TWI779078B - 具有低混濁度之強化聚醯胺模製化合物及其模製物 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種聚醯胺模製化合物，包括下列成分或由這些成分所組成：(A)40至95wt%之特定聚醯胺混合物，其由聚醯胺(A1)與(A2)所組成；(B)5至50wt%之至少一玻璃填料(glass filler)，其具有折射率在1.540至1.600之範圍內；(C)0至10wt%之至少一添加劑；其中，該些成分(A)至(C)之重量比率加總為100wt%；其中，該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)具有透明性(transparency)為至少90%及混濁度(haze)為最多3%。本發明同時有關於數種由此聚醯胺模製化合物所組成之模製物。

Description

具有低混濁度之強化聚醯胺模製化合物及其模製物
本發明係有關於一些聚醯胺模製化合物，其具有低混濁度，以玻璃填充；有關於一些由其所製成之模製物及其用途。
許多非晶或微晶聚醯胺模製化合物，由於其非常好之光學與機械特性，而非常廣泛地使用在車用部件(automotive parts)、電子、光學組件、防護件、外殼、可見表面等領域之光學應用。許多非晶或微晶聚醯胺與半晶聚醯胺之混合物亦能使用於這些應用中。在很多例子中，許多半晶聚醯胺與一些非晶聚醯胺之混合物，會改善韌性(toughness)，尤其抗衝擊能力(impact resistance)。
尤其是為了提升一些性質，例如剛性(stiffness)、強度(strength)、減少變形(deformation reduction)和表面抗刮性(surface scratch resistance)，可將纖維狀或顆粒狀之玻璃填料與該些模製化合物混合。通常，在此過程中，可以觀察到該些光學性質變差，尤其是混濁度與透明性。
為了抑制該些光學性質變差，在先前技術中，廣為使用之方法係讓該玻璃之折射率去配合該聚合物之折射率。為了此目的，在EP 2 169 008 A1中，提出一種玻璃，其可選擇網狀物形成劑(network formers)、網狀物改質劑(network modifiers)與中間氧化物(intermediate oxides)之範圍很 廣，以波長589nm(nD)來測量，能設定折射率在從1.510至1.540之範圍內。該文獻進一步描述，對該玻璃所設定之折射率，在該填料添加至該聚合物時，不應該與該聚合物之折射率偏差超過0.002。
同樣地，WO 2015/132510 A1係有關於一些透明聚醯胺模製化合物，以玻璃填料強化。不同於以一些非晶聚醯胺為基礎，將至少一半結晶聚醯胺加入該聚醯胺模製化合物中，來設定該些模製化合物之折射率。依據一些請求項，在實例中作用之該些聚醯胺模製化合物，具有玻璃轉換溫度最大值為135℃。顯然不需要較高之玻璃轉換溫度，因為在討論先前技術中，有關加工模製化合物之問題，尤其是有關移除一種材料，其具有玻璃轉換溫度>150℃所形成之該主題。
本發明會改善很多先前技術之缺點。因此，製備一種玻璃具有折射率準確度0.002，需要對盡可能精確之玻璃組成物、對原物料之純度、對精確之熔融均勻性(melt homogeneity)及對使用在玻璃製造上之溫度狀況，做很多技術上之努力，因為這些因素影響該玻璃之折射率。如果在每一例子中，需要為了一種具有特殊折射率之特殊聚醯胺，去製造一種新玻璃，那麼對只用來當做填料材料之玻璃而言，如此之努力很難在經濟上合乎情理，而且應該盡可能地以不昂貴之方式來生產。
依照一已知應用之各種需求，經常需要去改變聚合物基材之各種成分，來達成一特殊性質外觀。然而，通常該聚合物之折射率會因此改變，必須藉由製備配合其之各別玻璃，以前述之努力來獲得一些具有良好光學性質之強化模製化合物。
因此，需要以一點小努力，就能夠修改基質聚合物，使其即 使併入一玻璃填料，還能維持良好之光學性質，尤其是混濁度與透明性。
本發明之目的在根據一些具有相對高折射率之透明聚醯胺，尤其是該折射率在從1.540至1.600之範圍內，提供一種以玻璃填料強化之聚醯胺模製化合物。在這方面，該聚醯胺模製化合物將具有良好之透明性與低混濁度值，同時具有良好之機械性質。同樣是本發明之目標，在提供一些具有高熱變形(heat deflection)之聚醯胺模製化合物，卻不會劣化各種加工特性。
此目標為請求項1所述之聚醯胺模製化合物所達成，其包括或由下列成分所組成：(A)40至95wt%之一聚醯胺混合物，其由聚醯胺(A1)與(A2)所組成，其中(A1)42至68wt%之至少一半晶聚醯胺，其係選自包括PA 46、PA 66、PA 66/6、PA 610、PA 612、PA 614、PA 615、PA 616及其混合物之群組；及(A2)32至58wt%之至少一透明半芳香族聚醯胺，對該透明半芳香族聚醯胺(A2)中二胺與二羧酸之總數量而言，其具有至少30mol%之具有數個芳香族結構單元之單體，該透明半芳香族聚醯胺(A2)係非晶或微晶；(B)5至50wt%之至少一玻璃填料，其具有折射率(refractive index)在從1.540至1.600之範圍內； (C)0至10wt%之至少一添加劑。
此處必須滿足下列要求：
˙該些成分(A)至(C)之重量分，加總為100wt%。
˙該些成分(A1)與(A2)之重量分，加總為成分(A)之100%。
˙該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)具有透明性為至少90%及混濁度為最多3%。
在附屬請求項2至13中，明確說明本發明許多該聚醯胺模製化合物之有利實施例。
依據請求項14，本發明另外有關於一些模製物，包括及較佳由本發明之聚醯胺模製化合物所組成。這些模製物尤其是選自包括各種手機(cellular phones)、平板電腦(tablets)、電子裝置之外殼(housings)、車輛與家中之裝飾件(trim parts)、蓋子(covers)、可見表面(visible surfaces)、背光組件(backlit components)、防護件(shields)、容器(containers)、車輛鑰匙(vehicle keys)及休閒與戶外製品(articles)之各種組件之群組。
在請求項15與16中，明確說明這些模製物之較佳實施例。
術語之定義
有關各種聚醯胺與其單體之記號與縮寫
在本發明之概念中，將術語「聚醯胺(polyamide)」(縮寫PA)，應被理解為一總括(umbrella)術語，其包括同元聚醯胺(homopolyamides)與共聚醯胺(copolyamides)。關於一些聚醯胺及其單體，所選擇之記號與縮寫係相當於那些列於ISO標準16396-1(2015(D))者。那裡所使用之縮寫被用來當作下列該些單體之IUPAC名稱之同義詞；尤其是下列一些單體之縮寫： MACM代表雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane)(亦稱為3,3'-二甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷(3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane)，CAS # 6864-37-5)；PACM代表雙(4-胺基環己基)甲烷(bis(4-aminocyclohexyl)methane)(亦稱為4,4'-二胺基二環己基甲烷(4,4'-diaminodicyclohexylmethane)，CAS # 1761-71-3)；TMDC代表雙-(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷(bis-(4-amino-3,5-dimethylcyclohexyl)methane)(亦稱為3,3',5'-四甲基-4,4'-二胺基二環己基甲烷(3,3',5'-tetramethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane，CAS # 65962-45-0))；T代表對苯二甲酸(terephthalic acid，CAS # 100-21-0)；I代表間苯二甲酸(isopththalic acid，CAS # 121-95-5)，BAC代表1,4-雙(胺基甲基)-環己烷(1,4-bis-(aminomethyl)-cyclohexane，CAS # 2549-93-1)。
數量之表示
本發明之聚醯胺模製化合物，包括該些成分(A)至(C)或較佳為專門地由該些成分(A)至(C)所組成；此處所使用之要求為，該些成分(A)至(C)之總和總計為100wt%。對該各別成分(A)至(C)而言，表示數量之固定範圍應被理解為，假如要滿足所有成分(A)至(C)之總和得到100wt%之嚴格規定，在該些特定範圍內，各別成分之每一者，能選擇任何數量。
非晶或微晶聚醯胺
依據ISO 11357(2013)，以20K/min之加熱速率，在動態微差掃描熱卡計(DSC)中，許多非晶或微晶聚醯胺較佳為顯示熔化熱最大值為25J/g，特別較佳為最大值22J/g，非常特別較佳為0至20J/g。
除了玻璃轉換溫度之外，許多微晶聚醯胺亦具有熔點。然而，其具有一結晶型態(morphology)，其中晶粒具有如此小之尺寸，使得由其所製造之平板，在厚度2mm時，仍為透明，即依據ASTM D 1003-13(2013)測量，其光穿透率(light transmission)總計為至少90%，並且其混濁度為最多3%。
相較於該些微晶聚醯胺，許多非晶聚醯胺沒有熔化熱或僅有非常小之熔化熱或幾乎無法偵測到熔化熱。依據ISO 11357(2013)，以20K/min之加熱速率，在動態微差掃描熱卡計(DSC)中，該些非晶聚醯胺較佳為顯示熔化熱最大值為5J/g，特別較佳最大值為3J/g，非常特別較佳為0至1J/g。
許多非晶聚醯胺因其非晶性(amorphicity)，而沒有熔點。
許多半晶聚醯胺
在本發明之概念中，依據ISO 11357(2013)，以20K/min之加熱速率，在動態微差掃描熱卡計(DSC)中，許多半晶聚醯胺係那些聚醯胺，較佳為顯示熔化熱大於25J/g、特別較佳為最少35J/g、非常特別較佳為至少40J/g。由半晶聚醯胺所製造且具有厚度2mm之一平板係不透明，即在每一例子中，依據ASTM D 1003-13(2013)測量，其光穿透率為低於90%，及/或其混濁度係高於3%。
許多透明聚醯胺
在本發明之概念中，當依據ASTM D 1003-13(2013)，對一些厚度為2mm之平板測量，其光穿透率總計為至少90%時，並且當其混濁度總計為最多3%時，聚醯胺為透明。當一些透明聚醯胺在下文被提及時，其 總是為一些非晶或微晶聚醯胺，意指在透明性與熔化熱方面，滿足上述定義。
混濁度、透明性
混濁度描述物質之散佈行為(scattering behavior)；該透明性為透過該物質之該光穿透率。在本發明之架構內，該混濁度或透明性被理解為，係依據ASTM D1003，在畢克(Byk Gardner)公司之Haze Gard Plus量測裝置上，量測到之該混濁度或透明性(總穿透率)，其以CIE光型C(light type C)，在23℃，對一由該聚醯胺模製化合物所製造之模製物測量(厚度為2mm之平板，長與寬：60 x 60mm)。
折射率
在公式與實驗部分中，該折射率縮寫為「n」。該折射率總是相對於該玻璃填料被明確說明，尤其是玻璃纖維，以589nm波長測量。許多玻璃填料之折射率，尤其是玻璃纖維之折射率，係以ISO 489(1999-04)之方法B為基礎，使用貝克線方法(Beck's line method)，並且在589nm，使用浸沒流體(immersion fluids)來測定。該些聚醯胺(A1)與(A2)之折射率，係依據ISO 489(1999-04)之方法A，利用卡爾蔡司(Carl Zeiss)之阿貝折光儀(Abbe refractometer)，在23℃，並且以589nm之波長，對厚度2mm之平板(60 x 60 x 2mm)測定。1-溴化萘(1-bromonaphthalene)被用來當作該接觸流體(contact fluid)。
成分(A)
對該些成分(A)至(C)之總和而言，本發明之聚醯胺模製化合物包括40至95wt%之成分(A)，其係由該些聚醯胺(A1)與(A2)所組成之混合 物。該些成分(A1)與(A2)之重量分加總為成分(A)之100%。此處，(A1)係至少一半晶、脂肪族聚醯胺，其選自包括PA 46、PA 66、PA 66/6、PA 610、PA 612、PA 614、PA 615、PA 616及其混合物之群組。
與該透明半芳香族聚醯胺(A2)中二胺和二羧酸之總數量有關，透明半芳香族聚醯胺(A2)係至少一透明、半芳香族聚醯胺，具有至少30mol%之具有數個芳香族結構單元之單體，而且其係非晶或微晶。該透明半芳香族聚醯胺(A2)尤其係非晶。
