JP7327913B2 - 低ヘイズの強化ポリアミド成形材料及びその成形体 - Google Patents
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Description
(A)40~95重量%の、以下の(A1)及び(A2)のポリアミドからなるポリアミド混合物;
(A1)42~68重量%の、PA46、PA66、PA66/6、PA610、PA612、PA614、PA615、PA616、及びそれらの混合物からそれらの混合物から選択される、1種以上の準結晶ポリアミド;
(A2)32~58重量%の、1種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構成単位を有するモノマーをジアミンとジカルボン酸の全量に対して30モル%以上有する、非晶質もしくは微結晶のポリアミド(A2);
(B)5~50重量%の、1.540~1.600の範囲の屈折率を有する1種以上のガラスフィラー;
(C)0~10重量%の、1種以上の添加剤。
ここでは、次の要件を満たす必要がある:
・成分(A)~(C)の重量部の合計が100重量%である。
・成分(A1)及び(A2)の重量部の合計が成分(A)の重量の100%である。
・1種以上の透明なポリアミド(A2)が、90%以上の透過率と、3%以下のヘイズを有する。
[ポリアミドおよびそのモノマーの表記法および略号]
本発明の意味において、用語「ポリアミド(polyamide)」(略語PA)は、包括的な用語として理解され、ホモポリアミド及びコポリアミドを含む。ポリアミド及びこれらのモノマーのための選択された表記及び略語は、ISO標準16396-1(2015(D))に記載されているものに対応する。本明細書中において使用される略語は、モノマーのIUPAC名と同義語として以下に使用される;特に、以下のモノマーの略語は、本出願において現れる:ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン(別名、3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン/CAS#6864-37-5)としてMACM;
ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(別名、4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン/CAS#1761-71-3)としてPACM;
ビス-(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン(別名、3,3’,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン/CAS#65962-45-0)としてTMDC;テレフタル酸(CAS#100-21-0)としてT;イソフタル酸(CAS#121-95-5)としてI;1,4-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサン(CAS#2549-93-1)としてBAC。
本発明によるポリアミド成形材料は、成分(A)~(C)を含むか、又は成分(A)~(C)のみからなることが好ましい;ここでは成分(A)~(C)が合計で100重量%以下であるという制限が適用される。個々の成分(A)~(C)の量の表示の固定された範囲は、個々の成分のそれぞれについての任意の量が特定の範囲内で選択されることができるように理解されるべきであり、全ての成分(A)~(C)の合計が100重量%となる。
非晶質または微結晶ポリアミドは、20K/分の加熱速度におけるISO 11357(2013)に従った動的示差走査熱量測定(DSC)で、好ましくは最大25J/g、特に好ましくは最大22J/g、非常に特に好ましくは0~20J/gの溶融熱を示す。
非晶質ポリアミドは、それらの非晶質性のために、融点を持たない。
本発明の意味において、半結晶性ポリアミドは、好ましくは25J/g以上の、特に好ましくは35J/g以上の、非常に特に好ましくは40J/g以上の溶融熱を、20K/分の加熱速度におけるISO 11357(2013)に従った動的示差走査熱量測定(DSC)において示す。半結晶性ポリアミドから製造された厚さ2mmのプレートは透明ではなく、すなわちASTM D 1003-13(2013)に従って測定した光透過率が90%未満であり、及び/またはヘイズが3%以上である。
本発明の意味において、厚さ2mmのプレートに対してASTM D 1003-13(2013)に従って測定した光透過率が90%以上であり、そのヘイズが3%以下である場合に、ポリアミドは透明である。透明ポリアミドが以下のように述べられるならば、それは常に透明性及び溶融熱に関して上記の定義を満たすことを意味する非晶質又は微晶質のポリアミドである。
ヘイズは物質の散乱挙動を表し;物質を通過する光の透明度を表す。本発明の構成において、ヘイズ若しくは透明度は、ポリアミド成形材料(厚さ2mm、幅及び長さが60×60mmの板)から製造された成形体に対して、23℃、CIE光タイプCで、BYK Gardner社の測定装置Haze Gard Plus(登録商標)を用いて、ASTM D1003に従って測定されたヘイズ若しくは透明度(全体の透過率)として理解される。
屈折率は、数式や実験パートでは「n」として略される。屈折率は、ガラスフィラー、特にガラス繊維にて、589nmの波長で測定された屈折率として常に特定される。ガラスフィラー、特にガラス繊維における屈折率の決定は、Beckのライン法を使用し、かつ、ISO 489(1999-04)の方法Bに基づいて589nmに関する液浸液を使用して行った。ポリアミド(A1)及び(A2)の屈折率は、厚さ2mm(60×60×2mm)のプレートに対し、589nmの波長、23℃で、ISO 489(1999-04)の方法Aに従ってCarl ZeissのAbbe屈折計で測定され、決定された。接触流体(contact fluid)には1-ブロモナフタレンを使用した。
本発明によるポリアミド成形材料は、成分(A)~(C)の合計に対して40~95重量%の成分(A)を含み、それはポリアミド(A1)及び(A2)の混合物を含む。成分(A1)及び(A2)の重量部の合計は成分(A)の100%以下である。本明細書において(A1)は、PA46、PA66、PA66/6、PA610、PA612、PA614、PA615、PA616及びこれらの混合物を含む群から選択される、1つ以上の半結晶の脂肪族ポリアミドである。
