JP7448640B2 - 撥水性布帛および繊維製品 - Google Patents

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Description

本発明は、撥水性だけでなくストレッチ性にも優れた撥水性布帛、および該撥水性布帛を用いてなる繊維製品に関する。
従来、スポーツ衣料、カジュアル衣料、傘地などの分野で撥水性を有する布帛が求められており、フッ素系撥水剤などの撥水剤を布帛に付着させることが行われている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
また、近年では、環境に配慮するため、生物に影響を及ぼす可能性のある化合物（例えば、パーフルオロオクタン酸やパーフルオロオクタンスルホン酸など）を使用しない非フッ素系撥水剤を使用した布帛が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、これらの布帛は、ストレッチ性の点で十分ではないという問題があった。
特開昭６０－９４６４５号公報 特開昭６１－７００４３号公報 特開２０１７－１４５５２１号公報
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、撥水性だけでなくストレッチ性にも優れた撥水性布帛、および該撥水性布帛を用いてなる繊維製品を提供することにある。
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、撥水加工を施してなる撥水性布帛において、布帛を構成する繊維などを巧みに工夫することにより、撥水性だけでなくストレッチ性にも優れた撥水性布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば「撥水加工を施してなる撥水性布帛であって、該布帛が、伸縮性繊維と単繊維繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維とを含む複合糸を含むことを特徴とする撥水性布帛。」が提供される。
その際、前記伸縮性繊維が、２成分がサイドバイサイド型もしくは偏心芯鞘型に接合された複合繊維、またはポリトリメチレンテレフタレート繊維であることが好ましい。また、布帛が、カバーファクターＣＦが１０００以上の織物であることが好ましい。ただし、カバーファクターＣＦは下記式により定義される。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
本発明の撥水性布帛において、前記極細繊維からなる微細繊維ループが布帛表面に形成されていることが好ましい。また、布帛表面の撥水ころがり角度が１５度以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が４級以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において、ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が３級以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ法により測定した、経方向または緯方向のストレッチ性が１０％以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ－１法により測定した、経方向または緯方向のストレッチ性回復率が８５％以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１７ Ｄ法により測定した、経方向または緯方向の引裂強度が７Ｎ以上であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の撥水性布帛を用いてなる繊維製品が提供される。
本発明によれば、撥水性だけでなくストレッチ性にも優れた撥水性布帛、および該撥水性布帛を用いてなる繊維製品が得られる。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の撥水性布帛は、撥水加工を施してなる撥水性布帛であって、該布帛は複合糸を含み、該複合糸は、単繊維繊度１ｄｔｅｘ以下（より好ましくは０．００００２～０．８ｄｔｅｘ、特に好ましくは０．００１～０．５ｄｔｅｘ）の極細繊維と、伸縮性繊維とを含む。かかる構成により、前記極細繊維からなる微細繊維ループが布帛表面に形成されることにより布帛表面に蓮の葉状の微細な凹凸が形成され、優れた撥水性が得られる。また同時に、伸縮繊維の効果により布帛がストレッチ性にも優れる。ここで、前記極細繊維の単繊維繊度が１ｄｔｅｘよりも大きいと微細繊維ループが形成されず好ましくない。また、微細繊維ループを形成する上でかかる極細繊維は非捲縮繊維であることが好ましい。例えば、かかる極細繊維が仮撚捲縮加工糸であると、微細繊維ループが形成されないおそれがある。
前記極細繊維としては、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、アセテート繊維、さらには、綿、ウール、絹などの天然繊維やこれらを複合したものが使用可能である。ポリエステル繊維は、少なくとも１成分としてポリエステル成分を含む複合繊維を含む。その際、複合繊維としては、サイドバイサイド型複合繊維、偏心芯鞘型複合繊維、芯鞘型複合繊維、海島型複合繊維などが例示される。また、ナイロン繊維は、ナイロン６繊維やナイロン６６繊維を含む。