該說明另外適用於具有透明性為至少90%及混濁度為最多3%之該透明半芳香族聚醯胺(A2)。
一些成分(A)之較佳實施例將討論如下。
依據本發明之較佳實施例，該脂肪族聚醯胺(A1)係選自包括PA 66、PA610、PA 612、PA 616及其混合物之群組。這些聚醯胺符合前面半晶(semi-crystalline)聚醯胺之定義。
依據ISO 307(2007)，在20℃，對0.5g聚合物在100ml間甲酚(m-cresol)中之溶液測量，該成分(A1)之聚醯胺較佳具有相對黏度在從1.50至2.80，特別較佳為從1.60至2.40及尤其較佳為從1.70至2.20之範圍內。
依據本發明之另外之較佳實施例，依據ISO 11357-3測定，該成分(A1)具有熔化溫度(melting temperature)為至少180℃，特別較佳為在從200至300℃之範圍內及非常特別較佳為在從210℃至270℃之範圍內。
在該些半晶、脂肪族聚醯胺(A1)中，PA 66、PA 610、PA 612係特別較佳，而且PA 66係尤其較佳。
依據本發明之較佳實施例，成分(A2)係非晶。
依據本發明之較佳實施例，在每一例子中，對成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，成分(A)之比率係在從49至90wt%，較佳為從50至90wt%，特別較佳為從55至89.9wt%及尤其較佳為67至84.9wt%之範圍內。
本發明之另一較佳實施例提供，該聚醯胺混合物(A)包括45至65wt%、較佳為48至63wt%聚醯胺(A1)及35至55wt%、特別較佳為37至52wt%之透明半芳香族聚醯胺(A2)。成分(A1)與(A2)之重量規格加總為成分(A)之100%。
本發明之另外較佳實施例提供，關於該透明半芳香族聚醯胺(A2)，該些具有數個芳香族結構單元之單體係來自於包括對苯二甲酸(terephthalic acid)、間苯二甲酸(isophthalic acid)、萘二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid，NDA)，尤其是1,5-萘二甲酸(1,5-naphthalenedicarboxylic acid)和2,6-萘二甲酸(2,6-naphthalenedicarboxylic acid)、聯苯二甲酸(biphenyldicarboxylic acid)，尤其是聯苯-2,2'-二甲酸(biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid)、4,4'-二苯基二甲酸(4,4'-diphenyldicarboxylic acid)、3,3'-二苯基二甲酸(3,3'-diphenyldicarboxylic acid)、4,4'-二苯基醚二甲酸(4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid)、4,4'-二苯基甲烷二甲酸(4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid)及4,4'-二苯基磺酸二甲酸(4,4-diphenylsulfonedicarboxylic acid)、1,5-蒽二甲酸(1,5-anthracene dicarboxylic acid)、對亞苯基-4,4'-二甲酸(p-terphenylene-4,4'-dicarboxylic acid)和2,5-吡啶二甲酸(2,5-pyridine dicarboxylic acid)、苯二甲胺(xylylenediamine)，尤其是間苯二甲胺(meta-xylylenediamine)和對苯二甲胺 (para-xylylenediamine)及其混合物之群組。
關於該些透明半芳香族聚醯胺(A2)，該些具有數個芳香族結構之單體，係只特別較佳地選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸之群組。
依據本發明之另外較佳實施例，該些透明半芳香族聚醯胺(A2)係由下列單體所製成：(a-A2)0至100mol%之脂環族二胺(cycloaliphatic diamines)，對二胺之總數量而言；(b-A2)0至100mol%之具有數個芳香族結構單元之二胺，對二胺之總數量而言；(c-A2)0至100mol%之開鏈、脂肪族二胺，較佳為具有6至10個碳原子，尤其是具有6個碳原子，對二胺之總數量而言；(d-A2)0至70mol%之開鏈脂肪族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(e-A2)30至100mol%之芳香族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(f-A2)0至70mol%之脂環族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(g-A2)0至40wt%之內醯胺及/或具有6至12個碳原子之胺基羧酸，對該些單體(a-A2)至(g-A2)之總數量而言，其中該些二胺(a-A2)、(b-A2)及(c-A2)之總和為100mol%；其中該些二羧酸(d-A2)、(e-A2)及(f-A2)之總和為100mol%；而且其中在該透明半芳香族聚醯胺(A2)中，對該全部二胺之總和及該全部二羧酸之總和而言，該些單體(b-A2)與(e-A2)之總和，總計為至少30mol%。在每一例中，對二羧酸之總 數量而言，芳香族二羧酸(e-A2)之含量係特別較佳地在從60至100mol%之範圍內；開鏈、脂肪族二羧酸(d-A2)之含量在從0至40mol%之範圍內；及脂環族二羧酸(f-A2)之含量在從0至40mol%之範圍內。非常特別較佳地，(A2)不含脂環族二羧酸(f-A2)。另外較佳地，在每一例中，對二胺之總數量而言，脂環族二胺(a-A2)之含量係在從0至50mol%之範圍內，尤其在從10至40mol%之範圍內；該開鏈、脂肪族二胺(c-A2)之含量係在從50至100mol%，尤其是60至90mol%之範圍內；以及脂環族二胺(b-A2)之含量係在從0至50mol%之範圍內，尤其在從0至30mol%之範圍內。非常特別較佳地，(A2)不含二胺(b-A2)。而且(A2)較佳不含內醯胺及胺基羧酸(g-A2)，尤其是不含胺基十一烷酸。
依據本發明之另一較佳實施例，在該透明半芳香族聚醯胺(A2)中，對二胺與二羧酸之總數量而言，該透明半芳香族聚醯胺(A2)包括至少35mol%、較佳為至少40mol%、特別較佳為在範圍從30至100mol%、35至80mol%或40至60mol%之具有數個芳香族結構單元之單體。
本發明之另一較佳實施例提供，該聚醯胺模製化合物恰好包括一聚醯胺(A1)。依據本發明之另外較佳實施例，該聚醯胺模製化合物恰好包括一聚醯胺(A2)。特別較佳地，該聚醯胺模製化合物恰好包括一聚醯胺(A1)與一聚醯胺(A2)。
本發明之另一較佳實施例提供，該脂環族二胺(a-A2)係選自包括雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane，MACM)、雙-(4-胺基環己基)甲烷(bis-(4-aminocyclohexyl)methane，PACM)、雙-(4-胺基-3-乙基環己基) 甲烷(bis-(4-amino-3-ethylcyclohexyl)methane)、雙-(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷(bis-(4-amino-3,5,-dimethylcyclohexyl)methane)、2,6-降莰烷二胺(2,6-norbornane diamine)(2,6-雙-(胺基甲基)降莰烷(2,6-bis-(aminomethyl)norbornane))、1,3-二胺基環己烷(1,3-diaminocyclohexane)、1,4-二胺基環己烷二胺(1,4-diaminocyclohexanediamine)、異佛爾酮二胺(isophorone diamine)、1,3-雙-(胺基甲基)環己烷(1,3-bis-(aminomethyl)cyclohexane)、1,4-雙-(胺基甲基)環己烷(1,4-bis-(aminomethyl)cyclohexane)、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷(2,2-(4,4'-diamonodicyclohexyl)propane)及其混合物之群組。
該脂環族二胺(a-A2)係特別較佳地選自包括雙-(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(MACM)與雙-(4-胺基環己基)甲烷(PACM)及其混合物之群組。
依據本發明之另一較佳實施例，該芳香族二胺(b-A2)係選自包括苯二甲胺，尤其是間苯二甲胺和對苯二甲胺及其混合物之群組。
該具有數個芳香族結構單元之二胺(b-A2)係特別較佳地選擇為間苯二甲胺。
依據本發明之另一較佳實施例，該二胺(c-A2)係選自包括1,4-丁二胺(1,4-butanediamine)、1,5-戊二胺(1,5-pentanediamine)、2-甲基-1,5-戊二胺(2-methyl-1,5-pentanediamine)、己二胺，尤其是1,6-己二胺(1,6-hexanediamine)、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二胺(2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine)、2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二胺(2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine)、壬二胺(nonanediamine)，尤其是 1,9-壬二胺(1,9-nonanediamine)、2-甲基-1,8-辛二胺(2-methyl-1,8-octanediamine)、1,10-癸二胺(1,10-decanediamine)、1,11-十一烷二胺(1,11-undecanediamine)、1,12-十二烷二胺(1,12-dodecanediamine)、1,13-十三烷二胺(1,13-tridecanediamine)、1,14-十四烷二胺(1,14-tetradecanediamine)、1,18-十八烷二胺(1,18-octadecanediamine)及其混合物之群組。
該開鏈、脂肪族二胺(c-A2)係特別較佳地選自包括具有6至12個碳原子之二胺，尤其是1,6-己二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺及其混合物之群組。
本發明之另外較佳實施例提供，該脂肪族二羧酸或(d-A2)係選自包括1,6-己二酸(1,6-apidic acid)、1,9-壬二酸(1,9-nonanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid)、1,11-十一烷二酸(1,11-undecanedioic acid)、1,12-十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)、1,13-十三烷二酸(1,13-tridecanedioic acid)、1,14-十四烷二酸(1,14-tetradecanedioic acid)、1,16-十六烷二酸(1,16-hexadecanedioic acid)、1,18-十八烷二酸(1,18-octadecanedioic acid)及其混合物之群組。
該開鏈、脂肪族二羧酸(d-A2)係特別較佳地選自包括具有6至12個碳原子之二羧酸，尤其是1,6-己二酸(1,6-hexanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid)、1,12-十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)及其混合物之群組。
依據本發明之另外較佳實施例，該芳香族二羧酸(e-A2)係選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸(NDA)，尤其是1,5-萘二甲 酸和2,6-萘二甲酸、聯苯二甲酸，尤其是聯苯-2,2'-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基甲烷二甲酸和4,4'-二苯基磺酸二甲酸、1,5-蒽二甲酸、對亞苯基-4,4'-二甲酸及2,5-吡啶二甲酸及其混合物之群組。