本明細書はさらに、1種以上の透明なポリアミド(A2)が、90%以上の透過率と3%以下のヘイズを有することを適用する。
本発明の好ましい実施形態によれば、脂肪族ポリアミド(A1)は、PA66、PA610、PA612、PA616、及びそれらの混合物を含む群から選択される。これらのポリアミドは、半結晶性ポリアミドについての上記の定義に対応する。
半結晶性の脂肪族ポリアミド(A1)の中で、PA66、PA610、PA612が特に好ましく、PA66がさらに特に好ましい。
前記透明なポリアミド(A2)の芳香族構造を有するモノマーは、特に好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、及び2,6-ナフタレンジカルボン酸を含む群からのみ選択される。
(a-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、脂環式ジアミン類;
(b-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、開鎖脂肪族ジアミン類であって、好ましくは6~10個の炭素原子を、特に6個の炭素原子を有する開鎖脂肪族ジアミン類;
(d-A2)ジカルボン酸類の全量に対して0~70モル%の、開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A2)ジカルボン酸類の全量に対して30~100モル%の、芳香族ジカルボン酸類;
(f-A2)ジカルボン酸類の全量に対して0~70モル%の、脂環式ジカルボン酸類;
(g-A2)モノマー(a-A2)~(g-A2)の全量に対して0~40重量%の、6~12個の炭素原子を有するラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類;から形成され、
ジアミン類(a-A2)、(b-A2)及び(c-A2)の合計が100モル%で;
ジカルボン酸類(d-A2)、(e-A2)および(f-A2)の合計が100モル%で;
モノマー(b-A2)と(e-A2)の合計が、ポリアミド(A2)中の全ジアミン類と全ジカルボン酸類の合計に対して30モル%以上である。芳香族ジカルボン酸類(e-A2)の含有量は、特に好ましくは60~100モル%の範囲で;開鎖脂肪族ジカルボン酸類(d-A2)の含有量は、0~40モル%の範囲で;脂環式ジカルボン酸類(f-A2)の含有量は、0~40モル%の範囲であり、各ケースはジカルボン酸類の全量に対してである。非常に特に好ましくは、(A2)は、脂環式ジカルボン酸類(f-A2)を含まない。さらに好ましくは、脂環式ジアミン類(a-A2)の含有量は0~50モル%、特には10~40モル%の範囲である。開鎖脂肪族ジアミン類(c-A2)の含有量は50~100モル%、特に60~90モル%の範囲であり、脂環式ジアミン類(b-A2)の含有量は、ジアミン類の全量に対して0~50モル%、特には0~30モル%の範囲である。非常に特に好ましくは、(A2)はジアミン類(b-A2)を含まない。(A2)は、さらに好ましくはラクタム類およびアミノカルボン酸類(g-A2)を含まず、特にアミノウンデカン酸を含まない。
本発明による成形材料は、成分(B)として1種以上のガラスフィラーを含む。
成分(B)のガラス繊維は、短い繊維の形態で、好ましくは0.2~20mmの範囲の長さを有するカットガラス製品の形態で、またはロービングの形態で存在してもよい。
本発明によるポリアミド成形材料はさらに、成分(A)~(C)の全量に対して0~10重量%の成分(C)を含む。
本発明の好ましい実施形態は、前記ポリアミド成形材料中の成分(A)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して、49~90重量%の、好ましくは50~90重量%の、特に好ましくは55~89.9重量%の、とりわけ好ましくは67~84.9重量%の範囲内であり、かつ、前記ポリアミド成形材料中の成分(B)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して、10~45重量%の、好ましくは10~40重量%の、特に好ましくは15~30重量%の範囲内であり、かつ、前記ポリアミド成形材料中の成分(C)の割合が、前記成分(A)~(C)の合計に対して、0~6重量%の、好ましくは0.1~5重量%の、特に好ましくは0.1~3.0重量%の範囲内であることを提供する。
(A)67~84.9重量%の、以下の混合物(A);
48~63重量%のポリアミド66(A1);
37~52%の半芳香族ポリアミド(A2)であって、芳香族ジカルボン酸類、特にテレフタル酸及び/またはイソフタル酸を当該半芳香族ポリアミド(A2)の全量に対して35~80モル%有する1種以上の非晶質な半芳香族ポリアミド(A2);
(B)15~30重量%の、1.55~1.57の範囲の屈折率を有する1種以上のガラス繊維;
(C)0.1~3重量%の、1種以上の添加剤
を含有し、以下の条件が満たされなければならない;
・成分(A)~(C)の重量部の合計が100重量%である。
・成分(A1)と成分(A2)の重量部の合計が成分(A)の100%である。
・非晶質ポリアミド(A2)が、90%以上の透明度と3%以下のヘイズとを有する。
本発明はさらに、先に定義した成形材料を含む成形体に関し;前記成形体は、このポリアミド成形材料からなることが好ましい。これらの成形体は、特に、装飾的な構造フレーム、コントロールボタン、カバー、可視表面、バックライト部品、携帯電話のシールド、タブレット、電子装置のハウジング、自動車のトリム部品、家電製品、容器、自動車の鍵、レジャー及びアウトドア用物品を含む群から選択される。
本明細書の構成内においては、以下の測定方法を用いた。
試験片の粗さは、DIN EN ISO 4287(2010-07)に従って、Mahr GmbH(ドイツ)のMarSurf XR1 Surface Measuring Stationを用いて測定した。粗さの値、すなわち、算術平均粗さRaおよび表面粗さRzは、マイクロメートル(μm)単位で与えられる。
ヘイズ及び透明度は、厚さ2mm(面60mm×60mm)のプレートに対して、23℃、CIE光タイプCで、BYK Garder社の測定装置Haze Gard Plus(登録商標)を用いて、ASTM D1003に従って測定された。試料(60×60×2mmのプレート)の表面は、表2の実施例及び比較例に従った成形材料若しくは多層成形体について、明示的に規定された算術平均粗さRaおよび表面粗さRzを有していた。試験片の製造については、3.3項に記載する。
