JP7355950B2 - ペロブスカイト型複合酸化物粉末並びにそれを用いた固体酸化物型燃料電池用の空気極及び固体酸化物型燃料電池 - Google Patents
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第2の発明の一態様に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末は、一般式ABO3-δ(A元素はランタン、ストロンチウム、カルシウムから選択される少なくとも一種、B元素はマンガン、コバルト、ニッケル、鉄から選択される少なくとも一種、δは酸素欠損量を示す)で表される組成である。
第3の発明の一態様に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末は、前記A元素としてランタンが必須の成分として含まれる。
第4の発明の一態様に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末は、走査型電子顕微鏡を用いて取得したSEM画像を画像解析し、算出されるペロブスカイト型複合酸化物粉末の円形度が0.70以上1.0未満である。
第5の発明の一態様に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末は、BET比表面積が0.01m2/g以上0.5m2/g以下である。
第6の発明の一態様に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末は、レーザー回折型粒度分布解析装置により得られる体積基準の平均粒子径D50が10μm以上50μm以下である。
第7の発明の一態様に係る固体酸化物型燃料電池用の空気極は、前記のいずれかに記載のペロブスカイト型複合酸化物粉末を含むことを特徴とする。
第8の発明の一態様に係る固体酸化物型燃料電池は、燃料極と、固体電解質と、空気極とを備えた固体酸化物型燃料電池であって、前記空気極として前記記載の空気極を用いたことを特徴とする。
円形度=4×π×(面積値B)/(画像解析により算出される粒子の周囲長)2
複合酸化物粉末の平均粒子径D50は10μm以上50μm以下であるのが好ましい。より好ましくは15μm以上45μm以下、一層好ましくは20μm以上40μm以下である。上記測定装置による粒度分布測定は、球形に近似した粒子のばらつきを測定するものであり、立体的な粒度のばらつきを知ることができる。SEM画像の画像解析により得られる好ましい粒子のばらつきと、立体的な粒度のばらつきとを特定の範囲とすれば、より優れた発電性能が得られる。上記測定装置により算出される粒度分布の変動係数は75%以下であればよく、好ましくは70%以下、一層好ましくは60%以下である。粒度分布を特定の範囲にするには、篩など公知の分級方法を用いることができる。
複合酸化物粉末の最大フェレ径の幾何標準偏差値、面積値A,面積値B、粒子の周囲長は、次のようにして解析、評価される。
画像解析ソフト(米国 Media Cybernetics社製 Image-Pro Plus等)を用いて、予め撮影された走査型電子顕微鏡(SEM)画像が解析、評価される。走査型電子顕微鏡(SEM)は市販のものを適宜選択して測定することができ、測定倍率も粒子の形状が確認できるものであれば特に制限はない。本明細書においては、日本電子株式会社製のショットキー電界放出形走査電子顕微鏡(JSM-7200F型)を用いた。加速電圧については、表面状態を確認する必要があることから低速であることが好ましく、10kV以下とすることが好ましい。本明細書では加速電圧は3.0kV、加速電流10μA、WD(Working Distance):12mm、SE Detector:Mixの条件を用いて撮影した。SEM画像にはミクロンバーを表示させ、その背景は黒色に設定し保存した。SEM画像の解像度設定は、1280×960(ピクセル)以上とすれば、画像解析を行う際に十分な分析精度を得られるので好ましい。一方で、解像度が高すぎる場合には、画像の解析に要する時間がかかりすぎるため、画像解析時間の点から、1280×960(ピクセル)近傍の値に設定することが好ましい。