該芳香族二羧酸(e-A2)係特別較佳地選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物之群組。
本發明之另外較佳實施例提供，該脂環族二羧酸(f-A2)係選自包括1,3-環戊烷二甲酸(1,3-cyclopentanedicarboxylic acid)、1,3-環己烷二甲酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,4-環己烷二甲酸(1,4-cyclohexanedicarboxylic acid)、2,3-降莰烷二甲酸(2,3-norbornanedicarboxylic acid)，2,6-降莰烷二甲酸(2,6-norbornanedicarboxylic acid)及其混合物之群組。
該脂環族二羧酸(f-A2)，係特別較佳地選自包括1,3-環己烷二甲酸和1,4-環己烷二甲酸及其混合物之群組。
依據本發明之另外較佳實施例，該內醯胺(lactam)及/或該α,ω胺基羧酸(g-A2)，係選自包括間胺基苯甲酸(m-aminobenzoic acid)、對胺基苯甲酸(p-aminobenzoic acid)、己內醯胺(caprolactam，CL)、α,ω-胺基己酸(α,ω-aminocaproic acid)、α,ω-胺基庚酸(α,ω-aminoheptanoic acid)、α,ω-胺基辛酸(α,ω-aminooctanoic acid)、α,ω-胺基壬酸(α,ω-aminononanoic acid)、α,ω-胺基癸酸(α,ω-aminodecanoic acid)、α,ω-胺基十一烷酸(α,ω-aminoundecanoic acid，AUA)、月桂內醯胺(laurolactam，LL)和α,ω-胺基十二烷酸(α,ω-aminododecanoic acid，ADA)之群組；己內醯胺、α,ω- 胺基己酸、月桂內醯胺、α,ω-胺基癸酸和α,ω-胺基十二烷酸及其混合物係特別較佳。
該內醯胺及/或胺基羧酸(g-A2)係特別選自包括己內醯胺、胺基己酸、胺基十一烷酸、月桂內醯胺和胺基十二烷酸及其混合物之群組。
本發明之另外較佳實施例提供，該脂環族二胺(a-A2)，係選自包括雙-(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷、雙-(4-胺基環己基)甲烷、雙-(4-胺基-3-乙基環己基)甲烷、雙-(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷、2,6-降莰烷二胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷二胺、異佛爾酮二胺、1,3-雙-(胺基甲基)環己烷、1,4-雙-(胺基甲基)環己烷、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷及其混合物之群組，及該芳香族二胺(b-A2)係選自包括苯二甲胺，尤其是間苯二甲胺和對苯二甲胺及其混合物之群組，以及該二胺(c-A2)係選自包括己二胺，尤其是1,6-己二胺(1,6-hexanediamine)、壬二胺(nonanediamine)，尤其是1,9-壬二胺(1,9-nonanediamine)、1,10-癸二胺(1,10-decanediamine)、1,11-十一烷二胺(1,11-undecanediamine)、1,12-十二烷二胺(1,12-dodecanediamine)、1,13-十三烷二胺(1,13-tridecanediamine)、1,14-十四烷二胺(1,14-tetradecanediamine)、1,18-十八烷二胺(1,18-octadecanediamine)及其混合物之群組，以及該脂肪族二羧酸(d-A2)，係選自包括1,6-己二酸(1,6-hexanedioic acid)、1,9-壬二酸(1,9-nonanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid)、1,11-十一烷二酸(1,11-undecanedioic acid)、1,12十二烷二酸(1,12-dodecanedioic acid)，1,13-十三烷二酸(1,13-tridecanedioic acid)、1,14-十四烷二酸(1,14-tetradecanedioic acid)、1,16-十六烷二酸(1,16-hexadecanedioic acid)、1,18-十八烷二酸 (1,18-octadecanedioic acid)及其混合物之群組，以及該芳香族二羧酸(e-A2)係選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸(NDA)，尤其是1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸、聯苯二甲酸，尤其是聯苯-2,2'-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基甲烷二甲酸及4,4'-二苯基磺酸二甲酸、1,5-蒽二甲酸、對亞苯基-4,4"-二甲酸(p-terephenylene-4,4"-dicarboxylic acid)和2,5-吡啶二甲酸及其混合物之群組，以及該脂環族二羧酸(f-A2)係選自包括1,3-環己烷二甲酸、1,4-環己烷二甲酸及其混合物之群組，以及該內醯胺及/或該α,ω-胺基羧酸(g-A2)係選自包括間胺基苯甲酸、對胺基苯甲酸、己內醯胺(CL)、α,ω-胺基己酸、α,ω-胺基庚酸、α,ω-胺基辛酸、α,ω-胺基壬酸、α,ω-胺基癸酸、α,ω-胺基十一烷酸(AUA)、月桂內醯胺(LL)和α,ω-胺基十二烷酸(ADA)之群組；己內醯胺、α,ω-胺基己酸、月桂內醯胺、α,ω-胺基癸酸和α,ω-胺基十二烷酸及其混合物係特別較佳。
該脂環族二胺(a-A2)，係特別較佳地選自包括雙-(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(MACM)與雙-(4-胺基環己基)甲烷(PACM)及其混合物之群組，及該具有數個芳香族結構單元之二胺(b-A2)，係選自包括間苯二甲胺和對苯二甲胺及其混合物之群組，及該開鏈、脂肪族二胺(c-A2)，係選自包括具有6至10個碳原子之二胺，尤其是1,6-己二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺及其混合物之群組，及該開鏈、脂肪族二羧酸(d-A2)，係選自包括具有6至12個碳原子之二羧酸，尤其是1,6-己二酸、1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸及其混合物之群組，及該芳香族二羧酸(e-A2)，係選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸及其混合物之群組，及該脂環族二羧酸(f-A2)，係選自包括 1,3-環己烷二甲酸和1,4-環己烷二甲酸及其混合物之群組，及該內醯胺及/或胺基羧酸(g-A2)，係選自包括己內醯胺、胺基己酸、胺基十一烷酸、月桂內醯胺和胺基十二烷酸及其混合物之群組。
依據本發明之另外較佳實施例，該透明半芳香族聚醯胺(A2)係選自包括PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA DI/DT(D=2-甲基-1,5-戊二胺)、PA MACMI/12、PA MACMI/1012、PA MACMT/12、PA MACMI/MACMT/12、PA MACMI/MACMT、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/MACMI、PA 6I/6T/PACMI/PACMT、PA 6I/612/MACMI/MACM12、PA 6T/612/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA MACMI/MACMT/MACM36、PA MACMI/MACM36、PA MACMT/MACM36、PA 12/PACMI、PA 12/MACMT、PA 6/PACMT、PA 6/PACMI、PA MXDI、PA MXDI/MXD6、PA MXDI/MXD10、PA MXDI/MXDT、PA MXDI/MACMI、PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT及其混合物之群組。
依據本發明之另外較佳實施例提供成分(A2)，依據ISO 11357-2測定，其具有玻璃轉換溫度為至少120℃，較佳為至少125℃，特別較佳為135℃及尤其較佳為140℃。
依據本發明另一較佳實施例，該透明半芳香族聚醯胺(A2) 包括最多30wt%、特別較佳為最多20wt%之內醯胺及胺基羧酸；其特別是不含內醯胺及胺基羧酸，尤其是不含胺基十一烷酸。
在20℃，測量0.5g聚合物在100ml間甲酚(m-cresol)中之溶液，成分(A2)較佳具有相對黏度在從1.35至2.40，特別較佳為從1.40至1.90，以及尤其較佳為從1.42至1.80之範圍內。
成分(B)
本發明之模製化合物包括當做成分(B)之至少一玻璃填料(glass filler)。
在該聚醯胺模製化合物中，包含該玻璃填料(B)10至45wt%及特別較佳為10至40wt%，及尤其較佳為15至35wt%或15至30wt%，該等量之表示，係有關於由成分(A)、(B)及(C)所得到之100%之聚醯胺模製化合物。
該玻璃填料較佳係選自包括玻璃纖維(glass fibers)、磨砂玻璃纖維(ground glass fibers)、玻璃顆粒(glass particles)、玻璃碎片(glass flakes)、玻璃球(glass spheres)、中空玻璃球(hollow glass spheres)之群組或包括前述之各種組合。各種填料之組合，僅較佳使用在該些填料類別之間，折射率沒有差別時。此處，以589nm之波長測量，該至少一玻璃填料具有折射率為1.540至1.600，較佳為1.545至1.590，尤其是1.548至1.585或1.550至1.570。
當玻璃球或玻璃顆粒被用來當作該玻璃填料(B)時，其平均直徑總計為0.3至100μm、較佳為0.7至30μm、特別較佳為1至10μm。
本發明之較佳實施例提供，該至少一玻璃填料(B)之玻璃類 型，係選自包括E-玻璃(E-glass)、E-CR-玻璃(E-CR-glass)、R-玻璃(R-glass)、AR-玻璃(AR-glass)，尤其是E-玻璃、R-玻璃及具有本質上相同折射率之玻璃之混合物之群組。該術語「本質上相同折射率」，應被理解為形成該混合物之玻璃種類，在折射率方面之差異係
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0.01，較佳為
Figure 107128491-A0305-02-0021-9
0.005。
一較佳實施例提供，成分(B)具有下列組成：50至78wt%，尤其是52至62wt%二氧化矽(silica)，0至30wt%，尤其是8至28wt%氧化鋁(alumina)，1至25wt%，尤其是8至25wt%氧化鈣(calcium oxide)，0至7wt%氧化鎂(magnesium oxide)，0至20wt%，尤其是0至3wt%氧化鈉(sodium oxide)及氧化鉀(potassium oxide)，0至10wt%氧化硼(boron oxide)，0至20wt%，尤其是0至5wt%之另外之添加劑，例如金屬氧化物(例如：氧化鋰(lithium oxide)、氧化鈦(titanium oxide)、氧化鋅(zinc oxide)、氧化鋯(zirconia)、氧化鐵(iron oxide))。
依據本發明，較佳玻璃填料為玻璃纖維。
依據一較佳實施例，成分(B)包括E-玻璃纖維，而且特別較佳為由其所組成。依據ASTM D578-00，E-玻璃纖維由52至62%二氧化矽、12至16%氧化鋁、16至25%氧化鈣、0至10%氧化硼、0至5%氧化鎂、0至2%鹼金屬氧化物(alkali oxides)、0至1.5%二氧化鈦(titanium dioxide)及0至0.3%氧化鐵所組成。E-玻璃纖維具有密度為2.54至2.62g/cm3、彈性係數(modulus of elasticity)為70至75GPa、抗拉強度(tensile strength)為3000至3500MPa及斷裂伸長度(elongation at break)為4.5至4.8%，關於這些機械性質，係對一些直徑為10μm與長度為12.7mm之單一纖維，在23℃及相對濕度50%下測定。
