換反応を
終了した。次いで、得られた反応生成物を撹拌機
及びグリコールコンデンサーを設けた重合反応器
に移し、230℃から285℃に徐々に昇温すると共に
常圧から1mmHgの高真空に圧力を下げながら重
縮合反応させた。全重縮合反応時間3時間30分で
〔η〕0.64、軟化点262.5℃、色相L値72.0、b値
7.5、平均球晶径3μmのポリエチレンテレフタ
レートを得た。 このポリマーを紡糸温度290℃、吐出量40g/
分、冷却風線速度15m/分(26℃、相対湿度70
℃)、捲取り速度5000m/分の超高速で75デニー
ル/24フイラメントを捲取つた。このフイラメン
トはΔn(複屈折)0.10、伸度60%、強度
4.0gr/デニールと強度は充分であり、また紡糸
中の糸切れは0本であつた。 比較例 1 実施例1と同様の方法でエステル交換反応さ
せ、内温が230℃に達し、320部のメタノールが留
出したところで安定剤としてトリメチルフオスフ
エート0.18部を加え、続いて重縮合触媒として三
酸化アンチモン0.44部(30mmol%対テレフタル
酸ジメチル)を添加し、更に艶消剤として二酸化
チタン2.91部を添加した。得られた反応生成物を
実施例1と同様にして重縮合反応させて〔η〕
0.64、軟化点262.4℃、色相L値71.5、b値7.7、
平均球晶径25μmのポリエチレンテレフタレート
を得た。 このポリマーを実施例1と同様に溶融紡糸し
た。得られたフイラメントはΔn0.085、伸度70
%、強度3.2g/デニールと強度は低く、しかも
紡糸中の糸切れは20本と極めて不良であつた。 実施例 2 重縮合触媒としてアンチモンテレフタレートの
代りに三酸化アンチモンをエチレングリコール中
150℃で2時間、N2気流、撹拌下でテレフタル酸
と加熱して得た均一溶液(三酸化アンチモン/テ
レフタル酸モル比=2/3)をアンチモンとして60
mmol%(対テレフタル酸ジメチル)になるよう
に添加する以外は実施例1と同様にしてポリマー
を作成し、溶融紡糸を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.64、軟化点262.6℃、
色相L値72.0、b値7.4、平均球晶径8μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.095、伸度62%で
強度3.9gr/デニールであり、紡糸中の糸切れは
2本と良好であつた。 実施例 3 重縮合触媒としてアンチモンテレフタレートの
代りに三酸化アンチモンをエチレングリコール中
150℃で2時間、N2気流、撹拌下でパラトルイル
酸と加熱して得た均一溶液(三酸化アンチモン/
パラトルイル酸モル比=1/3)をアンチモンとし
て60mmol%(対テレフタル酸ジメチル)になる
ように添加する以外は実施例1と同様にしてポリ
マーを作成し、溶融紡糸を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.64、軟化点262.5℃、
色相L値72.2、b値7.5、平均球晶径9μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.093、伸度63%、
きよど3.8gr/デニールであり、紡糸中の糸切れ
は2本と良好であつた。 比較例 2 比較例1で三酸化アンチモン添加直後に結晶核
剤としてモンタン酸ナトリウム0.97部(0.1重量
%対テレフタル酸ジメチル)を添加する以外は実
施例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融紡糸
を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.63、軟化点262.7℃、
色相L値69.8、b値8.2、平均球晶径1μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.092、伸度65%で
強度3.7gr/デニールであり、紡糸中の糸切れは
4本と多かつた。 実施例 5 テレフタル酸860部、エチレングリコール390部
を耐圧性オートクレーブに仕込み、3Kg/cm2の加
圧下220℃から260℃に加熱し、3時間を要して水
を留去しつつエステル化反応させた。これ以後ト
リメチルフオスフエートを添加しない以外は実施
例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融紡糸を
行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.640、軟化点261.7℃、