まず、あらかじめ撮影された画像内にある粒子数がソフトウエアにより自動計測される。この際に、コントラスト等で粒子の抽出がうまくいかない場合には、コントラストを自動調整し、適切な輝度として解析することが好ましい。
次に、本発明に係る複合酸化物粉末の製造方法について具体的に説明する。
工程(a):原料を混合し粉砕する工程
工程(b):原料を乾燥・造粒する工程
工程(c):造粒粉を焼成する工程
工程(d):焼成粉を解粒する工程
(秤量)
目的の組成のペロブスカイト型構造を有する複合酸化物粉末が生成されるように所定の各成分原料を秤量する。成分原料は、通常使用されるものを好適に使用することができる。例えば、La、Sr、Ca、Mn、Co、Ni、Feを含む酸化物、水酸化物、硝酸塩、炭酸塩、硝酸塩、有機酸塩などが挙げられる。これらの中でも環境的な側面及び入手し易さの理由から、炭酸塩、水酸化物または酸化物が特に好ましい。また、成分原料は1つの元素につき炭酸塩、酸化物、水酸化物、硝酸塩などから選ばれた任意の2種類以上の化合物を元素源として選択することもできる。尚、後工程において噴霧乾燥により原料の造粒粉を製造するため、成分原料は水に不溶性の塩であるのが好ましい。また、各成分原料塩中の不純物は、重量で各々100ppm以下となるようにすればよい。
所定量を秤量した各成分原料を純水と混合して原料スラリーを得る。良好な特性を有するペロブスカイト型複合酸化物粉末を得る観点から、原料スラリーの固形分濃度は25質量%以上であるのが好ましい。また、乾燥効率の観点からは、原料スラリーの固形分濃度は40質量%以上が望ましい。もっとも、原料スラリーの固形分濃度が50質量%以上になると、スラリーの粘度が高くなすぎて原料の粉砕が困難になる虞がある。そこで、原料スラリーの固形分濃度が50質量%以上の場合は、原料スラリーに分散剤を添加するのが望ましい。分散剤としては、ポリアクリル酸アンモニウム等が好ましく用いられる。
湿式粉砕はビーズミルを用いるのが好ましい。ビーズミルに用いる粉砕メディアの材質は、機械的強度の高いものならば特に限定はない。所望の粉砕効率を得る観点から粉砕メディア(ビーズ)の直径は2.0mm以下であるのが好ましい。
原料スラリーをビーズミルで粉砕した後に、さらに分散させて、均一性の高いスラリーとするのがより好ましい。その前段階として、ビーズミルに使用したビーズをスラリーから分離回収する必要がある。ビーズ径の3/4以下である目開きを有する篩にスラリーを通過させてビーズを分離回収する方法がよい。ただし、あまりにも目開きの細かい篩を使用すると、篩の目に固形分が付着して目詰まりが生じ、分離回収効率が悪くなるので適当でない。また、この際、ビーズに粉砕粉末が付着して粉砕粉末の回収効率が低下しないよう、純水を用いて装置をできるだけ洗浄することが好ましい。ただし、あまりにも純水を加えすぎると、後の段階において固形分濃度を調整しづらくなる場合があるので注意を要する。原料スラリーを分散させる方法としては、公知の方法を採用することが出来るが、剪断力を加えて分散させる方法が好ましい。例えば高速せん断型分散機を使用して分散させる方法が挙げられる。高速せん断分散機としては、例えばディゾルバー型、ロータステーター型、コロイドミル型、薄膜旋回型が用いられ、これらの中でもロータステーター型分散機がより好適に用いられる。ロータステーター型分散機を用いる場合、容量5L程度の少量スケールのものであれば回転数は10000rpm以下が好ましく、より好ましくは8000rpm以下である。これ以上の容量で処理の際には、回転数はスケールファクターを考慮して適宜決定すればよい。
(乾燥・造粒)
湿式粉砕後の原料スラリーを乾燥して造粒する。原料スラリーを乾燥して球状に造粒するには、噴霧乾燥が適している。噴霧乾燥には、球形の造粒粉を得る観点からスプレードライヤーが好適に用いられる。スプレードライヤーには、ノズル式、ディスク式があるが、粒径の大きい球形の粒子を得るためにはディスク式が好ましい。アトマイザーディスクの回転数は、原料スラリーを供給する速度やドライヤーの送風量、チャンバー容量にもよるが、高回転なほど原料スラリーを剪断し造粒する操作が均一になるため粒子の形状が歪むことなく球状になりやすい。ディスク式スプレードライヤーを用いることによって、最大フェレ径の整った粒子とすることができる。