關於這些E-玻璃纖維之具體實例，為來自日東紡(Nittobo)之CSG3、來自重慶國際複合材料股份有限公司(CPIC)之玻璃纖維ECS或來自聖戈班(Saint-Gobain)集團之Vetrotex 995。
依據另一較佳實施例，成分(B)包括E-CR玻璃纖維或特別較佳為由其所組成。E-CR玻璃纖維係由52至64wt%、尤其較佳為54至62wt%二氧化矽，8至18wt%、尤其較佳為9至15wt%氧化鋁，15至28wt%、尤其較佳為17至25wt%氧化鈣，0至4wt%氧化鎂，0至2wt%氧化鈉及氧化鉀，0至1wt%氧化硼，0至10wt%、尤其較佳為0 to 5wt%之另外之添加劑，例如金屬氧化物(例如：氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵)所組成。
依據另一較佳實施例，成分(B)包括R-玻璃纖維或特別較佳為由其所組成。R-玻璃纖維係由52至64wt%、尤其較佳為54至62wt%二氧化矽，8至18wt%、尤其較佳為9至15wt%氧化鋁，15至28wt%、尤其較佳為17至25wt%氧化鈣，0至4wt%氧化鎂，0至2wt%氧化鈉及氧化鉀，0至1wt%氧化硼，0至10wt%、尤其較佳為0 to 5wt%之另外之添加劑，例如金屬氧化物(例如：氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵)所組成。
另外較佳為成分(B)係由E-玻璃纖維、E-CR-玻璃纖維、AR-玻璃纖維及R-玻璃纖維之混合物所形成。
成分(B)特別較佳係一種玻璃纖維，其本質上係由該些成分二氧化矽、氧化鈣及氧化鋁所製成或組成，而且SiO2/(CaO+MgO)之重量比率係小於2.7、較佳為小於2.5及尤其是在2.1與2.4之間。
該些玻璃纖維較佳具有圓形或非圓形之截面。
許多具有圓形截面之玻璃纖維，即圓玻璃纖維(round glass fibers)，基本上具有直徑在從5至20μm之範圍內，較佳在從6至17μm之範圍內，以及特別較佳在從6至13μm之範圍內。其較佳被用來當作短玻璃纖維(雕花玻璃產品(cut glass product)具有長度0.2至20mm，較佳為2至12mm)或粗纖維(rovings)。
關於扁平玻璃纖維，即具有非圓截面之玻璃纖維，其較佳地，以主截面軸對垂直其之次截面軸之尺寸比為大於2，較佳為2至8，尤其是2.5至5.0被使用。這些所謂扁平玻璃纖維，具有一卵形截面積、橢圓形截面積、以壓縮物(constriction)提供之橢圓形截面表面(所謂「繭(cocoon)」纖維)、多邊形、矩形或近似矩形之截面。
所使用之該些較佳扁平玻璃纖維之另外特徵性質，係該主截面軸之長度較佳落在從6至40μm之範圍內，尤其是在從15至30μm之範圍內，並且該次截面軸之長度落在從3至20μm之範圍內，尤其是在從4至10μm之範圍內。此處，該些扁平玻璃纖維具有一盡可能高之堆積密度(packing density)，即該些玻璃纖維之截面積，盡可能剛好填充圍繞該玻璃纖維截面之假想矩形，最少70%，較佳為最少80%，以及尤其較佳為至少85%。
該些玻璃纖維較佳具有一黑漿(black wash)，其尤其適用於聚醯胺，舉例來說，包括以胺基矽烷(aminosilane)化合物或環氧矽烷(epoxysilane)化合物為基礎之黏合劑(bonding agent)。
該些成分(B)之玻璃纖維能以短纖維之形式，較佳以具有長度在從0.2至20mm之範圍內之雕花玻璃(cut glass)產品之形式或以粗纖維(rovings)之形式存在。
依據一實施例，該些聚醯胺模製化合物包括5至50wt%之玻 璃纖維(B)，其係以所謂短纖維(例如：具有長度為0.2至20mm之雕花玻璃產品)或粗纖維之形式來使用，關於該些玻璃纖維(B)係所謂具有圓形截面之E-玻璃纖維。
成分(C)
依據本發明，對該些成分(A)至(C)之總和而言，該聚醯胺模製化合物進一步包括從0至10wt%之成分(C)。
依據本發明之較佳實施例，對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，成分(C)之比率係在從0至6wt%、較佳為0.1至5wt%及特別較佳為0.1至3.0wt%之範圍內。
另外較佳實施例提供，該至少一添加劑(C)係選自包括無機和有機安定劑(stabilizers)，尤其抗氧化劑(antioxidants)、抗臭氧劑(antiozonants)、熱安定劑(heat stabilizers)、光保護手段(light protection means)、UV安定劑、UV吸收劑(UV absorbers)或UV阻斷劑(UV blockers)、單體，尤其是內醯胺、塑化劑(plasticizers)、抗衝擊改質劑(impact modifiers)、潤滑劑(lubricant)、著色劑(colorants)、標記手段(marking means)、光致變色劑(photochromic agents)、脫模手段(demolding means)、縮合催化劑(condensation catalysts)、鏈調節劑(chain regulators)，尤其單官能基羧酸或胺、消泡劑(anti-foaming agents)、抗結塊劑(anti-blocking agents)、增亮劑(optical brighteners)、無鹵素阻燃劑(non-halogen flame retardants)、天然片狀矽酸鹽(natural sheet silicates)、合成片狀矽酸鹽、具粒徑(d 90)最大值為100nm之奈米級填料及其混合物之群組。
使用於成分(C)之添加劑，尤其必須特別注意所獲得之透明 性係盡可能高，而混濁度係盡可能低。唯有那些對該模製化合物之穿透率與混濁度，沒有負面影響或僅有小負面影響之添加劑，才能較佳地引入該模製化合物中。因此，本發明之模製化合物較佳僅包括下列成分(C)，其係選自包括無機和有機安定劑，尤其是抗氧化劑、抗臭氧劑、熱安定劑、光保護手段、UV安定劑、UV吸收劑或UV阻斷劑、單體、潤滑劑、著色劑、標記手段、脫模手段、縮合催化劑、鏈調節劑、尤其是單官能基羧酸或胺、消泡劑、抗結塊劑、增亮劑之群組，對成分(A)至(C)之總和而言，數量較佳地在0.1至3.0wt%。
聚醯胺模製化合物
本發明之較佳實施例提供，在該聚醯胺模製化合物中，對該些成分(A)至(C)之總和而言，成分(A)之比率係在從49至90wt%、較佳為50至90wt%，特別較佳為55至89.9wt%，以及特別較佳為67至84.9wt%之範圍內，而且在該聚醯胺模製化合物中，對該些成分(A)至(C)之總和而言，成分(B)之比率係在從10至45wt%、較佳為10至40wt%，以及特別較佳為15至30wt%之範圍內，以及在該聚醯胺模製化合物中，對該些成分(A)至(C)之總和而言，成分(C)之比率係在從0至6wt%、較佳為0.1至5wt%，以及特別較佳為0.1至3.0wt%之範圍內。
本發明之另一較佳實施例進一步提供，除該些成分(A)至(C)外，該聚醯胺模製化合物沒有任何其他成分。
依據本發明之另一較佳實施例，依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量，該透明性總計為至少80%，較佳為至少83%，以及特別較佳為至少85%。
依據本發明之另一較佳實施例，一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，由該聚醯胺模製化合物所製造，並且包括20wt%玻璃填料(B)，較佳以玻璃纖維之形式，尤其以E-玻璃纖維之形式，依據ASTM D1003，對其測量透明性，總計為至少83%、較佳為至少85%及特別較佳為至少87%。
另外較佳實施例提供，依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量，該混濁度總計一最大值為40%，較佳最大值為35%，特別較佳最大值為30%及非常特別較佳最大值為25%。
另外較佳實施例提供，一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，由該聚醯胺模製化合物所製造，並且包括20wt%玻璃填料(B)，較佳以玻璃纖維之形式，尤其是以E-玻璃纖維之形式，依據ASTM D1003，測量混濁度，總計一最大值為30%，較佳最大值為25%，特別較佳最大值為20%，以及非常特別較佳最大值為15%。
依據本發明之另一較佳實施例，依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，利用一台MarSurf XR1表面量測站，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，測定算數平均粗度(arithmetical mean roughness)Ra，總計為最多0.12μm，較佳為最多0.09μm，特別較佳為從0.01至0.10μm，尤其是從0.02至0.09μm，且/或該表面粗度Rz總計為最多1.50μm，較佳為最多1.00μm，特別較佳為從0.05至1.30μm，尤其是從0.10至1.00μm。
依據本發明之另一較佳實施例，一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，由該聚醯胺模製化合物所製造，並且包括20wt%玻璃填料(B)， 較佳為以玻璃纖維之形式，尤其是以E-玻璃纖維之形式，依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，利用一台MarSurf XR1表面量測站，測定其算數平均粗度Ra，總計為最多0.10μm，較佳為最多0.07μm，特別較佳為從0.01至0.08μm，尤其是從0.02至0.07μm，及/或表面粗度Rz總計為最多1.30μm，較佳為最多0.90μm，特別較佳為從0.05至1.00μm，尤其是從0.10至0.90μm。
依據本發明之另外較佳實施例，依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量透明性，總計為至少80%、較佳為至少83%及特別較佳為至少85%，以及依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量混濁度，總計一最大值為40%，較佳最大值為35%，特別較佳最大值為30%，以及非常特別較佳最大值為25%，以及依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，對一由該聚醯胺模製化合物所製成之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，利用一台MarSurf XR1表面量測站，測定其算數平均粗度Ra，總計為最多0.12μm，較佳為最多0.09μm，特別較佳為從0.01至0.10μm，尤其是從0.02至1.50μm，及/或表面粗度Rz總計為最多1.50μm，較佳為最多1.00μm，特別較佳為從0.05至1.30μm，尤其是從1.00至1.00μm。
依據本發明之另外較佳實施例，一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)由該聚醯胺模製化合物所製造，並且包括20wt%玻璃填料(B)，較佳以玻璃纖維之形式，尤其以E-玻璃纖維之形式，依據ASTM D1003，對其測量透明性，總計為至少83%、較佳為至少85%及特別較佳為至少87%，以及一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)由該聚醯胺模製化合物所製造，並且包括20wt%玻璃填料(B)，較佳為以玻璃纖維之形式，尤其是以E- 玻璃纖維之形式，依據ASTM D1003，測量其混濁度，總計一最大值為30%，較佳最大值為25%，特別較佳最大值為20%，以及非常特別較佳最大值為15%，以及一模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，由該聚醯胺模製化合物所製成，並且包括20wt%玻璃填料(B)，較佳為以玻璃纖維之形式，尤其是以E-玻璃纖維之形式，利用一台MarSurf XR1表面量測站，測定其算數平均粗度Ra，總計為最多0.10μm，較佳為最多0.07μm，特別較佳為從0.01至0.08μm，尤其是從0.02至0.07μm，及/或表面粗度Rz總計為最多1.30μm，較佳為最多0.90μm，特別較佳為從0.05至1.00μm，尤其是從0.10至0.90μm。