色相L値73.0、b値6.0、平均球晶径2μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.105、伸度59%、
強度4.2gr/デニールで有り、紡糸中の糸切れは
0本であつた。 比較例 3 比較例2において、添加するリン化合物、結晶
核剤、及び重縮合溶媒を第1表の如く変更する他
は実施例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融
紡糸を行つた。 得られたポリマーの物性(球晶径、〔η〕、軟化
点、L値、b値)、紡糸中の糸切れ、及び得られ
たフイラメントの物性(Δn、伸度、強度)を第
1表に併せて示した。
更に詳しくは、ポリエステルの重合工程及び製糸
工程の生産性が共に良好なポリエステル繊維の紡
糸方法に関する。 (従来技術) ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリ
エステルは、多くの優れた特性を有しているた
め、種々の用途、特に繊維に広く利用されてい
る。 ポリエステル繊維は、通常溶融紡糸、延伸、熱
セツトすることにより使用に供されている。近
年、製糸技術の進歩により、溶融紡糸時の引取速
度は、従来の1000〜1500m/分から2000m/分以
上、更には2500〜4000m/分に迄大巾に上昇させ
ることが可能となつた。特に、引取速度を2500〜
4000m/分にして得た中間配向未延伸糸は、通
常、そのまま延伸仮撚捲縮加工に供されており、
近年この用途はめざましく伸展しつつ有り、製糸
技術の主流をなしつつある。 一方、引取速度を更に4000m/分を越える超音
速紡糸も試みられている。しかしながら、かかる
超高速紡糸では、紡糸時の糸切れが多発するよう
になり、その上製品糸の強度が低下する欠点もあ
る。この欠点を解消するため、紡糸条件例えば紡
糸温度、冷却風量、冷却風温度等の適正化、更に
は紡糸筒や紡糸口金ノズル等の構造の改良を試み
たが、これらの方策では限度があり、大巾な改善
は期待できない。 ところで、特開昭50−123号公報、特開昭50−
124号公報、及び特開昭48−61556号公報におい
て、ポリエステル製造工程でカルシウム又はリチ
ウムの酢酸塩等を添加し、前記リチウム又はカル
シウムから成る粒子を析出せしめたポリエステル
を、引取速度400m/分以上の超音速紡糸に供す
ることが提案されている。 しかし、この様な方法について本発明者等が追
試したところ、ポリマー中で粒子を析出させたポ
リエステルを引取速度4000m/分を越える超高速
紡糸に供すると、極めて短時間の紡糸は可能では
あるが、工業的な紡糸における糸切れ発生率、例
えば2.5Kg捲のパーンを100本捲上げた際の糸切れ
発生本数が多く、工業的に採用できないことが判
明した。 また、特開昭53−128696号公報には、紡糸口金
周辺部に付着堆積する異物を防止して製糸工程の
生産性を向上すべく、三酸化アンチモンとトリメ
リツト酸又はフタル酸との反応生成物を重縮合触
媒に用いて得られるポリエステルを溶融紡糸に供
することが提案されている。 かかる方法についても本発明者等が追試したと
ころ、前記重縮合触媒を用いる場合、重縮合反応
速度が遅くポリエステル重合工程の生産性が低下
することを知つた。 (発明の目的) 本発明の目的は、ポリエステル繊維の製造工程
の生産性、即ちポリエステルの重合工程及び製糸
工程を通しての生産性を向上できるポリエステル
繊維の紡糸方法を提供することにある。 (構 成) 本発明者等は、かかる目的を達成せんとして、
先ず、製糸工程の生産性を低下させる高速紡糸時
の糸切れ発生原因について検討したところ、ポリ
エステルはポリエチレンやポリアミド等に比して
結晶化し難い性質を有しているが、溶融紡糸時の
引取速度が3000m/分以上になると、分子配向を
生じ、これに伴なつて結晶化が生じること、この
傾向は特に4000m/分以上になると著しくなり、
紡出糸の配向が充分に進行していないにも拘らず
結晶化が大きく進行し、このため紡糸時の糸切れ
が生じることを知つた。 本発明者等は、前記知見から超高速紡糸時にお
いて高配向で且つ低結晶化になるポリエステルに
ついて、その結晶化挙動の面より更に検討したと
ころ、ポリエステルの重合触媒として使用されて
いるアンチモン化合物がポリエステルの核剤とし
て作用すること、更に驚くべきことに、このアン
チモン化合物は充分ではないが、超高速紡糸にお
ける分子配向時の結晶化を抑制する作用があるこ
とを知つた。 また、差動走査型熱量計で測定した冷却結晶化
ピークにおいて生成する球晶の径が小さくなるに