乾燥用熱風の温度は、噴霧乾燥後、造粒された粒子に水分が残らない温度が望ましい。具体的には、入り口温度で150~200℃、出口温度は60℃以上が望ましい。
原料スラリーの供給速度は、例えば、乾燥室の容量が1m3程度の装置の場合は、造粒される粒子の形状を保つことが出来、生産性も担保出来ることから5~30kg/hとするのが好ましい。また、スラリーにおける固形分濃度が高すぎると、チャンバーへの供給時にスラリーの流動性が低く停滞する場合や、乾燥が十分に行えず生乾きの状態になる場合があるので好ましくない。一方で、スラリーの固形分濃度が低すぎると、回収効率が低くなりすぎるので不適当である。このことから、スラリーの固形分濃度としては30~90%の範囲が好ましく、より好ましくは35~85%の範囲、さらに好ましくは40~80%の範囲である。
乾燥された造粒粉は焼成炉にて焼成される。焼成炉は、熱源として電気式又はガス式のシャトルキルン、ローラハースキルン、ロータリーキルンなど従来公知のものが使用できる。焼成温度は、複合酸化物粉末を構成する粒子の粒子内部の充填率を上げ、粒子の導電率を上げる観点から850℃以上1600℃以下の範囲が望ましい。また、複合酸化物粉末の導電率を上げる観点から焼成温度は900℃以上が好ましい。また、焼成後の焼成粉の解粒を容易とする観点から焼成温度は1500℃以下が好ましく、1400℃以下であると粒子の形状が整うようになるので更に好適である。また、BET比表面積は、焼成温度を調整することで所望の値に調整することが出来る。
焼成粉を解粒して複合酸化物粉末を得る。解粒の際、粒子の球形形状を損なわないように留意する。解粒にはサンプルミル、ヘンシェルミキサー、ピンミル等を用いることができ、粒子の球形形状を損なわない条件で解粒を行う。具体的には、例えば20Lの容量を持つヘンシェルミキサーを用いる場合、回転数は2500rpm以下、好ましくは2000rpmが望ましい。回転数が2500rpm以下であれば、粒子の球形形状を損なうおそれが無いからである。容量を変化させたときには適宜回転数を調整し、粒子の球形形状が損なわれないようにする。
本発明に係る複合酸化物粉末は、SOFCの空気極として好適に使用される。SOFCの空気極は、例えば、本発明に係る複合酸化物粉末を成型体とし焼結することによって作製される。
SOFCについて説明する。図2は、SOFCの一例を模式的に示した断面構成図である。SOFCは、支持体となる薄板状あるいはシート状の燃料極1と、燃料極1の表面に形成された固体電解質膜2と、固体電解質膜2の表面に形成された薄板状あるいはシート状の空気極3とが積層された構造を有する。
(1)原料スラリーの作製
<1>La0.49Sr0.24Ca0.25Mn1.03O3の組成を有するように、La2O3を3192g、SrCO3を1417g、CaCO3を960g、MnCO3を4612g、純水を4100g、ポリアクリル酸アンモニウムの分散剤を500g秤量する。
<2>ビーズミル(容量1.2リットル)のベッセル内に、直径1.75mmのZrO2ビーズを3100g仕込む。
<3>純水と分散剤とをバッファータンクに投入して混合し分散剤水溶液とする。そして、分散剤水溶液を、ポンプを用いてビーズミルに循環させる。
<4>バッファータンク内の分散剤水溶液を400rpmで攪拌しながら、ここへ、上記秤量したLa2O3、SrCO3、CaCO3、MnCO3を投入する。
<5>ビーズミルを1000rpmで回転させ、投入したLa2O3、SrCO3、CaCO3、MnCO3を80分間粉砕する。その後、目開き1mmの篩にスラリーを通過させてビーズを分離回収し、ビーズに付着した原料については200mLの純水を用いて洗浄した。得られたスラリーは、高速乳化・分散機(プライミクス株式会社製ホモミクサーMarkII)を使用して、8000rpmで5分間分散させ、原料スラリーを作製した。
<1>作製した原料スラリーに純水をさらに添加し、原料スラリーの粉末の固形分濃度を63質量%に調整した。