融点および融解エンタルピーは、ペレットに対して、ISO 11357-3(2013)に従って測定した。DSC測定(differential scanning calorimetry、示差走査熱量測定)は、20K/分の加熱速度で行った。
ガラス転移温度Tgの決定は、ペレットに対して、示差走査熱量測定(DSC)を用いてISO 11357-2(2013)に従って行った。2つの加熱工程のそれぞれにおいて、20K/分の加熱速度で実施された。最初の加熱の後、サンプルはドライアイスで急冷された。ガラス転移温度(Tg)は、第2の加熱工程で測定された。ここで、ガラス転移温度として規定したガラス転移ゾーンの中心は、「半高さ」法("half height" method)を用いて測定した。
相対粘度は、ISO 307(2007)に従って20℃で測定された。この目的のために、ポリマーペレット0.5gが秤量されてm-クレゾール100mlに入れられた;RV=t/t0後の相対粘度(RV)の計算は、規格のセクション11に基づいて行われた。
弾性率および引張強度の測定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に従って製造されたISO引張棒(タイプA1、質量170×20/10×4)を用いて、23℃、1mm/分の引張速度で、ISO 527(2012)に従って行われた。
破壊応力と破断伸びの測定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に従って製造されたタイプA1のISO引張棒(質量170×20/10×4)を用いて、23℃、5mm/分の引張速度で、ISO 527(2012)に従って行われた。
シャルピーに基づく耐衝撃性の測定は、ISO 179/2*eU(1997、*2=装備(instrumented))に従って、ISO/CD 3167(2003)の規格に従って製造されたタイプB1のISO引張棒(質量80×10×4mm)を用いて、23℃で行われた。
シャルピーに基づくノッチ耐衝撃性の測定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に従って製造されたタイプB1のISO試験棒(質量80×10×4mm)で、23℃でISO 179/2*eA(1997、*2=装備(instrumented))で行われた。
熱変形温度(HDT)または負荷下の変形温度は、HDT/A、及び/またはHDT/Bとして報告される。HDT/Aは、1.80MPaの曲げ応力を有する方法Aに対応し、HDT/Bは、0.45MPaの曲げ応力を有する方法Bに対応する。HDTの値は、80×10×4mmの寸法のISOバッフルロッドを用いて、ISO 75(2013-04)に従って測定した。
ガラス繊維およびポリアミド(A1)の屈折率の測定は、Beckのライン法を使用し、かつ、ISO 489(1999-04)の方法Bに基づいて589nmに関する液浸液を使用して行った。
ポリアミド(A2)の屈折率は、厚さ2mm(60×60×2mm)のプレートに対し、589nmの波長、23℃で、ISO 489(1999-04)に従ってCarl ZeissのAbbe屈折計で測定され、決定された(方法A)。試験プレートとプリズム表面の間の接触流体(contact fluid)には1-1-ブロモナフタレンを適用した。
実施例および比較例で使用した材料は、表1に示される。
<3.1 ポリアミド成形材料の製造>
これらの成分は、単軸または二軸押出機またはスクリューニーダーのような標準の配合機で一般に、ポリマー溶融物中に混合(配合)されて、プラスチック成形材料が製造される。ここでこれらの成分は、個々に計量され、またはドライブレンドの形態でフィーダーに供給される。添加剤が用いられる場合、それらは直接、またはマスターバッチの形で導入されうる。ドライブレンド製造では、乾燥したポリマーペレットおよび添加剤を混合する。混合は、吸湿を避けるために乾燥した保護ガスの下で行うことができる。使用されるガラス繊維は、サイドフィーダーを介して意図した比率でポリマー溶融物中に計量供給され、配合機のシリンダー内でさらに均質化される。フィーダーまたはサイドフィーダーへの全ての成分の計量は、電子的に制御されたスケールを介して設定され、ガラス-ポリマーの所望の質量比は、そこから生じる。
調合は、例えば230℃~350℃にセットされたシリンダー温度で行われる。真空を適用することも、ノズルの前で大気の脱ガスを行うこともできる。溶融物は水浴内に押出形態で導入されて、ペレット化される。好ましくは、水中ペレット化またはストランドペレット化が、ペレット化のために使用される。
実施例B1~B4、及び比較例VB1~VB3の成形材料は、Werner & PfleidererのZSK25型の二軸押出機で製造した。ポリアミド(A1)及び(A2)は、表2に明示された量の分、計量トロリーを介して押出機の供給口に計量供給した。使用するガラス繊維は、サイドフィーダーを介して、意図する比率でポリマー溶融物中に運ばれ、配合機のシリンダー内でさらに均質化された。
引張ロッド、バッフルロッド、およびプレートは、表2に明示されている物性が決定された試験片として得られたペレットから注入された。試験片は、Arburg社の、型Allrounder 420 C 1000-250の射出成形機で製造した。ここではシリンダー温度を270℃から300℃まで上昇させて用いた。すべての射出成形体の融点は、ケースごとにそれぞれ295~305℃に達した。プレート(2mm×60mm×60mm)の型温度はいずれの場合も120℃であった。引張棒およびバッフル棒の型温度はいずれの場合も80℃であった。試験片は、特に明記しない限り、乾燥状態で使用し;この目的のために、これらは、乾燥環境で、すなわちシリカゲル上で、射出成形後に室温で48時間以上保管された。
本発明に係るポリアミド成形材料を用いて、バックインジェクションにより非強化透明ポリアミドのフィルムを成形し、60×60×2mmの寸法の、以下の多層成形体を製造した。製造は、Arburg 420C 1000-250の射出成形機で、60×60×2mmのプレートについて上述した条件を用いて行った。ポリアミド2(PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12;成分(A2))から形成された厚さ100μmの2枚の押出フィルムを、60×60×0.1mmのサイズに切断して注入成形型に配置し、型を閉じた後の2つのフィルムの間の残りの空洞に、実施例B1からの本発明によるポリアミド成形材料を注入して充填した。冷却後、多層成形体を型抜きし、ASTM D1003に従って、透明度及びヘイズを測定した。ポリアミド2の挿入フィルムは、射出成形プロセス後には、もはや多層成形体から除去することができなくなったが、むしろ実施例B1からの成形材料に連続して接続されている。