ポリエステル繊維を形成するポリエステルとしては、テレフタル酸を主たる酸成分とし、炭素数２～６のアルキレングリコール、すなわちエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールからなる群より選ばれた少なくとも１種を主たるグリコール成分とするポリエステルが好ましい。なかでも、エチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）またはトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステル（ポリトリメチレンテレフタレート）が特に好ましい。
かかるポリエステルには、必要に応じて少量（通常３０モル％以下）の共重合成分を有していてもよい。その際、使用されるテレフタル酸以外の二官能性カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β－ヒドロキシエトキシ安息香酸、Ｐ－オキシ安息香酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸のごとき芳香族、脂肪族、脂環族の二官能性カルボン酸をあげることができる。また、上記グリコール以外のジオール化合物としては、例えばシクロヘキサン－１，４－ジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳのごとき脂肪族、脂環族、芳香族のジオール化合物およびポリオキシアルキレングリコール等をあげることができる。
前記ポリエステルは任意の方法によって合成したものでよい。例えばポリエチレンテレフタレートの場合について説明すると、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルのごときテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるかまたはテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフタル酸のグリコールエステルおよび／またはその低重合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合反応させる第２段階の反応によって製造されたものでよい。また、前記ポリエステルは、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエステル、または、特開２００４－２７００９７号公報や特開２００４－２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物およびチタン化合物を含む触媒を用いて得られたポリエステルであってもよい。さらには、ポリ乳酸やステレオコンプレックスポリ乳酸などの生分解性を有するポリエステルでもよい。
また、前記極細繊維に紫外線吸収剤が繊維重量対比０．１重量％以上（好ましくは０．１～５．０重量％）含まれていると、布帛に紫外線遮蔽性が付加され好ましい。かかる紫外線吸収剤としては、ベンゾオキサジン系有機紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系有機紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系有機紫外線吸収剤、サリチル酸系有機紫外線吸収剤などが例示される。なかでも、紡糸の段階で分解しないという点からベンゾオキサジン系有機紫外線吸収剤が特に好ましい。
かかるベンゾオキサジン系有機紫外線吸収剤としては、特開昭６２－１１７４４号公報に開示されたものが好適に例示される。すなわち、２－メチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ブチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－フェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２，２’－エチレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－テトラメチレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、１，３，５－トリ（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）ベンゼン、１，３，５－トリ（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン－２－イル）ナフタレンなどである。
また、前記極細繊維に艶消し剤（二酸化チタン）が繊維重量対比０．１重量％以上（好ましくは０．２～４．０重量％）含まれていると、布帛の防透性が向上し好ましい。
さらに前記極細繊維には、必要に応じて、微細孔形成剤（有機スルホン酸金属塩）、着色防止剤、熱安定剤、難燃剤（三酸化二アンチモン）、蛍光増白剤、着色顔料、帯電防止剤（スルホン酸金属塩）、吸湿剤（ポリオキシアルキレングリコール）、抗菌剤、その他の無機粒子の１種以上が含まれていてもよい。
一方、前記伸縮性繊維としては、ポリトリメチレンテレフタレートからなる１成分で構成される繊維、２成分がサイドバイサイド型もしくは偏心芯鞘型に接合された複合繊維、弾性繊維（ポリウレタン系繊維、ポリエーテルエステル系繊維、吸水性エラストマー繊維など）、未延伸ポリエステル繊維、仮撚捲縮加工糸などが好ましい。