従つて超高速紡糸における分子配向時の結晶化が
抑制されること、及び予め三酸化アンチモンとテ
レフタル酸とを反応させて得られるアンチモン化
合物を重縮合触媒として使用することによつて、
重縮合反応速度が低下することなく、しかも得ら
れたポリエステルは、従来のポリエステルと比較
して上記球晶が極めて小さく、このポリエステル
を使用すれば、糸切れを生じることなく超高速紡
糸でき且つ製品糸の強度低下も極めて少ないこと
も知つた。本発明は、これらの知見に基いて更に
検討を重ねた結果、完成したものである。 即ち、本発明は、少なくとも一種の二官能性芳
香族カルボン酸のグリコールエステル及び/又は
低重合体を重縮合触媒存在下で重縮合反応せしめ
て得られるポリエステルを4000m/分を越える引
取速度で溶融紡糸するに当り、前記重縮合触媒と
して酸化アンチモンと1分子では酸無水物を形成
することのない芳香族ジカルボン酸化合物又は芳
香族モノカルボン酸化合物との反応生成物或いは
加熱処理物を重縮合触媒に用いて得られるポリエ
ステルであつて、差動走査型熱量計で測定した冷
却結晶化ピークにおいて生成する球晶の経が10μ
m未満となるポリエステルを使用することを特徴
とするポリエステル繊維の紡糸方法である。 ここで言う差動走査型熱量計(DSC)で測定
した冷却結晶化ピークにおいて生成する球晶の径
の測定は、具体的には、重量が約50mgの粒状ポリ
マーを熱量計のアルミ製カプセルに入れ、昇温速
度20℃/分で昇温し、ガラス転移ピーク、結晶化
ピーク、融点ピークを経た後温度305℃で昇温を
ストツプし、この温度で5分間保持した後熱量計
のスイツチをオフにして窒素気流下(0.6/
分)9℃/分の降温速度で冷却し、降温時に発現
する冷却結晶化ピークの頂点に達したときに、サ
ンプルを素早く取出して氷水中で急冷した後、ミ
クロトームにて約10μの薄片状になし、これを偏
光顕微鏡で倍率500倍で球晶の径を測定する。以
下、この冷却結晶化ピークにおいて生成する球晶
を単に球晶径と略称する。 本発明で言うポリエステルとは、テレフタル酸
成分とエチレングリコール成分とからなるポリエ
チレンテレフタレートを主たる対象とするが、テ
レフタル酸成分の一部(通常20モル%以下)を他
の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリエステ
ルであつても、またエチレングリコール成分の一
部(通常20モル%以下)を他のジオール成分で置
換えたポリエステルであつてもよい。更に、各種
添加剤、例えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水
剤、着色剤等を必要に応じて共重合又は混合した
ポリエステルであつてもよい。 かかるポリエステルを製造するには任意の方法
が採用される。例えばポリエチレンテレフタレー
トの場合について説明すると、テレフタル酸ジメ
チルとエチレングリコールとをエステル交換反応
させるか、テレフタル酸とエチレングリコールと
を直接エステル化反応させるか又はテレフタル酸
とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレ
フタル酸のグリコールエステル及び/又はその低
重合体を形成させる第1段階の反応生成物を所定
の重合度になるまで重縮合触媒を存在させつつ減
圧下加熱して重縮合させる第2段階の反応とによ
つて製造する方法が一般に採用されている。 本発明で使用するポリエステルは、重縮合触媒
として、酸化アンチモンと1分子では酸無水物を
形成することのない芳香族ジカルボン酸化合物又
は芳香族モノカルボン酸化合物との反応生成物或
いは加熱処理物を用いて得られるポリエステルで
あつて、球晶径が10μm未満になるポリエステル
である。 ここで、重縮合触媒として、前記反応生成物或
いは加熱処理物を用いることなく酸化アンチモン
を単独に用い、且つ脂肪族飽和モノカルボン酸の
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の如き結
晶核剤を多量(通常ポリエステルに対し0.05重量
%以上)に添加して得られるポリエステルは、球
晶径が10μm未満となるものの、添加した結晶核
剤に起因する粒子がポリマー中に析出するため、
かかるポリマーを引取速度4000m/分を越える超
高速紡糸に供すると、紡糸中に糸切れが生じ易
い。 また、トリメリツト酸又はフタル酸の如く、1
分子で酸無水物を形成し得る芳香族ジカルボン酸
化合物と酸化アンチモンとの反応生成物を重縮合
触媒に用いると、重縮合反応速度が遅くポリエス
テルの重合工程の生産性が低下するため工業的な