表2から、実施例B1、B2、及びB4の本発明によるポリアミド成形化合物は、13~15%の非常に低いヘイズ、及び85~91%の高い透明度を有することが分かる。B3による50重量%のガラス繊維で充填されたポリアミド成形材料でさえも、33%のヘイズと83の透明度を示している。
Claims (18)
- 以下の成分を含むか、以下の成分からなるポリアミド成形材料であって:
(A)40~95重量%の、以下の(A1)及び(A2)のポリアミドからなるポリアミド混合物;
(A1)45~65重量%の、PA46、PA66、PA66/6、PA610、PA612、PA614、PA615、PA616、及びそれらの混合物からそれらの混合物を含む群から選択される、1種以上の準結晶ポリアミド;
(A2)35~55重量%の、1種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構成単位を有するモノマーをジアミンとジカルボン酸の全量に対して30モル%以上有する、非晶質もしくは微結晶のポリアミド(A2);
(B)5~50重量%の、589nmの波長で測定した屈折率が1.540~1.600の範囲の屈折率を有する1種以上のガラスフィラー;
(C)0~10重量%の、1種以上の添加剤;
成分(A)~(C)の重量部の合計が100重量%であり、成分(A1)及び(A2)の重量比の合計が成分(A)の重量の100%であって、
少なくとも1種の透明なポリアミド(A2)が、前記ポリアミド(A2)から製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に基づいて測定された、90%以上の透過率と、前記ポリアミド(A2)から製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に基づいて測定された、3%以下のヘイズと、を有し、
前記ポリアミド成形材料で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に基づいて測定されたヘイズが、最大で40%である、
ポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド混合物(A)が、
48~63重量%のポリアミド(A1)と;
37~52重量%のポリアミド(A2)を含む;
及び/又は
前記ポリアミド成形材料中の成分(A)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して、49~90重量%の範囲内である;
及び/又は
前記ポリアミド成形材料中の成分(B)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して、10~45重量%の範囲内である;
及び/又は
前記ポリアミド成形材料中の成分(C)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して、0~6重量%の範囲内であることを特徴とする、
請求項1に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)がPA66であることを特徴とする、
請求項1または2に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも1つの透明なポリアミド(A2)が、ジアミンとジカルボン酸の全量に対して、35~80モル%の範囲内の、芳香族構造単位を有するモノマーを有することを特徴とする、
請求項1~3のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記透明なポリアミド(A2)の芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸(NDA)、ビフェニルジカルボン酸、キシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項1~4のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記透明なポリアミド(A2)が、以下のモノマー:
(a-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、脂環式ジアミン類;
(b-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A2)ジアミン類の全量に対して0~100モル%の、開鎖脂肪族ジアミン類であって、6~10個の炭素原子を有する開鎖脂肪族ジアミン類;
(d-A2)ジカルボン酸類の全量に対して0~70モル%の、開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A2)ジカルボン酸類の全量に対して30~100モル%の、芳香族ジカルボン酸類;
(f-A2)ジカルボン酸類の全量に対して0~70モル%の、脂環式ジカルボン酸類;
(g-A2)モノマー(a-A2)~(g-A2)の全量に対して0~40重量%の、6~12個の炭素原子を有するラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類;から形成され、
ジアミン類(a-A2)、(b-A2)及び(c-A2)の合計が100モル%で;
ジカルボン酸類(d-A2)、(e-A2)および(f-A2)の合計が100モル%で;
モノマー(b-A2)と(e-A2)の合計が、ポリアミド(A2)中の全ジアミン類と全ジカルボン酸類の合計に対して30モル%以上であることを特徴とする、
請求項1~5のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記脂環式ジアミン(a-A2)が、ビス-(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノ-3-エチルシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン、2,6-ノルボルナンジアミン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,4-ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、1,3-ビス-(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス-(アミノメチル)シクロヘキサン、2,2-(4,4'-ジアミノジシクロヘキシル)プロパン、およびそれらの混合物を含む群から選択され;