ここで、前記複合繊維としては、少なくとも１成分がポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、またはポリエチレンテレフタレートからなる複合繊維であることが好ましい。具体的にかかる２成分としては、ポリトリメチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレートなどが例示される。
ここで、ポリトリメチレンテレフタレートとは、トリメチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とするポリエステルからなる繊維をいい、トリメチレンテレフタレート単位が５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上のものをいう。従って第３成分としての他の酸成分および／またはグリコール成分の合計量が５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下の範囲で含有されたポリトリメチレンテレフタレートを含有する。
ポリトリメチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはその機能的誘導体とトリメチレングリコールまたはその機能的誘導体とを、触媒の存在下で適当な反応条件下で縮合させることにより製造される。
添加する第３成分としては、脂肪族ジカルボン酸（シュウ酸、アジピン酸など）、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸（イソフタル酸、ソジウムスルホイソフタル酸など）、脂肪族グリコール（エチレングリコール、１，２－トリメチレングリコール、テトラメチレングリコールなど）、脂環族グリコール（シクロヘキサングリコールなど）、芳香族ジオキシ化合物（ハイドロキノンビスフェノールＡなど）、芳香族を含む脂肪族グリコ－ル（１，４－ビス（β－ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなど）、脂肪族オキシカルボン酸（ｐ－オキシ安息香酸など）などが挙げられる。
前記ポリエチレンテレフタレートは３成分を共重合させたものでもよい。また、マテリアルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたものでもよい。さらには、特開２００４－２７００９７号公報や特開２００４－２１１２６８号公報に記載されているような、特定のリン化合物及びチタン化合物を含む触媒を用いて得られたものでもよい。
前記のポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどには、微細孔形成剤、カチオン染料可染剤、着色防止剤、熱安定剤、蛍光増白剤、艶消し剤、着色剤、吸湿剤、無機微粒子が１種または２種以上含まれていてもよい。
前記の複合繊維は、例えば、特開２００９－４６８００号公報に記載された方法により製造することができる。
前記伸縮性繊維において、単繊維繊度は特に限定されないが、０．００００２～５．０ｄｔｅｘ（より好ましくは０．１～３．０ｄｔｅｘ、特に好ましくは１．１～２．５ｄｔｅｘ）の範囲内であることが好ましい。
また、前記極細繊維および／または前記伸縮性繊維において、単繊維断面形状としては、丸断面の他、楕円形断面、三角、四角、十字、扁平、くびれ付扁平、Ｈ型、Ｗ型などが例示される。
本発明の撥水性布帛は前記極細繊維と伸縮性繊維とを含む複合糸を含む。その際、前記複合糸の製造方法は特に限定されない。例えば、前記のような極細繊維と伸縮性繊維と、必要ならばさらに他の繊維とを引きそろえて、空気加工（インターレース加工やタスラン（登録商標）加工）により空気混繊してもよいし、複合仮撚してもよい。特に好ましいのは空気混繊法である。
その際、前記複合糸が、交絡の個数１～１５０個／ｍでインターレース加工を施された交絡糸であることが好ましい。
また、前記３種の繊維を複合させる際、適宜オーバーフィード率を変更してもよい。また、まず２種の繊維を複合させた後、次の工程で他の糸条を複合させてもよい。
かかる複合糸において、総繊度が４０～１８０ｄｔｅｘの範囲内であることが好ましい。
本発明の布帛は、前記複合糸を含む。その際、前記複合糸が布帛重量対比３０重量％以上（最も好ましくは１００重量％）含まれていることが好ましい。
本発明の布帛において、布帛の組織は特に限定されないが、優れた撥水性を得る上で織物が好ましい。その際、織物の組織は特に限定されない。例えば、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。
また、下記式で定義する織物のカバーファクターＣＦが１０００以上（好ましくは１５００～４０００、特に好ましくは２３００～３５００）であると、さらに優れた撥水性が得られ好ましい。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
また、織密度としては、優れた撥水性を得る上で、経密度１１０本／２．５４ｃｍ以上（より好ましくは１２０～１７０本／２．５４ｃｍ）、かつ緯密度９０本／２．５４ｃｍ以上（より好ましくは１００～１５０本／２．５４ｃｍ）の範囲内であることが好ましい。
本発明の布帛は、例えば以下の方法により製造することができる。すなわち、まず前記複合糸を用いて布帛を製編織する。その際、製編織方法は通常の織機（例えば、通常のウオータージェットルーム、エアージェットルーム、レピアルームなど）や編機を用いた通常の製編織方法でよい。また、前記の複合糸に下記式で表される撚係数３００００以下（好ましくは５００～３００００）程度の撚糸をしてもよい。撚数としては、１００～２０００ｔ／ｍの範囲が好ましい。