ポリエステル繊維の製造には不利である。 更に、球晶径が10μm以上のポリエステルを引
取速度4000m/分を越える超高速紡糸に供する
と、紡糸中の急激な分子配向に伴なつて急速に結
晶化し、糸切れすることなく紡糸することはでき
ない。なお、この球晶径の下限については、特に
制限する必要はないが、通常1μm以上のものが
使用される。 本発明において用いる芳香族ジカルボン酸化合
物としては、1分子では酸無水物を形成すること
のない芳香族ジカルボン酸化合物であつて、テレ
フタル酸、イソフタル酸、及びそのアルキルエス
テルを挙げることができ、特にテレフタル酸が好
ましい。 また、芳香族モノカルボン酸化合物としては、
安息香酸、パラトルイル酸、サリチル酸、及びそ
のアルキルエステルを挙げることができ、特にパ
ラトルイル酸が好ましい。 これら芳香族カルボン酸化合物と酸化アンチモ
ンとの反応生成物としては、アンチモンテレフタ
レートが好ましく、加熱処理物としては、エチレ
ングリコール中で前記芳香族カルボン酸化合物と
酸化アンチモンとをエチレングリコール中で加熱
処理して得られる均一溶液が好ましい。 かかる均一溶液は、酸化アンチモン(好ましく
は三酸化アンチモン)と酸化アンチモン1モルに
対し1〜100倍モルの芳香族カルボン酸化合物と
をエチレングリコール中で撹拌下加熱することに
よつて調整できる。 かかる反応生成物又は加熱処理物を重縮合触媒
に用いて得られる球晶径が10μm以下のポリエス
テルを引取速度4000m/分を越えて溶融紡糸する
と、糸切れは殆んど生せず、また得られる繊維の
強度低下も極めて小さい。 しかるに、従来汎用されているポリエステル
は、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコール
とを酢酸マンガンの如きエステル交換反応触媒の
存在下加熱してエステル交換反応させるか、テレ
フタル酸とエチレングリコールとを加熱して直接
エステル化反応させるかしてテレフタル酸のグリ
コールエステル及び/又はその低重合体を生成さ
せる第1段階の反応と、この第1段階の反応生成
物に重縮合触媒として0.03〜0.04モル%(対テレ
フタル酸成分)の三酸化アンチモンと安定剤とし
ての燐化合物とを添加し、減圧下加熱して重縮合
させる第2段階の反応によつて製造される。この
ようにして得られるポリエステルは球晶径が10〜
20μになり、かかるポリエステルを使用したので
は本発明の目的を達成し得ない。 また、重縮合触媒として二酸化ゲルマニウムの
如きゲルマニウム化合物を使用するポリエステル
の製造法も知られている。しかしながら、かかる
ゲルマニウム化合物を常法に従つて使用したので
は、例えば第1段階の反応終了後0.02〜0.10モル
%(対テレフタル酸成分)のゲルマニウム化合物
と燐化合物を添加し、重縮合反応させたのでは得
られるポリエステルは球晶径が10〜30μになり、
これも本発明の目的を達成し得ない。 (作 用) 本発明の紡糸方法によれば、重縮合反応速度が
低下することなく異物の少ないポリエステルが得
られ、しかも前記ポリエステルは分子配向時の結
晶化も抑制できるため、引取速度4000m/分を越
える超高速紡糸における糸切れを著しく減少する
ことができる結果、ポリエステル繊維の製造工程
の生産性、即ちポリエステルの重合工程及び製糸
工程を通しての生産性を向上することができる。 (発明の効果) 本発明の紡糸方法によれば、引取速度5000m/
分の超高速紡糸を工業的に行うことができる。 (実施例) 次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。実
施例中の部は重量部であり、「η」はオルソクロ
ロフエノール溶媒中30℃で測定した値より求めた
極限粘度である。重合体の色調を表わすL値及び
b値はハンター型色差計を用いて測定した値であ
り、L値が大きい程白度が向上していることを示
し、b値が大きい程黄色味の強いことを示してい
る。又、紡糸中の糸切れは、100本(2.5Kg捲)捲
上げ際の糸切れ発生本数で示した。 実施例 1 テレフタル酸ジメチル970部、エチレングリコ
ール640部及びエステル交換触媒として酢酸マン
ガン0.31部(25mmol%対テレフタル酸ジメチ
ル)を撹拌機、精留塔及びメタノール留出コンデ
ンサーを設けた反応器に仕込み、140℃から230℃
に加熱し、反応の結果生成するメタノールを系外
に留出させながらエステル交換反応させた。反応
開始後3時間で内温は230℃に達し、320部のメタ
ノールが留出した。ここで安定剤としてトリメチ
ルフオスフエート0.18部(25mmol%対テレフタ