前記芳香族構造単位を有するジアミン(b-A2)が、キシリレンジアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択され;及び/又は
前記ジアミン(c-A2)が、1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ノナンジアミン、及びそれらの混合物を含む群から選択され;及び/又は
前記脂肪族ジカルボン酸(d-A2)が、1,6-アピディック酸(1,6-apidic acid)、1,9-ノナン二酸、1,10-デカン二酸、1,11-ウンデカン二酸、1,12ドデカン二酸、1 13-トリカン二酸、1,14-テトラデカン二酸、1,16-ヘキサデカン二酸、1,18-オクタデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され;及び/又は
前記芳香族ジカルボン酸(e-A2)が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸(NDA)、ビフェニルジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され;及び/又は
前記脂環式ジカルボン酸(f-A2)が、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,3-ノルボルナンジカルボン酸、2,6-ノルボルナンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群から選択され;及び/又は
前記ラクタム及び/又はアミノカルボン酸(g-A2)が、m-アミノ安息香酸、p-アミノ安息香酸、カプロラクタム(CL)、α,ω-アミノカプロン酸、α,ω-アミノヘプタン酸、α,ω-アミノオクタン酸、α,ω-アミノノナン酸、α,ω-アミノデカン酸、α,ω-アミノウンデカン酸(AUA)、ラウロラクタム(LL)、及びα,ω-アミノドデカン酸(ADA);カプロラクタム、α,ω-アミノカプロン酸、ラウロラクタム、α,ω-アミノウンデカン酸、及びα,ω-アミノドデカン酸、及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項6に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド成形材料で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に基づいて測定された透明度が、80%以上であり;及び/又は
前記ポリアミド成形材料で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に基づいて測定されたヘイズが最大で30%であって、前記成形体が、MarSurf XR1 Surface Measuring StationによってDIN EN ISO 4287(2010-07)に基づいて決定された算術平均粗さRaが0.12μm以下、及び/又は表面粗さRzが1.50μm以下であることを特徴とする、
請求項1~7のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A2)が、PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA DI/DT(Dは2-メチル-1,5-ペンタンジアミン)、PA MACMI/12、PA MACMI/1012、PA MACMT/12、PA MACMI/MACMT/12、PA MACMI/MACMT、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/MACMI、PA 6I/6T/PACMI/PACMT、PA 6I/612/MACMI/MACM12、PA 6T/612/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA MACMI/MACMT/MACM36、PA MACMI/MACM36、PA MACMT/MACM36、PA 12/PACMI、PA 12/MACMT、PA 6/PACMT、PA 6/PACMI、PA MXDI、PA MXDI/MXD6、PA MXDI/MXD10、PA MXDI/MXDT、PA MXDI/MACMI、PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT、及びそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項1~8のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも1種のガラスフィラー(B)が、ガラス繊維、粉末ガラス繊維、ガラス粒子、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球、及びそれらの組み合わせを含む群から選択され、少なくとも1つのガラスフィラーが589nmの波長で測定した屈折率が1.545~1.590であることを特徴とする、
請求項1~9のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも1種のガラスフィラー(B)が、E-ガラス、E-CR-ガラス、R-ガラス、AR-ガラス、及び実質的に同じ屈折率を有するガラスの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項1~10のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも1つの添加剤(C)が、無機及び有機安定剤、及びそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項1~11のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記有機安定剤が、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、熱安定剤、光防護剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、または紫外線ブロッカー、モノマー、衝撃改質剤、潤滑剤、着色剤、マーキング剤、フォトクロミック剤、離型剤、縮合触媒、鎖調整剤、発泡剤、ブロッキング防止剤、光学的光沢剤、非ハロゲン難燃剤、天然シートケイ酸塩、合成シートケイ酸塩、粒径(d90)が最大100nmのナノスケールフィラー、及びそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、