（撚係数）＝撚数［ｔ／ｍ］×（繊度［ｄｅ］）１／２
ただし、繊度［ｄｅ］は繊度［ｄｔｅｘ］に０．９をかけた値である。
次いで、かかる布帛に精錬処理または染色加工（好ましくは精錬処理および染色加工）を施す。その際、精錬処理や染色加工の熱処理により、伸縮繊維が複合繊維の場合、複合繊維の潜在捲縮が顕在化することにより布帛が収縮し、布帛の密度が向上すると同時に、極細繊維が相対的に長くなって、極細繊維からなる微細繊維ループが布帛表面に形成される。
次いで、該布帛に撥水加工を施す。かかる撥水加工において、撥水剤の種類は特に限定されない。例えば、フッ素系化合物でもよいし、炭化水素系化合物、シリコーン系化合物などの環境に配慮した撥水剤が例示される。必要に応じて、制電剤、メラミン樹脂、触媒を混合して撥水剤の濃度が３～１５重量％程度の加工剤とし、ピックアップ率５０～９０％程度で、該加工剤を用いて布帛の表面を処理することが好ましい。加工剤で布帛の表面を処理する方法としては、パッド法、スプレー法などが例示される。なかでも、加工剤を布帛内部まで浸透させる上でパッド法が好ましい。前記ピックアップ率とは、布帛（加工剤付与前）重量に対する加工剤の重量割合（％）である。
なお、前記制電剤としては、ポリエチレングリコール基を含有するポリエステル系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するウレタン系樹脂、ポリエチレングリコール基を含有するポリカチオン系化合物とジグリシジルエーテルとの反応物等などが好ましい。高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化油、スルホン酸塩、燐酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、アミン塩型、第４級アンモニウム塩、イミダリン型４級塩などのカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール型、多価アルコールエステル型などの非イオン系界面活性剤、イミダリン型４級塩、アラニン型、ベタイン型などの両性界面活性剤などの制電性化合物でもよい。
また、前記撥水加工工程の前工程および後工程のうち少なくともどちらか一方において、常法の染色加工、アルカリ減量加工、起毛加工を行ってもよい。さらには、紫外線遮蔽剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等を付加適用してもよい。なお、布帛に複合繊維が含まれる場合は、染色加工などの熱履歴により、複合繊維の潜在捲縮が顕在化（コイル状）する。
かくして得られた撥水性布帛には、前記複合糸が布帛に含まれることにより、前記極細繊維からなる微細繊維ループが布帛表面に形成され、布帛表面において蓮の葉状の微細な凹凸が形成される。そして、当該微細繊維ループにより微小な空気層が形成されるので、水滴が布帛表面に滴下した際に優れた撥水性を呈する。なお、かかる効果はロータス効果と称されることもある。
その際、撥水性としては、布帛表面の撥水ころがり角度が２０度以下（より好ましくは１５度以下、さらに好ましくは１２度以下、特に好ましくは５～１１度）であることが好ましい。
ただし、撥水ころがり角度とは、水平版上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度である。
また、ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が４級以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において、ＪＩＳ Ｌ １０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が３級以上であることが好ましい。
本発明の撥水性布帛は前記複合糸を含み、該複合糸は前記伸縮性繊維を含んでいるので、布帛も伸縮性（ストレッチ性）を有する。その際、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ法により測定した、経方向または緯方向（好ましくは経方向および緯方向）のストレッチ性が１０％以上（より好ましくは１０～３０％）であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ－１法により測定した、経方向または緯方向（好ましくは経方向および緯方向）のストレッチ性回復率が８５％以上であることが好ましい。
また、本発明の撥水性布帛において、ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１７ Ｄ法により測定した、経方向または緯方向（好ましくは経方向および緯方向）の引裂強度が７Ｎ以上（より好ましくは２０～１００Ｎ）であることが好ましい。また、布帛の目付けとしては、軽量性の点で２００ｇ／ｍ２以下（より好ましくは１００～１８０ｇ／ｍ２）であることが好ましい。
次に、本発明の繊維製品は前記の撥水性布帛を含む。かかる繊維製品は前記の布帛を含んでいるので、優れた撥水性とストレッチ性を有している。なお、かかる繊維製品には傘地や衣料などが含まれる。そして、かかる衣料には、ダウン衣料、バドミントンシャツ、ランニングシャツ、サッカーパンツ、テニスパンツ、バスケットパンツ、卓球パンツ、バドミントンパンツ、ランニングパンツ、ゴルフパンツ、各種スポーツ用アンダーシャツ、各種スポーツ 用インナーウエア、セーター、Ｔシャツ、ジャージ、トレーナー、ウインドブレーカー、ジャケット、防塵衣、医療用ガウンなどが含まれる。