ル酸ジメチル)を加え、10分間反応させた後重合
触媒としてアンチモンテレフタレート1.10部(ア
ンチモンとして60mmol%対テレフタル酸ジメチ
ル)を加え、更に艶消剤として二酸化チタン2.91
部を加え、20分間反応させてエステル交換反応を
終了した。次いで、得られた反応生成物を撹拌機
及びグリコールコンデンサーを設けた重合反応器
に移し、230℃から285℃に徐々に昇温すると共に
常圧から1mmHgの高真空に圧力を下げながら重
縮合反応させた。全重縮合反応時間3時間30分で
〔η〕0.64、軟化点262.5℃、色相L値72.0、b値
7.5、平均球晶径3μmのポリエチレンテレフタ
レートを得た。 このポリマーを紡糸温度290℃、吐出量40g/
分、冷却風線速度15m/分(26℃、相対湿度70
℃)、捲取り速度5000m/分の超高速で75デニー
ル/24フイラメントを捲取つた。このフイラメン
トはΔn(複屈折)0.10、伸度60%、強度
4.0gr/デニールと強度は充分であり、また紡糸
中の糸切れは0本であつた。 比較例 1 実施例1と同様の方法でエステル交換反応さ
せ、内温が230℃に達し、320部のメタノールが留
出したところで安定剤としてトリメチルフオスフ
エート0.18部を加え、続いて重縮合触媒として三
酸化アンチモン0.44部(30mmol%対テレフタル
酸ジメチル)を添加し、更に艶消剤として二酸化
チタン2.91部を添加した。得られた反応生成物を
実施例1と同様にして重縮合反応させて〔η〕
0.64、軟化点262.4℃、色相L値71.5、b値7.7、
平均球晶径25μmのポリエチレンテレフタレート
を得た。 このポリマーを実施例1と同様に溶融紡糸し
た。得られたフイラメントはΔn0.085、伸度70
%、強度3.2g/デニールと強度は低く、しかも
紡糸中の糸切れは20本と極めて不良であつた。 実施例 2 重縮合触媒としてアンチモンテレフタレートの
代りに三酸化アンチモンをエチレングリコール中
150℃で2時間、N2気流、撹拌下でテレフタル酸
と加熱して得た均一溶液(三酸化アンチモン/テ
レフタル酸モル比=2/3)をアンチモンとして60
mmol%(対テレフタル酸ジメチル)になるよう
に添加する以外は実施例1と同様にしてポリマー
を作成し、溶融紡糸を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.64、軟化点262.6℃、
色相L値72.0、b値7.4、平均球晶径8μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.095、伸度62%で
強度3.9gr/デニールであり、紡糸中の糸切れは
2本と良好であつた。 実施例 3 重縮合触媒としてアンチモンテレフタレートの
代りに三酸化アンチモンをエチレングリコール中
150℃で2時間、N2気流、撹拌下でパラトルイル
酸と加熱して得た均一溶液(三酸化アンチモン/
パラトルイル酸モル比=1/3)をアンチモンとし
て60mmol%(対テレフタル酸ジメチル)になる
ように添加する以外は実施例1と同様にしてポリ
マーを作成し、溶融紡糸を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.64、軟化点262.5℃、
色相L値72.2、b値7.5、平均球晶径9μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.093、伸度63%、
きよど3.8gr/デニールであり、紡糸中の糸切れ
は2本と良好であつた。 比較例 2 比較例1で三酸化アンチモン添加直後に結晶核
剤としてモンタン酸ナトリウム0.97部(0.1重量
%対テレフタル酸ジメチル)を添加する以外は実
施例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融紡糸
を行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.63、軟化点262.7℃、
色相L値69.8、b値8.2、平均球晶径1μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.092、伸度65%で
強度3.7gr/デニールであり、紡糸中の糸切れは
4本と多かつた。 実施例 5 テレフタル酸860部、エチレングリコール390部
を耐圧性オートクレーブに仕込み、3Kg/cm2の加
圧下220℃から260℃に加熱し、3時間を要して水
を留去しつつエステル化反応させた。これ以後ト
リメチルフオスフエートを添加しない以外は実施