本發明另一較佳實施例提供，依據ISO 527，測定該聚醯胺模製化合物之彈性係數(modulus of elasticity)，係在從3,000至18,000MPa，較佳為從5,000至12,000MPa，以及特別較佳為從6,000至10,000MPa之範圍內。
依據本發明另一較佳實施例，依據ISO 527，測定該聚醯胺模製化合物之破壞應力(failure stress)，總計達到100至270MPa，較佳為從120至150MPa，以及特別較佳為從130至180MPa。
依據本發明之另外較佳實施例，依據ISO 527，測定該聚醯胺模製化合物之斷裂伸長度(elongation at break)，其係大於2%，較佳為大於2.3%，以及特別較佳在從2.4至10%之範圍內。
依據本發明之另一較佳實施例，依據ISO 179/2，測定該聚醯胺模製化合物之抗衝擊能力(impact resistance)，係較佳大於30kJ/mm2，較佳為大於35kJ/mm2，以及特別較佳為從35至100kJ/mm2之範圍內。
依據本發明之另外較佳實施例，依據ISO 179/2，測定該聚醯模製化合物之切口衝擊強度(notch impact strength)，總計為至少6kJ/mm2，較佳為至少7kJ/mm2，以及特別較佳為從7至15kJ/mm2。
依據本發明之另外較佳實施例，依據ISO 75(2013-04)，測定該聚醯胺模製化合物之熱變形溫度A(HDT A)，總計為至少180℃，特別較佳為至少200℃，以及非常特別較佳為至少220℃，並且係較佳為在從180至300℃、特別較佳為從200至280℃，以及非常特別較佳為從220至270℃之範圍內。
依據本發明之另外較佳實施例，依據ISO 75(2013-04)，測定該聚醯胺模製化合物之熱變形溫度B(HDT B)，總計為至少180℃，特別較佳為至少200℃，以及非常特別較佳為至少220℃，並且係較佳為在從180至300℃、特別較佳為從200至280℃，以及非常特別較佳為從220至270℃之範圍內。
依據本發明之另一較佳實施例，該聚醯胺模製化合物不含內醯胺及胺基羧酸，尤其是不含胺基十一烷酸。該聚醯胺模製化合物不含聚醚醯胺(polyetheramides)更佳。
依據本發明，一較佳之聚醯胺模製化合物特別較佳地包括：(A)67至84.9wt%之一混合物(A)，其係48至63wt%聚醯胺66(A1)與37至52%之至少一非晶、透明半芳香族聚醯胺(A2)之混合物，在該透明半芳香族聚醯胺(A2)中，對二胺與二羧酸之總數量而言，該透明半芳香族聚醯胺(A2)具有35至80mol%之芳香族二羧酸，尤其是對苯二甲酸及/或間苯二甲酸； (B)15至30wt%之至少一玻璃纖維，其具有折射率在從1.55至1.57之範圍內；(C)0.1至3wt%之至少一添加劑，其中必須符合下列規則：
˙該些成分(A)至(C)之重量分，加總為100wt%。
˙該些成分(A1)與(A2)之重量分，加總為成分(A)之100%。
˙該透明半芳香族聚醯胺(A2)具有一透明性為至少90%及混濁度為最多3%。
一些模製物
本發明另外有關於一些模製物，包括上述定義之模製化合物；該模製物較佳由此聚醯胺模製化合物所組成。這些模製物尤其選自包括裝飾性結構框架(decorative structural frames)、控制按鈕(control buttons)、蓋子、可見表面、背光組件、手機防護件、平板電腦、電子裝置之外殼、車輛中之裝飾件、家用器具(domestic appliances)、容器、車輛鑰匙、休閒與戶外製品之群組。
依據本發明之較佳實施例，該些模製物為多層物，尤其是兩層或三層模製物，較佳僅包括一由前述本發明之模製化合物所形成之層。
一多層模製物較佳由一層(S1)及至少一另外之層(S2)、(S3)或(S4)所形成，該層(S1)包括本發明之聚醯胺模製化合物或由其所組成，該至少一另外之層(S2)、(S3)或(S4)不含玻璃填料(B)，或與該層(S1)相比，具有經減少之玻璃填料(B)比率，關於該玻璃填料比率，較佳係減少至少50wt%。
即使使用一些較高黏度之透明聚醯胺，來當作該混合物(A)之成分，以及/或在該層(S1)中，使用一些具有較高程度填充之玻璃填料(B)之模製化合物，這些多層模製物依然完成令人滿意之表面品質。此外，工具表面(tool surface)對該表面品質之影響較小，使得即使實際上使用次佳工具表面，仍能完成令人滿意之表面品質。這減少該模製物之表面粗度與混濁度，而且增加其透明性。而且因該可能較不堅固之層(S1)沒有與該些化學物質直接接觸，一非常堅固之層(S2)、(S3)或(S4)能提供該多層模製物，具有全面更好之耐化學性(chemical resistance)。關於這一點，適當地選擇該向外設置之層(S2)至(S4)，可以獲得一多層模製物，其具有令人滿意之應力破裂抗性(stress crack resistance)。因此能增加對介質之抵抗性與透明性和混濁度，卻不用在機械性質方面做很多妥協。
依據另一較佳實施例，該模製物具有算數平均粗度Ra為最多0.1μm，較佳為0.01至0.08μm，尤其是0.02至0.06μm，及/或表面粗度Rz為最多1.5μm，較佳為0.05至1.0μm，尤其是從0.1至0.9μm，其係分別依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，利用一台MarSurf XR1表面量測站來測定。
依據本發明之另外較佳實施例，一多層模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)，係由該聚醯胺模製化合物所製成，且在該層(S1)中包括20wt%之玻璃填料(B)、較佳以玻璃纖維形式、尤其是以E-玻璃纖維形式，依據ASTM D1003，對其測量透明性，總計為至少80%，較佳為至少83%，以及特別較佳為至少85%，且依據ASTM D1003測量混濁度，總計一最大值為40%，較佳最大值為35%，特別較佳最大值為30%，以及非常特別較佳最大值為25%。
較佳之層順序為(S1)/(S2)或(S2)/(S1)/(S2)或(S3/(S1)/(S4)。該些層在此係被指明從頂部至底部，舉例說明，即(S1)/(S2)意指(S1)形成最上層，而且(S2)為該模製物之最底層。
依據本發明之另外較佳實施例，該模製物具有該些層(S2)、(S3)或(S4)，其係以該聚醯胺混合物(A)，或以聚醯胺(A1)，或以聚醯胺(A2)，或以不同於(A1)與(A2)之聚醯胺為基礎，而且較佳係由其所組成。在本申請案之概念中，該術語「為基礎(based)/基礎(basis)」係被詮釋為該層包括此層之至少50%，較佳為至少70%，以及特別較佳為至少90%。
本發明之另一較佳實施例提供，該層(S1)之平均層厚度係為該些層(S2)、(S3)或(S4)之全部平均層厚度總和之至少2倍大、較佳為至少5倍大，以及特別較佳為至少9倍大。
依據本發明之另一較佳實施例，在該模製物中，該層(S1)之重量比率，係比在該模製物中全部該些層(S2)、(S3)及(S4)之重量比率至少大2倍以上，較佳為至少大5倍以上，以及特別較佳為至少大10倍以上。
依據本發明之另外較佳實施例，該些層(S2)、(S3)或(S4)係以一聚醯胺為基礎，該聚醯胺係選自包括PA MACM12、PA MACMI/MACMT/12、PA 11、PA 12及其混合物之群組或較佳由其所組成。
依據本發明之另一實施例，對該多層模製物而言，其係在一射出模製過程中被整體製造，該層(S2)、(S3)或(S4)，係和該層(S1)被反射出(back injection)模製，或該些層(S1)與(S2)、(S3)或(S4)，係以兩成分或多成分射出模製(單-三明治製程)來製造。
本發明之標的將參照下列實例做更詳細地解釋，非意圖將其限制於此處所呈現之該些具體實施例。
1 一些測量方法
下列測量方法係被使用於本申請案之架構中：
表面粗度，Ra、Rz
依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，使用一台德國馬爾有限公司(Mahr GmbH，DE)之MarSurf XR1表面量測站，測量該些測試樣本之粗度。該些粗度數值，即算數平均粗度Ra與表面粗度Rz，係以微米(μm)來提供。
混濁度、透明性
依據ASTM D1003，在一台畢克(BYK Garder)之量測裝置Haze Gard Plus上，在23℃下，以CIE光源C(light type C)，對厚度2mm之平板(60mm x 60mm表面)，測量透明性與混濁度。該些樣本(60 x 60 x 2mm之平板)之表面，具有算數平均粗度Ra與表面粗度Rz，做為表2中關於各實例與比較實例之模製化合物，或關於該多層模製物之明確說明。該些測試樣本之製造將在項目3.3中描述。
熔點(Tm)與熔化焓(enthalpy of fusion，△Hm)
依據ISO 11357-3(2013)，對一些小球(pellets)測定熔點與熔化焓(enthalpy of fusion)。DSC(微差掃描熱卡計)之測量係以20K/min之加熱速率來操作。
玻璃轉換溫度，Tg
依據ISO 11357-2(2013)，利用微差掃描熱卡計(DSC)，對一些小球測定玻璃轉換溫度Tg。在兩加熱步驟之每一步驟中，以20K/min之加熱速率來操作。將樣品在第一加熱步驟後，在乾冰中淬火。在第二加熱步驟中，測定該玻璃轉換溫度(Tg)。此處，玻璃轉換區域之中央，係使用「半高(half height)」法來測定，當作該玻璃轉換溫度。
相對黏度，ηrel
依據ISO 307(2007)，在20℃下測定相對黏度。為了此目的，秤0.5g聚合物小球，置入100ml間甲酚中；以該標準之第11節為基礎，依據RV=t/t0，進行該相對黏度(RV)之計算。
彈性係數
依據ISO 527(2012)，在23℃下，以1mm/min之拉伸速率，對一ISO拉伸棒(類型A1，質量170 x 20/10 x 4)，進行彈性係數及拉伸強度之測定，該拉伸棒(tensile rod)係依據ISO/CD 3167(2003)之標準來製造。
破壞應力(Failure stress)與斷裂伸長度(elongation at break)
依據ISO 527(2012)，在23℃下，以5mm/min之拉伸速率，對一ISO拉伸棒(類型A1，質量170 x 20/10 x 4)，進行破壞應力與斷裂伸長度之測定，該拉伸棒係依據ISO/CD 3167(2003)之標準來製造。
夏比抗衝擊能力
依據ISO 179/2*eU(1997,*2=裝有儀器(instrumented))，在23℃下，對一ISO測試棒，類型B1(質量80 x 10 x 4mm)，進行夏比抗衝擊能力之測定，該測試棒係依據ISO/CD 3167(2003)之標準來製造。
夏比切口抗衝擊能力
依據ISO 179/2*eU(1997,*2=裝有儀器)，在23℃下，對一ISO測試棒，類型B1(質量80 x 10 x 4mm)，進行夏比切口抗衝擊能力之測定，該測試棒係依據ISO/CD 3167(2003)之標準來製造。
熱變形溫度(HDT)
熱變形溫度(HDT)或稱負載變形溫度(deformation temperature under load)係以HDT/A及/或HDT/B來描述。HDT/A對應於具有彎曲應力(bending stress)為1.80MPa之方法A，以及HDT/B對應於具有彎曲應力為0.45MPa之方法B。HDT值係依據ISO 75(2013-04)，對尺寸80 x 10 x 4mm之ISO檔板棒(baffle rods)測定。
測量玻璃纖維之折射率
玻璃纖維及聚醯胺(A1)之折射率，係以ISO 489(1999-04)之方法B為基礎，使用貝克線方法(Beck's line method)，並且在589nm，使用浸沒流體(immersion fluids)來測定。
測量一些聚醯胺之折射率
依據ISO 489(1999-04)，對厚度2mm之平板(60 x 60 x 2mm)，以589nm之波長及23℃之溫度，利用一台卡爾蔡司(Carl Zeiss)之阿貝折射計(Abbe refractometer)(方法A)，來測定該些聚醯胺(A2)之折射率。1-1-溴化萘(1-1-bromonaphthalene)被用來當作該試驗平板與稜鏡表面間之接觸流體(contact fluid)。
2.起始材料
在各實例與各比較實例中所使用之材料整理於表1中。
表1：在各實例與各比較實例中所使用之材料
Figure 107128491-A0305-02-0036-1
Figure 107128491-A0305-02-0037-2
3 各種實施例與比較實例
3.1製造該些聚醯胺模製化合物