次に本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
（１）ストレッチ性、
ＪＩＳ Ｌ １０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ法によりストレッチ性（％）を測定した。
（２）ストレッチ性回復率
ＪＩＳ Ｌ １０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ－１法によりストレッチ性回復率（％）を測定した。
（３）織物の引裂強度
ＪＩＳ Ｌ １０９６－２０１０ ８．１７ Ｄ法により引裂強度（Ｎ）を測定した。
（４）カバーファクター
下記式により織物のカバーファクターＣＦを算出した。
ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
ただし、ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。
（５）撥水性（撥水ころがり角度）
水平板上に取りつけた平面状の被測定試料に０．２ｃｃの水を静かに滴下し、この平板を等速度で静かに傾斜させ、水滴がころがりはじめるときの角度を撥水ころがり角度とした。なお、撥水ころがり角度が小さいほど撥水性が良好であり、２５度以下を合格とする。
（６）撥水度
ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により撥水度（級）を測定した。
（７）織物の目付け
ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．３により織物の目付け（ｇ／ｍ２）を測定した。
［実施例１］
ポリエチレンテレフタレートを紡糸温度３００℃で紡出し、４０００ｍ／ｍｉｎで引き取り、一旦巻き取ることなく引き続き１．３倍に延伸し、フィラメントの横断面形状が丸断面のポリエステルマルチフィラメント７０ｄｔｅｘ／１４４ｆｉｌ（非捲縮繊維からなる極細繊維）を得た。
また、特開２００９－４６８００号公報の実施例２４に記載された方法において、総繊度とフィラメント数だけを変えて、総繊度５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌの、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）成分とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）成分とがサイドバイサイド型に接合された複合繊維（伸縮性繊維）を得た。
次いで、前記の非捲縮糸と複合繊維（伸縮性繊維）とを合糸して空気交絡処理を行い、複合糸（総繊度１２６ｄｔｅｘ／１８０ｆｉｌ）を得た。
次いで、該複合糸を経糸および緯糸に配して、通常のウオータージェットルーム織機を使用して平組織の織物（前記複合糸だけで構成される織物）を織成した。
次いで、精練装置を用いて９５℃で前記織物を拡布精練処理した。次いで、液流染色機を用いて温度１３０℃で分散染料による染色加工を行った後、下記の撥水加工を施した。撥水加工は下記の加工剤を使用し、ピックアップ率８０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った。
＜加工剤組成＞
・非フッ素撥水剤 ５．０ｗｔ％
（日華化学（株）製、ＮｅｏｓｅｅｄＮＲ－７０８０、炭化水素系化合物）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ－３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ９４．４ｗｔ％
かくして得られた撥水性織物において、目付け１５３ｇ／ｍ２、経密度１２３本／２．５４ｃｍ、緯密度１０４／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２４１７、引裂き強度は経４６Ｎ、緯２５Ｎ、経ストレッチ性１１％、経ストレッチ性回復率９０％、緯ストレッチ性３５％、緯ストレッチ性回復率８７％、ころがり角度９度であった。該撥水性織物の表面に前記極細繊維からなる微細繊維ループ（蓮の葉状の微細な凹凸）が形成されており、該撥水性織物は撥水度４級、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（ただし、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において撥水度が３級であった。また、該撥水性織物には前記の撥水剤が付着しているので、該撥水性織物は環境に配慮した織物であった。かかる撥水性織物を用いてウインドブレーカー（スポーツ衣料）を縫製し、試験者が該ウインドブレーカーを着用したところ、該ウインドブレーカーは撥水性とストレッチ性に優れていた。
［実施例２］
ポリエチレンテレフタレートを紡糸温度３００℃で紡出し、４０００ｍ／ｍｉｎで引き取り、一旦巻き取ることなく引き続き１．３倍に延伸し、フィラメントの横断面形状が丸断面のポリエステルマルチフィラメント７０ｄｔｅｘ／１４４ｆｉｌ（非捲縮繊維からなる極細繊維）を得た。
また、特開２００９－４６８００号公報の実施例２４に記載された方法において、総繊度とフィラメント数だけを変えて、総繊度５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌの、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）成分とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）成分とがサイドバイサイド型に接合された複合繊維（伸縮性繊維）を得た。