<2>スプレードライヤー(大川原加工機株式会社製スプレードライヤー)のディスク回転数を25000rpm、乾燥用熱風温度を入口温度で150℃、出口温度で75℃とし、原料スラリーの供給速度を9kg/hとして、原料スラリーの噴霧乾燥を行って造粒粉を得た。得られた造粒粉を熱風式乾燥機を用いて100℃で1時間乾燥した。乾燥した造粒粉の水分量は赤外線水分計を用いて測定したところ4.0質量%であった。
円筒型のるつぼ(直径12cm,高さ5cm)に、得られた造粒粉230gを仕込んだ。そして、大気中で25℃から800℃まで昇温速度を7.0℃/min、800℃から1300℃まで3.5℃/minとし、1300℃で4時間保持した後、ヒーターを切り自然降温させて焼成粉を得た。
得られた焼成粉を、後述のX線回折測定で解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認された。
得られた焼成粉2000gをヘンシェルミキサーに装填した。
ヘンシェルミキサーの回転数を1400rpmとし、60秒間焼成粉の粉砕を行って、実施例1に係るペロブスカイト型複合酸化物粉末を得た。
得られたペロブスカイト型複合酸化物粉末の実測面積値(B)、最大フェレ径から算出された面積値(A)、最大フェレ径およびその幾何標準偏差値、円形度、BET法による比表面積値、導電率、平均粒子径D50をそれぞれ下記方法で測定した。測定結果を表2に示す。
複合酸化物粉末のXRD測定を株式会社リガク製のUltimaIVを用いて行う。測定条件としては、管球はCuを用い、管電圧は40kV、管電流は40mA、発散スリット1/2°、散乱スリット8mm、受光スリットは解放設定、ステップ幅は0.02°、計測時間は4°/分の設定とした。得られたX線回折パターンに基づいて、X線回折(XRD)装置に付属の解析ソフトウェア(株式会社リガク製の統合粉末X線解析ソフトウェアPDXL2用ICDS(Inorganic Crystal Structure Database))により、複合酸化物粉末の結晶相の同定、および不純成分の組成の解析を行う。結晶相は単相であることが適切ではあるが、わずか(異相/ペロブスカイト相のメインピークの強度比が10%未満)であれば許容することが出来る。ただし、この異相の存在に起因すると見られる導電率の低下などが生じる場合には可能な限りこれら異相の存在を少なくしなければならない。
複合酸化物粉末の最大フェレ径の幾何標準偏差値、面積値A,面積値B、粒子の周囲長、円形度は、次のようにして解析、評価した。
画像解析ソフト(米国 Media Cybernetics社製 Image-Pro Plus等)を用いて、撮影された走査型電子顕微鏡(SEM)画像を解析、評価した。走査型電子顕微鏡(SEM)は日本電子株式会社製のショットキー電界放出形走査電子顕微鏡(JSM-7200F型)を用いた。加速電圧は3.0kV、加速電流10μA、WD(working Distance):12mm、SE Detector:Mixの条件を用いて撮影した。粒子径を算出するのに使用した写真の倍率は1000倍とした。SEM画像にはミクロンバーを表示させ、その背景は黒色に設定し保存した。SEM画像の解像度設定は、1280×960(ピクセル)以上とした。
複合酸化物粉末のBET比表面積は、BET比表面積測定装置(株式会社マウンテック製のMacsorb(登録商標)HM model―1210)を用いて窒素吸着によるBET1点法で測定した。なお、BET比表面積測定において、測定前の脱気条件は105℃、20分間とした。
空気極の導電率は、空気極材料をペレット化し、ソースメータ(ケースレー・インスツルメンツ社製 Source Meter Model 2400 Series)を用いて測定した。具体的には、粉体成形プレス装置を用いて、空気極材料を2MPaの圧力で1分間加圧して5mm×5mm×20mmのペレットを成形する。その後、CIP成型機(冷間等方圧加圧装置)を用いて、300MPaの圧力で2分間成形する。成形したペレットを、25℃から1200℃まで5℃/minで昇温し、1200℃で2時間保持した後に自然降温させて、導電率測定用ペレットを得る。得られたペレットに直径0.2mmの白金線を両端及び内側において3.5mmの間隔になるよう計4か所に巻き付ける。試料面と白金線を銀ペーストを用いて接合する。このペレットを電気ヒーターを用いて25℃から900℃に変化させる。900℃で保持し、ソースメータの4端子法を用いて両端の端子に30mAから-30mAまで10mAずつ電流値を変化させて電流を印加し、内側の端子に発生する電圧値を測定する。得られた6点の電圧と電流の関係より抵抗値を算出する。そして下記式から導電率σを算出する。