該些成分通常係在一些標準混合機器，例如單軸或雙軸押出機(extruders)或螺桿捏合機(screw kneaders)上，混合(被混合(compounded))至聚合物熔體中，以製造該可塑性模製化合物。此處，該些成分係被單獨計量供給到進料器(feeder)或以乾混合物(dry blend)之形式供給。在使用一些添加劑時，其可直接或以母料(master batch)之形式加入。在乾混合物之製造中，將該經乾燥之聚合物小球與該些添加劑混合。在經乾燥之保護氣體下可進行該混合，以避免吸收濕氣。該些被使用之玻璃纖維，以預定比率經由側進料器(side feeder)，計量供給到該聚合物熔體中，而且在該混合機器之缸體(cylinder)中，被進一步均勻化。進入該進料器或側進料器之所有該些成分之計量供給，係經由電子控制秤來設定，由此產生玻璃-聚合物之所需數量比率。
進行該混合時，設定押出機缸體溫度例如230℃至350℃。在噴嘴前，能施加真空或進行大氣除氣(atmospheric degassing)。該熔體以被擠 出之形式，產出到水浴中，然後被造粒。較佳為使用水下造粒或線造粒來造粒。
因此，該可塑性模製化合物，較佳以小球形式來獲得，接著被乾燥，而且然後能以射出模製被進一步加工成一些模製物。此係在一可加熱缸體中，經由重複熔融該乾燥小球來進行，並且將該熔體導入一射出模具中，該熔體可在其中固化。
3.2 實例B1至B4和VB1至VB3之聚醯胺模製化合物之製造
實例B1至B4與比較實例VB1至VB3之該些模製化合物，係在一台偉納與弗雷得(Werner and Pfleiderer)公司之雙軸押出機，型式ZSK25上製造。經由計量台車，以表2中所述之數量分，將該些聚醯胺(A1)與(A2)計量供給到該押出機之進料器中。所使用之玻璃纖維，以所需之比率，經由一側進料器，輸送至該聚合物熔體(polymer melt)中，並且在該混合機器之缸體中，被進一步混合均勻。
將第一外殼之溫度設定至80℃；其餘外殼之溫度以遞增之方式從270至300℃。使用200 r.p.m.之速率及12kg/h之產出量，並且在第三區、該噴嘴前，在氮氣流中進行除氣。該聚醯胺模製化合物以一條線產出，在80℃水浴中冷卻，並且造粒，而且在80℃、30mbar之真空下，乾燥所得之小球，直到含水量低於0.1wt%。
3.3 測試樣本之製造
一些拉伸棒、檔板棒與平板，係由該些所獲得之小球射出，當作測試樣本，對其測定表2中所明確說明之各種性質。該些測試樣本係在阿博格(Arburg)之射出模製機，型號Allrounder 420 C 1000-250上製造。此處 使用漸增缸體溫度從270℃至300℃。在每一例子中，所有射出模製物之熔體溫度達到295~305℃。在每一例子，平板(2mm x 60mm x 60mm)之例子中，工具溫度為120℃。在每一例子中，該些拉伸棒與檔板棒之工具溫度為80℃。如果沒有明確說明不同時，係在乾燥狀態中，使用該些測試樣本；為了此目的，其在射出模製後，被儲存於室溫下、乾燥環境中，即在矽膠(silica gel)上，至少48小時。
在用於測定該些光學性質之平板(2mm x 60mm x 60mm)例子中，依據DIN EN ISO 4287，將該射出模具之凹洞(cavity)之表面施予鏡面處理，使得該些模製物(平板)具有高光澤表面，其具有算數平均粗度Ra為0.01至0.08μm及/或表面粗度Rz為0.05至1.0μm。
3.4 結果
Figure 107128491-A0305-02-0039-3
Figure 107128491-A0305-02-0040-4
Figure 107128491-A0305-02-0041-5
該多層模製物之製造
下列多層模製物，尺寸60 x 60 x 2mm，係使用本發明之聚醯胺模製化合物，以未經強化、透明聚醯胺薄膜之反射出模製來製造。該製造係在阿博格(Arburg)420C 1000-250之射出模製機上進行，使用上述有關該些60 x 60 x 2mm平板之條件。兩種押出薄膜，係由該聚醯胺2(PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12；成分(A2))所組成，每一種具有厚度100μm，被切成60 x 60 x 0.1mm之尺寸，被放置於該射出模製工具中，並且在關閉該工具之後，兩薄膜間之剩餘凹洞(cavity)，以本發明實例B1之聚醯胺模製化合物射出填滿。冷卻之後，將該多層模製物脫模，並且依據ASTM D1003測定透明性與混濁度。雖然在該射出模製製程之後，該些聚醯胺2之插入薄膜便不再能夠從該多層模製物中移除，但是其有點以材料連續性，連接於實例B1之模製化合物。
Figure 107128491-A0305-02-0041-6
Figure 107128491-A0305-02-0042-7
4 結果討論
從表2可以看出，依據實例B1、B2與B4，該些本發明之聚醯胺模製化合物，具有13至15%之非常低之混濁度和85至91%之高透明性。依據B3，即使該聚醯胺模製化合物填充50wt%之玻璃纖維，仍然顯示出33%之混濁度和83之穿透率。
相較之下，儘管玻璃纖維之比率僅20wt%，該些比較實例VB1和VB2之聚醯胺模製化合物，顯示高出很多之91%或97%之混濁度。由該模製化合物與比較實例VB3之模製化合物之比較，說明對玻璃填料之每一高比率而言，此處為50wt%，亦能獲得一顯著較佳之混濁度。
比較本發明之實例B1至B4與各僅包括一聚醯胺(A2)之比較實例VB1與VB2，說明要達成良好之混濁度值，絕對需要該些聚醯胺(A1)與(A2)之混合物。
因此，提供一些以玻璃填料強化之聚醯胺模製化合物，除了良好之機械性質外，其亦具有非常令人滿意之光學性質，尤其是低混濁度，令人驚訝地，其僅能由請求項1所述之特定性質組合才能成功。

Claims (41)

  1. 一種聚醯胺模製化合物，其包括下列成分或由這些成分所組成：(A)40至95wt%之一聚醯胺混合物，其由聚醯胺(A1)與(A2)所組成，其中(A1)42至68wt%之至少一半晶聚醯胺，其係選自包括PA 46、PA 66、PA 66/6、PA 610、PA 612、PA 614、PA 615、PA 616及其混合物之群組；且(A2)32至58wt%之至少一透明半芳香族聚醯胺，其具有至少30mol%之具有數個芳香族結構單元之單體，此係對該透明半芳香族聚醯胺(A2)中二胺與二羧酸之總數量而言，該透明半芳香族聚醯胺(A2)係非晶或微晶；(B)5至50wt%之至少一玻璃填料，其具有折射率(refractive index)在從1.540至1.600之範圍內；(C)0至10wt%之至少一添加劑；其中，按照該成分(A)之重量，該些成分(A)至(C)之重量比率加總為100%，且按照該成分(A)之重量，該些成分(A1)與(A2)之重量比率加總為100%；其中該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)具有一透明性為至少90%及一混濁度為最多3%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該聚醯胺混合物(A)包括45至65wt%聚醯胺(A1)；及包括35至55wt%透明半芳香族聚醯胺(A2)； 及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(A)之比率係在從49至90wt%之範圍內；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(B)之比率係在從10至45wt%之範圍內；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(C)之比率係在從0至6wt%之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該聚醯胺混合物(A)包括48至63wt%聚醯胺(A1)；及包括37至52wt%透明半芳香族聚醯胺(A2)；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(A)之比率係在從50至90wt%之範圍內；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(B)之比率係在從10至40wt%之範圍內；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(C)之比率係在從0.1至5wt%之範圍內。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(A)之比率係在從55至89.9wt%之範圍內；及/或對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(B)之比率係在從15至30wt%之範圍內；及/或 對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(C)之比率係在從0.1至3.0wt%之範圍內。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對該些成分(A)至(C)之總和而言，在該聚醯胺模製化合物中，該成分(A)之比率係在從67至84.9wt%之範圍內。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該聚醯胺(A1)係PA 66。
  7. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對二胺與二羧酸之總數量而言，該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)包括至少35mol%之具有數個芳香族結構單元之單體。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對二胺與二羧酸之總數量而言，該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)包括範圍從35至80mol%之具有數個芳香族結構單元之單體。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對二胺與二羧酸之總數量而言，該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)包括至少40mol%之具有數個芳香族結構單元之單體。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，對二胺與二羧酸之總數量而言，該至少一透明半芳香族聚醯胺(A2)包括範圍從40至60mol%之具有數個芳香族結構單元之單體。
  11. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，有關該透明半芳香族聚醯胺(A2)，該些具有數個芳香族結構單元之單體，係選自包括對苯二甲酸(terephthalic acid)、間苯二甲酸 (isophthalic acid)、萘二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid，NDA)、聯苯二甲酸(biphenyldicarboxylic acid)、1,5-蒽二甲酸(1,5-anthracene dicarboxylic acid)、對亞苯基-4,4'-二甲酸(p-terphenylene-4,4'-dicarboxylic acid)、2,5-吡啶二甲酸(2,5-pyridine dicarboxylic acid)、苯二甲胺(xylylenediamine)及其混合物之群組。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該萘二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid，NDA)是選自包括1,5-萘二甲酸(1,5-naphthalenedicarboxylic acid)和2,6-萘二甲酸(2,6-naphthalenedicarboxylic acid)之群組；該聯苯二甲酸(biphenyldicarboxylic acid)是選自包括聯苯-2,2'-二甲酸(biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid)、4,4'-二苯基二甲酸(4,4'-diphenyldicarboxylic acid)、3,3'-二苯基二甲酸(3,3'-diphenyldicarboxylic acid)、4,4'-二苯基醚二甲酸(4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid)、4,4'-二苯基甲烷二甲酸(4,4'-diphenylmethanedicarboxylic acid)及4,4'-二苯基磺酸二甲酸(4,4-diphenylsulfonedicarboxylic acid)之群組；該苯二甲胺(xylylenediamine)是選自包括間苯二甲胺(meta-xylylenediamine)、對苯二甲胺(para-xylylenediamine)及其混合物之群組。