次いで、前記の非捲縮糸と複合繊維（伸縮性繊維）とを合糸して空気交絡処理を行い、複合糸（総繊度１２６ｄｔｅｘ／１８０ｆｉｌ）を得た。
次いで、Ｚ４００ｔ／ｍで撚糸をした後、該複合糸を経糸および緯糸に配して、通常のウオータージェットルーム織機を使用して平組織の織物（前記複合糸だけで構成される織物）を織成した。
次いで、精練装置を用いて９５℃で前記織物を拡布精練処理した。次いで、液流染色機を用いて温度１３０℃で分散染料による染色加工を行った後、下記の撥水加工を施した。撥水加工は下記の加工剤を使用し、ピックアップ率８０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った。
＜加工剤組成＞
・非フッ素撥水剤 ５．０ｗｔ％
（日華化学（株）製、ＮｅｏｓｅｅｄＮＲ－７０８０、炭化水素系化合物）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ－３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ９４．４ｗｔ％
かくして得られた撥水性織物において、目付け１５５ｇ／ｍ２、経密度１２５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０６／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２４５９、引裂き強度は経４４Ｎ、緯２４Ｎ、経ストレッチ性１１％、経ストレッチ性回復率９１％、緯ストレッチ性３６％、緯ストレッチ性回復率８８％、ころがり角度８度であった。該撥水性織物の表面に前記極細繊維からなる微細繊維ループ（蓮の葉状の微細な凹凸）が形成されており、該撥水性織物は撥水度４級、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において撥水度が３級であった。また、該撥水性織物には前記の撥水剤が付着しているので、該撥水性織物は環境に配慮した織物であった。かかる撥水性織物を用いてウインドブレーカー（スポーツ衣料）を縫製し、試験者が該ウインドブレーカーを着用したところ、該ウインドブレーカーは撥水性とストレッチ性に優れていた。
［実施例３］
ポリエチレンテレフタレートを紡糸温度３００℃で紡出し、４０００ｍ／ｍｉｎで引き取り、一旦巻き取ることなく引き続き１．３倍に延伸し、フィラメントの横断面形状が丸断面のポリエステルマルチフィラメント７０ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ（非捲縮繊維からなる極細繊維）を得た。
また、特開２００９－４６８００号公報の実施例２４に記載された方法において、総繊度とフィラメント数だけを変えて、総繊度３３ｄｔｅｘ／２４ｆｉｌの、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）成分とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）成分とがサイドバイサイド型に接合された複合繊維（伸縮性繊維）を得た。
次いで、前記の非捲縮糸と複合繊維（伸縮性繊維）とを合糸して空気交絡処理を行い、複合糸（総繊度１００ｄｔｅｘ／９６ｆｉｌ）を得た。
次いで、Ｚ８００ｔ／ｍで撚糸をした後、該複合糸を経糸および緯糸に配して、通常のウオータージェットルーム織機を使用して綾組織の織物（前記複合糸だけで構成される織物）を織成した。
次いで、精練装置を用いて９５℃で前記織物を拡布精練処理した。次いで、液流染色機を用いて温度１３０℃で分散染料による染色加工を行った後、下記の撥水加工を施した。撥水加工は下記の加工剤を使用し、ピックアップ率８０％で搾液し、１３０℃で３分間乾燥後１７０℃で４５秒間熱処理を行った。
＜加工剤組成＞
・非フッ素撥水剤 ５．０ｗｔ％
（日華化学（株）製、ＮｅｏｓｅｅｄＮＲ－７０８０、炭化水素系化合物）
・メラミン樹脂 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスレジンＭ－３）
・触媒 ０．３ｗｔ％
（住友化学（株）製、スミテックスアクセレレータＡＣＸ）
・水 ９４．４ｗｔ％
かくして得られた撥水性織物において、目付け１５６ｇ／ｍ２、経密度１６３本／２．５４ｃｍ、緯密度１３０／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２４５９、引裂き強度は経４２Ｎ、緯３７Ｎ、経ストレッチ性１２％、経ストレッチ性回復率９６％、緯ストレッチ性２１％、緯ストレッチ性回復率９０％、ころがり角度９度であった。該撥水性織物の表面に前記極細繊維からなる微細繊維ループ（蓮の葉状の微細な凹凸）が形成されており、該撥水性織物は撥水度４級、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において撥水度が３級であった。また、該撥水性織物には前記の撥水剤が付着しているので、該撥水性織物は環境に配慮した織物であった。かかる撥水性織物を用いてウインドブレーカー（スポーツ衣料）を縫製し、試験者が該ウインドブレーカーを着用したところ、該ウインドブレーカーは撥水性とストレッチ性に優れていた。
［比較例１］