請求項12に記載のポリアミド成形材料。 - 成分(A2)が、ISO 11357-2に基づいて決定されるガラス転移温度が120℃以上であることを特徴とする、
請求項1~12のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 請求項1~14のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料を含む、
成形体。 - 携帯電話の部品、タブレット、電子装置のハウジング、自動車及び家庭用のトリム部品、カバー、可視表面、バックライト部品、シールド、自動車の鍵、及び、レジャー及びアウトドア用物品を含む群から選択される、
請求項15に記載の成形体。 - 多層成形体であって;請求項1~13のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料を含む層(S1)と、少なくとも1つの、ガラスフィラー(B)を含まないかガラスフィラー(B)の割合が前記層(S1)よりも少なくとも50重量%減少されている、さらなる層(S2)、(S3)、または(S4)から形成されることを特徴とする、
請求項15又は16に記載の成形体。 - 前記層の順序が、(S1)/(S2)、(S2)/(S1)/(S2)、又は(S3)/(S1)/(S4)であることを特徴とする、
請求項17に記載の成形体。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2012513499A (ja) | 2008-12-23 | 2012-06-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ひけが少なく優れた表面外観を有する強化ポリアミド組成物およびその物品 |
Family Cites Families (58)
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DE10316873A1 (de) | 2003-04-11 | 2004-11-11 | Ems-Chemie Ag | Flammgeschützte Polyamidformmassen |
DE102005023420A1 (de) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Ems-Chemie Ag | Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung |
DE102005052025B4 (de) | 2005-10-31 | 2008-10-23 | Ems-Chemie Ag | Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung |
DE502006005838D1 (de) * | 2006-04-21 | 2010-02-25 | Ems Chemie Ag | Transparente Polyamid-Formmassen |
FR2902436B1 (fr) * | 2006-06-14 | 2008-08-01 | Arkema France | Melanges et alliages a base d'un copolymere amorphe a semi-cristallin, a motif amides et a motif ethers, ces materiaux ayant des proprietes optiques ameliorees |
US8268956B2 (en) | 2006-12-08 | 2012-09-18 | Ems-Chemie Ag | Transparent mold made of a polyamide molding material |
EP1942147B1 (de) * | 2006-12-28 | 2009-04-01 | Ems-Chemie Ag | Mit flachen Glasfasern verstärkte Polyamidformmassen sowie daraus hergestellte Spritzgussteile |
JP5140315B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2013-02-06 | 旭ファイバーグラス株式会社 | 非晶性ポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
EP2060607B2 (de) | 2007-11-16 | 2019-11-27 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
EP2113535A1 (de) * | 2008-04-30 | 2009-11-04 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmassen, enthaltend Copolyamide, zur Herstellung von transparenten Formteilen mit geringem Verzug im Klimatest |
CN102076770B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-10-30 | Ems专利股份公司 | 含有半结晶的透明共聚酰胺的、用于制备具有高缺口冲击强度、低吸水性和优异耐化学品性的高挠性透明模制部件的聚酰胺模塑材料 |
CH699310B1 (de) | 2008-08-14 | 2012-03-30 | Ems Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von verbrückten Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden. |