例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融紡糸を
行つた。 ポリマー品質は〔η〕0.640、軟化点261.7℃、
色相L値73.0、b値6.0、平均球晶径2μmであ
つた。 得られたフイラメントはΔn0.105、伸度59%、
強度4.2gr/デニールで有り、紡糸中の糸切れは
0本であつた。 比較例 3 比較例2において、添加するリン化合物、結晶
核剤、及び重縮合溶媒を第1表の如く変更する他
は実施例1と同様にしてポリマーを作成し、溶融
紡糸を行つた。 得られたポリマーの物性(球晶径、〔η〕、軟化
点、L値、b値)、紡糸中の糸切れ、及び得られ
たフイラメントの物性(Δn、伸度、強度)を第
1表に併せて示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 少なくとも1種の二官能性芳香族カルボン酸
のグリコールエステル及び/又は低重合体を重縮
合触媒存在下で重縮合反応せしめて得られるポリ
エステルを4000m/分を越える引取速度で溶融紡
糸するに当り、前記重縮合触媒として酸化アンチ
モンと1分子では酸無水物を形成することのない
芳香族ジカルボン酸化合物又は芳香族モノカルボ
ン酸化合物との反応生成物或いは加熱処理物を用
いて得られるポリエステルであつて、差動走査型
熱量計で測定した冷却結晶化ピークにおいて生成
する球晶の径が10μm未満となるポリエステルを
使用することを特徴とするポリエステル繊維の紡
糸方法。 2 芳香族ジカルボン酸化合物がテレフタル酸で
ある特許請求の範囲第1項記載のポリエステル繊
維の紡糸方法。 3 芳香族モノカルボン酸化合物がパラトルイル
酸である特許請求の範囲第1項記載のポリエステ
ル繊維の紡糸方法。 4 反応生成物がアンチモンテレフタレートであ
る特許請求の範囲第1項記載のポリエステル繊維
の紡糸方法。 5 加熱処理物がエチレングリコール中で加熱処
理して得られる均一溶液である特許請求の範囲第
1項記載のポリエステル繊維の紡糸方法。 6 酸化アンチモンが三酸化アンチモンである特
許請求の範囲第1項記載のポリエステル繊維の紡
糸方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16946779A JPS5696913A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Melt spinning of polyester into fiber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16946779A JPS5696913A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Melt spinning of polyester into fiber |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5696913A JPS5696913A (en) | 1981-08-05 |
JPS6149409B2 true JPS6149409B2 (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=15887096
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16946779A Granted JPS5696913A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Melt spinning of polyester into fiber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5696913A (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5742921A (en) * | 1980-08-27 | 1982-03-10 | Teijin Ltd | Spinning method of polyester fiber |
JPS5751814A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-26 | Teijin Ltd | Method of spinning polyester fiber |
JPS5751815A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-26 | Teijin Ltd | Method of spinning polyester fiber |