  13. 如申請專利範圍第11項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，有關該透明半芳香族聚醯胺(A2)，該些具有數個芳香族結構單元之單體僅選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、以及2,6-萘二甲酸之群組。
  14. 如申請專利範圍第11項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，有關該透明半芳香族聚醯胺(A2)，該些具有數個芳香族結構單元之單體選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、間苯二甲胺及其混合物之群組。
  15. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該透明半芳香族聚醯胺(A2)係由下列單體所製成：(a-A2)0至100mol%之脂環族二胺(cycloaliphatic diamines)，對二胺之總數量而言；(b-A2)0至100mol%之具有數個芳香族結構單元之二胺，對二胺之總數量而言；(c-A2)0至100mol%之開鏈、脂肪族二胺，對二胺之總數量而言；(d-A2)0至70mol%之開鏈脂肪族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(e-A2)30至100mol%之芳香族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(f-A2)0至70mol%之脂環族二羧酸，對二羧酸之總數量而言；(g-A2)0至40wt%之內醯胺及/或具有6至12個碳原子之胺基羧酸，對該些單體(a-A2)至(g-A2)之總數量而言，其中該些二胺(a-A2)、(b-A2)及(c-A2)之總和為100mol%；其中該些二羧酸(d-A2)、(e-A2)及(f-A2)之總和為100mol%；且其中在該透明半芳香族聚醯胺(A2)中，對該全部二胺之總和及該全部二羧酸之總和而言，該些單體(b-A2)與(e-A2)之總和，總計為至少30mol%。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該開鏈、脂肪族二胺(c-A2)具有6至10個碳原子。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該開鏈、脂肪族二胺(c-A2)具有6個碳原子。
  18. 如申請專利範圍第15項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該脂環族二胺(a-A2)係選自包括雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷(bis(4-amino-3-methylcyclohexyl)methane)、雙-(4-胺基環己基)甲烷(bis-(4-aminocylcohexyl)methane)、雙-(4-胺基-3-乙基環己基)甲烷(bis-(4-amino-3-ethylcyclohexyl)methane)、雙-(4-胺基-3,5-二甲基環己基)甲烷(bis-(4-amino-3,5,-dimethylcyclohexyl)methane)、2,6-降莰烷二胺(2,6-norbornane diamine)、1,3-二胺基環己烷(1,3-diaminocyclohexane)、1,4-二胺基環己烷二胺(1,4-diaminocyclohexanediamine)、異佛爾酮二胺(isophorone diamine)、1,3-雙-(胺基甲基)環己烷(1,3-bis-(aminomethyl)cyclohexane)、1,4-雙-(胺基甲基)環己烷(1,4-bis-(aminomethyl)cyclohexane)、2,2-(4,4'-二胺基二環己基)丙烷(2,2-(4,4'-diamonodicyclohexyl)propane)及其混合物之群組；該芳香族二胺(b-A2)包括苯二甲胺；及/或該二胺(c-A2)係選自包括1,4-丁二胺(1,4-butanediamine)、1,5-戊二胺(1,5-pentanediamine)、2-甲基-1,5-戊二胺(2-methyl-1,5-pentanediamine)、己二胺(hexanediamine)、壬二胺(nonanediamine)、2-甲基-1,8-辛二胺(2-methyl-1,8-octanediamine)、1,10-癸二胺(1,10-decanediamine)、1,11-十一烷二胺(1,11-undecanediamine)、1,12-十二烷二胺(1,12-dodecanediamine)、1,13-十三烷二胺(1,13-tridecanediamine)、1,14- 十四烷二胺(1,14-tetradecanediamine)、1,18-十八烷二胺(1,18-octadecanediamine)及其混合物之群組；及/或該脂肪族二羧酸(d-A2)係選自包括1,6-己二酸(1,6-apidic acid)、1,9-壬二酸(1,9-nonanedioic acid)、1,10-癸二酸(1,10-decanedioic acid)、1,11-十一烷二酸(1,11-undecanedioic acid)、1,12-十二烷二酸(1,12-dedecanedioic acid)、1,13-十三烷二酸(1,13-tridecanedioic acid)、1,14-十四烷二酸(1,14-tetradecanedioic acid)、1,16-十六烷二酸(1,16-hexxdecanedioic acid)、1,18-十八烷二酸(1,18-octadecanedioic acid)及其混合物之群組；及/或該芳香族二羧酸(e-A2)係選自包括對苯二甲酸、間苯二甲酸，萘二甲酸(NDA)、聯苯二甲酸、蒽二甲酸(anthracene dicarboxylic acid)、對亞苯基-4,4"-二甲酸、2,5-吡啶二甲酸及其混合物之群組；及/或該脂環族二羧酸(f-A2)係選自包括1,3-環戊烷二甲酸(1,3-cyclopentanedicarboxylic acid)、1,3-環己烷二甲酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,4-環己烷二甲酸、2,3-降莰烷二甲酸(2,3-norbornanedicarboxylic acid)、2,6-降莰烷二甲酸及其混合物之群組，及/或該內醯胺與/或該α,ω胺基羧酸(g-A1)與/或(g-A2)係選自包括間胺基苯甲酸(m-aminobenzoic acid)、對胺基苯甲酸(p-aminobenzoic acid)、己內醯 胺(caprolactam，CL)、α,ω-胺基己酸(α,ω-aminocaproic acid)、α,ω-胺基庚酸(α,ω-aminoheptanoic acid)、α,ω-胺基辛酸(α,ω-aminooctanoic acid)、α,ω-胺基壬酸(α,ω-aminononanoic acid)、α,ω-胺基癸酸(α,ω-aminodecanoic acid)、α,ω-胺基十一烷酸(α,ω-aminoundecanoic acid，AUA)、月桂內醯胺(laurolactam，LL)和α,ω-胺基十二烷酸(α,ω-aminododecanoic acid，ADA)之群組。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該苯二甲胺係選自包括間苯二甲胺、對苯二甲胺及其混合物之群組；該己二胺(hexanediamine)係選自包括1,6-己二胺(1,6-hexanediamine)、2,2,4-三甲基-1,6-六亞甲基二胺(2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine)、2,4,4-三甲基-1,6-六亞甲基二胺(2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylenediamine)之群組；該壬二胺(nonanediamine)包括1,9-壬二胺(1,9-nonanediamine)；該萘二甲酸(NDA)係選自包括1,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸之群組；該聯苯二甲酸係選自包括聯苯-2,2'-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、3,3'-二苯基二甲酸、4,4'-二苯基醚二甲酸、4,4'-二苯基甲烷二甲酸及4,4'-二苯基磺酸二甲酸之群組；該內醯胺與/或該α,ω胺基羧酸(g-A1)與/或(g-A2)係選自包括己內醯胺、α,ω-胺基己酸、月桂內醯胺、α,ω-胺基十一烷酸和α,ω-胺基十二烷酸及其混合物之群組。
  20. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製造之模製 物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量透明性，總計為至少80%；以及/或依據ASTM D1003，對一由該聚醯胺模製化合物所製造之模製物(尺寸為60 x 60 x 2mm之平板)測量混濁度，總計最大值為40%。
  21. 如申請專利範圍第20項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該透明性總計為至少83%，以及/或該混濁度總計最大值為35%。
  22. 如申請專利範圍第21項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該透明性總計為至少85%，以及/或該混濁度總計最大值為30%。
  23. 如申請專利範圍第22項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該混濁度總計最大值為25%。
  24. 如申請專利範圍第20項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，依據DIN EN ISO 4287(2010-07)，使用一MarSurf XR1表面測量站測定，該模製物具有一算數平均粗度Ra為最多0.12μm及/或具有一表面粗度Rz為最多1.50μm。
  25. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該透明半芳香族聚醯胺(A2)係選自包括PA 6I/6T、PA 10I/10T、PA DI/DT(D=2-甲基-1,5-戊二胺)、PA MACMI/12、PA MACMI/1012、PA MACMT/12、PA MACMI/MACMT/12、PA MACMI/MACMT、PA MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/MACMI、PA 6I/6T/PACMI/PACMT、PA 6I/612/MACMI/MACM12、PA 6T/612/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12、PA MACMI/MACMT/MACM36、PA MACMI/MACM36、PA MACMT/MACM36、PA 12/PACMI、PA 12/MACMT、PA 6/PACMT、PA 6/PACMI、PA MXDI、PA MXDI/MXD6、PA MXDI/MXD10、PA MXDI/MXDT、PA MXDI/MACMI、PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/BACI/BACT、PA MACMI/MACMT/BACI/BACT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT及其混合物之群組。