CH699311B1 (de) | 2008-08-14 | 2012-03-30 | Ems Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-Derivaten, Amino-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin sowie deren Verwendung. |
EP2169008B1 (en) | 2008-09-25 | 2011-03-16 | Asahi Fiber Glass Company, Limited | Amorphous polyamide resin composition and molded product |
EP2365033B1 (de) | 2010-03-12 | 2013-07-10 | Ems-Patent Ag | Schlagzähmodifizierte Polyamidformmasse sowie hieraus gebildeter Behälter |
EP2412757B1 (de) | 2010-07-30 | 2013-11-13 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper |
CN103221354A (zh) * | 2010-10-18 | 2013-07-24 | Ocv智识资本有限责任公司 | 高折射指数的玻璃组合物 |
EP2450389B1 (de) | 2010-11-08 | 2015-03-18 | EMS-Patent AG | Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung |
ES2578732T3 (es) | 2011-03-17 | 2016-07-29 | Ems-Patent Ag | Cuerpo de manguito |
SI2535365T1 (sl) | 2011-06-17 | 2014-02-28 | Ems-Patent Ag | Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba |
EP2662399B1 (de) | 2012-05-11 | 2014-07-16 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen |
EP2662398B1 (de) | 2012-05-11 | 2014-07-16 | Ems-Patent Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen und Polysulfone |
EP2666803B1 (de) | 2012-05-23 | 2018-09-05 | Ems-Patent Ag | Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung |
EP2716716B1 (de) | 2012-10-02 | 2018-04-18 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern |
EP3150583B1 (de) | 2012-11-13 | 2019-05-22 | Ems-Patent Ag | Mdi-dimer |
ES2527403T3 (es) | 2012-12-18 | 2015-01-23 | Ems-Patent Ag | Masa para moldeo de poliamida y cuerpos moldeados producidos a partir de ella |
EP2777919B1 (de) | 2013-03-12 | 2022-06-22 | Ems-Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung |
EP2778190B1 (de) | 2013-03-15 | 2015-07-15 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper |
US20150011688A1 (en) * | 2013-07-03 | 2015-01-08 | Sabic Global Technologies B.V. | Blended Thermoplastic Compositions With Improved Optical Properties and Flame Retardance |
JP6330810B2 (ja) * | 2013-07-26 | 2018-05-30 | 旭硝子株式会社 | 積層シートおよびその製造方法 |
EP2837643B1 (de) | 2013-08-16 | 2018-10-10 | Ems-Patent Ag | Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler |
DE102013217241A1 (de) | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper |
EP2860009B1 (de) | 2013-10-11 | 2019-01-09 | Ems-Patent Ag | Verfahren zu der Herstellung von verstärkten Formkörper |
GB2519972A (en) | 2013-11-01 | 2015-05-13 | Innospec Ltd | Detergent compositions |
WO2015090435A1 (de) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Ems-Patent Ag | Langfaser-verstärkte polyamide |
EP2902444B1 (de) | 2014-01-31 | 2018-01-17 | Ems-Patent Ag | Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit |
FR3018280B1 (fr) * | 2014-03-04 | 2017-05-26 | Arkema France | Composition transparente a base de polyamide chargee de verre |
EP2927273B1 (de) | 2014-04-02 | 2017-06-07 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen |
EP2933295B1 (de) | 2014-04-15 | 2016-07-06 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und deren Verwendung |
EP2952319B1 (de) | 2014-06-06 | 2017-04-19 | Ems-Patent Ag | Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden |
EP2957598A1 (de) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Ems-Patent Ag | Komposit enthaltend ein matrixmaterial aus einem amorphen polyamid und dessen verwendung |
EP3020746B1 (de) | 2014-11-11 | 2020-08-26 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke |
EP3256516B1 (en) | 2015-02-13 | 2019-12-25 | EMS-Patent AG | Polyamide moulding composition and moulded article made from this moulding composition |
EP3078475B1 (de) | 2015-04-07 | 2019-01-30 | Ems-Patent Ag | Herstellungsverfahren eines mit einem verstärkungselement verstärkten formkörpers |
EP3135731B1 (de) * | 2015-08-31 | 2017-11-01 | Ems-Patent Ag | Polyamidformmasse und daraus herstellbare formkörper |
EP3156435B1 (de) | 2015-10-14 | 2019-07-24 | Ems-Patent Ag | Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper |
EP3168252B1 (de) | 2015-11-13 | 2019-01-09 | Ems-Patent Ag | Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung |
ES2676498T3 (es) | 2015-11-13 | 2018-07-20 | Ems-Patent Ag | Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción |
EP3184278B1 (de) | 2015-12-23 | 2019-04-17 | Ems-Patent Ag | Spritzgussverfahren zur herstellung von formteilen, mittels spritzguss hergestelltes formteil sowie spritzgusswerkzeug |
EP3184577A1 (de) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Ems-Patent Ag | Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper |
EP3309199B1 (de) | 2016-10-12 | 2020-04-01 | Ems-Patent Ag | Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide |
EP3312224B1 (en) | 2016-10-21 | 2018-12-26 | Ems-Patent Ag | Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom |
EP3330319B1 (de) | 2016-12-02 | 2020-08-26 | EMS-Patent AG | Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität |
EP3369760B1 (de) | 2017-03-03 | 2023-05-10 | Ems-Chemie Ag | Mikrowellenbeständige formkörper |
EP3369761B1 (de) | 2017-03-03 | 2022-06-01 | Ems-Chemie Ag | Copolyamide enthaltend dimere fettsäure als monomer |
-
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008308526A (ja) | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | レーザー溶着用ポリアミド樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法 |
JP2012513499A (ja) | 2008-12-23 | 2012-06-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ひけが少なく優れた表面外観を有する強化ポリアミド組成物およびその物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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US10717816B2 (en) | 2020-07-21 |
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