JPS58109615A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-30 | Teijin Ltd | 延伸同時仮撚加工用供給糸 |
US20070093637A1 (en) * | 2003-12-04 | 2007-04-26 | Teijin Fibers Limited | Polyester, production method thereof, fibers therefrom and catalyst for polymerization of polyester |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS496838A (ja) * | 1972-05-06 | 1974-01-22 | ||
JPS5354294A (en) * | 1976-10-27 | 1978-05-17 | Teijin Ltd | Preparation of polyester |
JPS53128696A (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-09 | Teijin Ltd | Preparation of polyester |
-
1979
- 1979-12-27 JP JP16946779A patent/JPS5696913A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS496838A (ja) * | 1972-05-06 | 1974-01-22 | ||
JPS5354294A (en) * | 1976-10-27 | 1978-05-17 | Teijin Ltd | Preparation of polyester |
JPS53128696A (en) * | 1977-04-15 | 1978-11-09 | Teijin Ltd | Preparation of polyester |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5696913A (en) | 1981-08-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4668732A (en) | Polyester composition and process for producing the same | |
US4447592A (en) | Anisotropic melt polyesters of 6-hydroxy-2-naphthoic acid | |
US4663423A (en) | Polyester and process for preparation thereof | |
JPS62187726A (ja) | 高速紡糸用ポリエステルの製造方法 | |
JPS6149409B2 (ja) | ||
JPS6411068B2 (ja) | ||
JPS63530B2 (ja) | ||
JPS627283B2 (ja) | ||
US20070093637A1 (en) | Polyester, production method thereof, fibers therefrom and catalyst for polymerization of polyester | |
US4399270A (en) | Fiber-forming polyesters of ketodiols | |
JPS6143445B2 (ja) | ||
JPS627282B2 (ja) | ||
JPH0135926B2 (ja) | ||
JPH0433888B2 (ja) | ||
JPS627284B2 (ja) | ||
JPS6225765B2 (ja) | ||
JPH0160045B2 (ja) | ||
JPH01111013A (ja) | ポリエステル繊維の製造法 | |
KR100218708B1 (ko) | 폴리에스터 섬유 | |
JPH0118167B2 (ja) | ||
KR970010720B1 (ko) | 폴리에스터 섬유의 초고속 방사방법 | |
JPS63182414A (ja) | バインダ−繊維 | |
JPH0351805B2 (ja) | ||
JPS5842616A (ja) | ポリエステル繊維の製造法 | |
JPS58145727A (ja) | ポリエステルの製造法 |