導電率σ=L/(R×b×d)
(式中、L:電圧端子間距離、b×d:断面積、R:抵抗)
本実施形態に係る複合酸化物粉末の平均粒子径は、湿式のレーザー回折散乱粒度分布測定装置により計測した体積基準の累積50%粒子径(D50)の値である。
粉末の組成が、La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3の組成を有するように、La2O3を3023g、SrCO3を1826g、Fe2O3を1976g、CoCO3・xH2Oを736g、純水を3000g、ポリアクリル酸アンモニウムの分散剤を400g秤量して原料スラリーを作製した以外は、実施例1と同様にして、実施例2に係る複合酸化物粉末を作製した。作製した複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
昇温速度を900℃まで1.5℃/min、900℃から1400℃まで1.0℃/minで昇温し、その後1400℃で8時間保持した後、1400℃から250℃まで1.0℃/minで降温し、その後自然降温した以外は、実施例1と同様にして、実施例3に係る複合酸化物粉末を作製した。作製した複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
(1)原料スラリーの作製
<1>粉末の組成が、La0.49Sr0.24Ca0.25Mn1.03O3の組成を有するように、La2O3を3400g、SrCO3を1540g、CaCO3を1040g、MnO2を4025g、純水を4794g、ポリアクリル酸アンモニウムの分散剤を500g秤量する。
<2>ビーズミル(容量1.2リットル)のベッセル内に、直径1.75mmのZrO2ビーズを3100g仕込む。
<3>純水と分散剤とpH=10程度になるように苛性ソーダをバッファータンクに投入して混合し分散剤水溶液とする。そして、分散剤水溶液を、ポンプを用いてビーズミルに循環させる。
<4>バッファータンク内の分散剤水溶液を400rpmで攪拌しながら、ここへ、上記秤量したLa2O3、SrCO3、CaCO3、MnO2を投入する。
<5>ビーズミルを1000rpmで回転させ、投入したLa2O3、SrCO3、CaCO3、MnO2を80分間粉砕し、その後、目開き1mmの篩にスラリーを通過させてビーズを分離回収し、ビーズに付着した原料については200mLの純水を用いて洗浄した。得られたスラリーは、高速乳化・分散機(プライミクス株式会社製ホモミクサーMarkII)を使用して、8000rpmで5分間乳化分散させ、原料スラリーを作製した。
<1>作製した原料スラリーに純水を添加し、原料スラリーにおける粉末の固形分濃度を63質量%に調整した。
<2>スプレードライヤー(大川原加工機株式会社製スプレードライヤー)のディスク回転数を25000rpm、乾燥用熱風温度を入口温度で150℃、出口温度で75℃とし、原料スラリーの供給速度を9kg/hとして、原料スラリーの噴霧乾燥を行って造粒粉を得た。得られた造粒粉を熱風式乾燥機を用いて150℃で1時間乾燥を行った。乾燥した造粒粉の水分量について赤外線水分計を用いて測定したところ3.8質量%であった。
円筒型のるつぼ(直径12cm,高さ5cm)に、得られた造粒粉230gを仕込んだ。そして、大気中で25℃から900℃まで1.5℃/minで昇温し、さらに900℃から1400℃まで0.89℃/minで昇温し、その後1400℃で8時間保持した後、1400℃から250℃まで1.0℃/minで降温し、その後自然降温させて焼成粉を得た。
得られた焼成粉2000gをヘンシェルミキサーに装填した。
回転数を1400rpmとし、60秒間の粉砕を行って、実施例4に係る複合酸化物を得た。
得られた複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