実施例１において、極細繊維のフィラメント数を変えてポリエステルマルチフィラメント７０ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ（非捲縮繊維、単繊維繊度１．９ｄｔｅｘ）とし、複合糸（総繊度１２６ｄｔｅｘ／７２ｆｉｌ）として経糸および緯糸に配すること以外は実施例１と同様にした。
得られた撥水性織物において、目付け１５５ｇ／ｍ２、経密度１２５本／２．５４ｃｍ、緯密度１０５／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２４４９、引裂き強度は経４２Ｎ、緯２７Ｎ、経ストレッチ性１２％、経ストレッチ性回復率９２％、緯ストレッチ性３３％、緯ストレッチ性回復率８８％と良好であったが、ころがり角度１８度であった。また、微細な凹凸が形成されておらず、ＪＩＳＬ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において撥水度が２級であった。
［比較例２］
実施例１において、複合繊維（伸縮性繊維）をポリエステルマルチフィラメント５６ｄｔｅｘ／３６ｆｉｌ（非捲縮繊維）に置き換え、複合糸（総繊度１２６ｄｔｅｘ／１８０ｆｉｌ）を得た後、該複合糸を経糸および緯糸に配すること以外は実施例１と同様にした。
得られた撥水性織物において、目付け１４４ｇ／ｍ２、経密度１１６本／２．５４ｃｍ、緯密度９８／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２２７９、引裂き強度は経３５Ｎ、緯２２Ｎと良好であったが、ストレッチ性が１０％未満であった。ころがり角度１２度であった。
［比較例３］
実施例１において、撥水加工を施さないこと以外は実施例１と同様にした。かくして得られた織物において、目付け１５４ｇ／ｍ２、経密度１２４本／２．５４ｃｍ、緯密度１０２／２．５４ｃｍ、カバーファクターは２４０６、引裂き強度は経３０Ｎ、緯２０Ｎ、経ストレッチ性１２％、経ストレッチ性回復率９０％、緯ストレッチ性３６％、緯ストレッチ性回復率９０％で織物の表面に前記極細繊維からなる微細繊維ループ（蓮の葉状の微細な凹凸）が形成されていたが、該撥水性織物は撥水度０級、ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において撥水度が０級であり、撥水性に劣るものであった。
本発明によれば、撥水性だけでなくストレッチ性にも優れた撥水性布帛、および該撥水性布帛を用いてなる繊維製品が得られ、その工業的価値は極めて大である。

Claims (10)

  1. 撥水加工を施してなる撥水性布帛であって、該布帛が、伸縮性繊維と単繊維繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維とを含む複合糸を含み、
    前記伸縮性繊維が、２成分がサイドバイサイド型もしくは偏心芯鞘型に接合された複合繊維、またはポリトリメチレンテレフタレート繊維であり、
    前記複合糸が空気混繊糸（ただし、同時仮撚及び空気混繊の両方を施した糸を除く。）であることを特徴とする撥水性布帛。
  2. 布帛が、カバーファクターＣＦが１０００以上の織物である、請求項１に記載の撥水性布帛。
    ただし、カバーファクターＣＦは下記式により定義される。
    ＣＦ＝（ＤＷｐ／１．１）１／２×ＭＷｐ＋（ＤＷｆ／１．１）１／２×ＭＷｆ
    ［ＤＷｐは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｐは経糸織密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＷｆは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＷｆは緯糸織密度（本／２．５４ｃｍ）である。］
  3. 前記極細繊維からなる微細繊維ループが布帛表面に形成されている、請求項１または請求項２に記載の撥水性布帛。
  4. 布帛表面の撥水ころがり角度が１５度以下である、請求項１～３のいずれかに記載の撥水性布帛。
  5. ＪＩＳ Ｌ１０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が４級以上である、請求項１～４のいずれかに記載の撥水性布帛。
  6. ＪＩＳ Ｌ０２１７－１９９５に規定された洗濯（但し、ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤を使用）を１０回行った後において、ＪＩＳ Ｌ １０９２－２００９ ７．２ はっ水度試験（スプレー法）により測定した、撥水度が３級以上である、請求項１～５のいずれかに記載の撥水性布帛。
  7. ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ法により測定した、経方向または緯方向のストレッチ性が１０％以上である、請求項１～６のいずれかに記載の撥水性布帛。
  8. ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１６ Ｂ－１法により測定した、経方向または緯方向のストレッチ性回復率が８５％以上である、請求項１～７のいずれかに記載の撥水性布帛。
  9. ＪＩＳ Ｌ１０９６－２０１０ ８．１７ Ｄ法により測定した、経方向または緯方向の引裂強度が７Ｎ以上である、請求項１～７のいずれかに記載の撥水性布帛。
  10. 請求項１～９のいずれかに記載の撥水性布帛を用いてなる繊維製品。
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