粉末の組成がLaNi0.6Co0.4O3の組成を有するように、La2O3を6718g、NiCO3を2937g、CoCO3を1962g、純水を4100g、ポリアクリル酸アンモニウムの分散剤を500g秤量して原料スラリーを形成した以外は実施例1と同様にして、複合酸化物粉が得た。
得られた複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
円筒型のるつぼに蓋をして密閉状態で焼成を行った以外は、実施例1と同様にして、比較例1に係る複合酸化物が得た。
得られた複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
原料スラリーの噴霧乾燥を行って造粒粉を得た後の乾燥機での乾燥を行わなかったこと以外は実施例1と同様にして比較例2に係る複合酸化物を得た。なお、比較例2において原料スラリーを噴霧乾燥して得られた造粒粉の水分量は6.0質量%であった。
得られた複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。
噴霧乾燥工程を経ずに、原料スラリーをろ過分離し、その後、箱形乾燥機で120℃24時間大気中で乾燥して前駆体(水分値は5%未満)を得て、その後の焼成工程以降は実施例1と同様にして焼成を行い、比較例3に係る複合酸化物粉末を得た。
得られた複合酸化物粉末をX線による結晶解析したところ、ペロブスカイト型複合酸化物粉末となっていることが確認できた。
作製したペロブスカイト型複合酸化物粉末の物性を実施例1と同様に測定した。測定結果を表2に示す。なお、前駆体を走査型電子顕微鏡により観測したところ、球状を呈しておらず、一次粒子がネットワーク状に連なった形状となっていた。焼成後の粒子は粒子間視野によっては“大きすぎる”一粒子、すなわち粒子焼結が進行してしまったことで、個々の粒子が撮影した視野の中からはみ出してしまうような粒子が多く、それらの粒子を計測しても形態を把握することにならず、本発明に属さないことが明確であったことから、フィレ径の算出を行わなかった。
比較例3の複合酸化物粉末は、SEMで画像解析を行うと貼り付いたような形になっており、解析が困難(粒子間が接続していること、また撮影視野から出てしまっているものが多く、形状把握ができない)であるとともに、一見して平均粒子径(D50)が本文中に望ましい範囲として開示した粒子径よりも大きく、本発明を満足しないことが明らかであったため、粒子径の計測および評価を行わなかった。
Claims (6)
- 走査型電子顕微鏡を用いて取得したSEM画像を画像解析し、算出されるペロブスカイト型複合酸化物粉末の最大フェレ径の幾何標準偏差値が1.01以上1.60未満であり、
前記ペロブスカイト型複合酸化物粉末が球形であると仮定して前記最大フェレ径から算出される面積値Aと、画像解析により直接算出される面積値Bとの比(B/A)が0.7以上1.0未満であり、
前記ペロブスカイト型複合酸化物粉末が、一般式ABO 3-δ (A元素はランタンを必須の成分として含み、ストロンチウム及びカルシウムの一方または両方を含んでもよい、B元素はマンガン、コバルト、ニッケル、鉄から選択される少なくとも一種、δは酸素欠損量を示す)で表される組成であるペロブスカイト型複合酸化物粉末。 - 走査型電子顕微鏡を用いて取得したSEM画像を画像解析し、算出されるペロブスカイト型複合酸化物粉末の円形度が0.70以上1.0未満である請求項1に記載のペロブスカイト型複合酸化物粉末。
- BET比表面積が0.01m2/g以上、0.5m2/g以下である請求項1又は2に記載のペロブスカイト型複合酸化物粉末。
- レーザー回折型粒度分布解析装置により得られる体積基準の平均粒子径D50が10μm以上50μm以下である請求項1~3のいずれかに記載のペロブスカイト型複合酸化物粉末。
- 請求項1~4のいずれかに記載のペロブスカイト型複合酸化物粉末を含む固体酸化物型燃料電池用の空気極。
- 燃料極と、固体電解質と、空気極とを備えた固体酸化物型燃料電池であって、
前記空気極として請求項5に記載の空気極を用いた固体酸化物型燃料電池。
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