  26. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該至少一玻璃填料(B)係選自包括玻璃纖維(glass fibers)、磨砂玻璃纖維(ground glass fibers)、玻璃顆粒(glass particles)、玻璃碎片(glass flakes)、玻璃球(glass spheres)、中空玻璃球(hollow glass spheres)及其組合之群組，在波長589nm測定，該至少一玻璃填料具有一折射率較佳為從1.545至1.590。
  27. 如申請專利範圍第26項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該至少一玻璃填料(B)包括玻璃纖維。
  28. 如申請專利範圍第26項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該折射率為從1.548至1.585。
  29. 如申請專利範圍第28項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該折射率為從1.550至1.570。
  30. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特 徵在於，該至少一玻璃填料(B)之玻璃類型，係選自包括E-玻璃、E-CR-玻璃、R-玻璃、AR-玻璃、及本質上具有相同折射率之玻璃混合物之群組。
  31. 如申請專利範圍第30項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該至少一玻璃填料(B)之玻璃類型，係選自包括E-玻璃及R-玻璃之群組。
  32. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該至少一添加劑(C)係選自包括無機和有機安定劑(stabilizers)、單體、抗衝擊改質劑(impact modifiers)、潤滑劑(lubricant)、著色劑(colorants)、標記劑(marking agents)、光致變色劑(photochromic agents)、脫模劑(demolding agents)、縮合催化劑(condensation catalysts)、鏈調節劑(chain regulators)、發泡劑(foaming agents)、抗結塊劑(anti-blocking agents)、增亮劑(optical brighteners)、無鹵素阻燃劑(non-halogen flame retardants)、天然片狀矽酸鹽(natural sheet silicates)、合成片狀矽酸鹽、具一粒徑(d90)最大值為100nm之奈米級填料及其混合物之群組。
  33. 如申請專利範圍第32項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該無機和有機安定劑(stabilizers)係選自包括抗氧化劑(antioxidants)、抗臭氧劑(antiozonants)、熱安定劑(heat stabilizers)、光保護劑(light protection agents)、UV安定劑、UV吸收劑(UV absorbers)u以及UV阻斷劑(UV blockers)之群組。
  34. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，依據ISO 11357-2測定，成分(A2)具有玻璃轉換溫度為至少120℃。
  35. 如申請專利範圍第34項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該成分(A2)具有玻璃轉換溫度為至少125℃。
  36. 如申請專利範圍第36項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該成分(A2)具有玻璃轉換溫度為至少135℃。
  37. 如申請專利範圍第37項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，該成分(A2)具有玻璃轉換溫度為至少140℃。
  38. 一種模製物，其包括一如申請專利範圍第1項至第37項中任一項所述之聚醯胺模製化合物，其特徵在於，包括此聚醯胺模製化合物的模製物，是選自包括手機(cellular phones)、平板電腦(tablets)、電子裝置之外殼(housings)、車輛與家中之裝飾件(trim parts)、蓋子(covers)、可見表面(visible surfaces)、背光組件(backlit components)、防護件(shields)、容器(containers)、車輛鑰匙(vehicle keys)及休閒與戶外製品(articles)之各種組件之群組。
  39. 如申請專利範圍第38項所述之模製物，其特徵在於，其係一多層模製物。
  40. 如申請專利範圍第39項所述之模製物，其特徵在於，該多層模製物是由一包括該聚醯胺模製化合物之層(S1)與至少一另外之層(S2)、(S3)或(S4)所形成，該至少一另外之層(S2)、(S3)或(S4)不含玻璃填料(B)，或相較於該層(S1)，其具有一經減少之玻璃填料(B)比率，對該玻璃填料比率而言，減少至少50wt%。
  41. 如申請專利範圍第40項所述之模製物，其特徵在於，層順序係(S1)/(S2)或(S2)/(S1)/(S2)或(S3)/(S1)/(S4)。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3502191B1 (de) 2017-12-22 2021-02-17 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3502164B1 (de) 2017-12-22 2022-10-05 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse
EP3636406B1 (de) 2018-10-09 2021-04-28 Ems-Chemie Ag Schlagzähmodifizierte polyamid-formmassen
TWI733110B (zh) * 2019-05-14 2021-07-11 住華科技股份有限公司 聚醯胺及其製造方法
EP3772520B1 (de) 2019-08-09 2023-07-12 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmasse und deren verwendung sowie aus der formmasse hergestellte formkörper
CN114599738B (zh) 2019-10-24 2023-09-26 英威达纺织（英国）有限公司 聚酰胺组合物及由其制成的制品
JP7260855B2 (ja) * 2019-10-30 2023-04-19 株式会社豊田中央研究所 透明強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法
JPWO2021124942A1 (zh) 2019-12-20 2021-06-24
EP3842496A1 (de) 2019-12-23 2021-06-30 Ems-Chemie Ag Polyamid-formmassen für hypochlorit-beständige anwendungen
CN111138853B (zh) * 2019-12-27 2022-06-24 宁波万佳成电子实业有限公司 一种塑料打火机外壳用改性pa材料及其制备方法
EP4101882A4 (en) * 2020-10-29 2023-11-15 LG Chem, Ltd. THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT
CN112708268A (zh) * 2020-12-08 2021-04-27 金发科技股份有限公司 一种耐磨且尺寸稳定的聚酰胺组合物及其制备方法和应用
CN113087896B (zh) * 2021-04-12 2023-10-13 东莞市华盈新材料有限公司 一种耐高温pa6t及其合成方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200806709A (en) * 2006-06-14 2008-02-01 Arkema France Blends and alloys based on an amorphous to semicrystalline copolymer comprising amide units and comprising ether units, these materials having improved optical properties
TW201602236A (zh) * 2014-03-04 2016-01-16 艾克瑪公司 含有玻璃作為填料的透明之以聚醯胺為底的組成物
TW201716508A (zh) * 2015-08-31 2017-05-16 Ｅｍｓ專利股份有限公司 聚醯胺模製化合物及由其產生之模製物件

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02199168A (ja) * 1989-01-28 1990-08-07 Aisin Seiki Co Ltd オイル用透明容器
DE19913042C2 (de) 1999-03-23 2001-05-03 Inventa Ag Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen, Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung
US8022170B2 (en) 2002-12-17 2011-09-20 Ems-Chemie Ag Copolyamides
DE10316873A1 (de) 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102005052025B4 (de) 2005-10-31 2008-10-23 Ems-Chemie Ag Haftmittelformulierung, Verfahren zur Herstellung sowie dessen Verwendung
DE502006005838D1 (de) * 2006-04-21 2010-02-25 Ems Chemie Ag Transparente Polyamid-Formmassen
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
ES2324237T3 (es) * 2006-12-28 2009-08-03 Ems-Chemie Ag Compuestos de moldeo de poliamida reforzados con fibras de vidrio planas asi como piezas moldeadas por inyeccion fabricadas a partir de los mismos.
JP5140315B2 (ja) * 2007-05-14 2013-02-06 旭ファイバーグラス株式会社 非晶性ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JP2008308526A (ja) * 2007-06-12 2008-12-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp レーザー溶着用ポリアミド樹脂組成物、成形品および成形品の製造方法
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
EP2113535A1 (de) * 2008-04-30 2009-11-04 Ems-Patent Ag Polyamidformmassen, enthaltend Copolyamide, zur Herstellung von transparenten Formteilen mit geringem Verzug im Klimatest
US8586664B2 (en) * 2008-06-26 2013-11-19 Ems-Patent Ag Polyamide moulded masses containing semi-crystalline transparent copolyamides for producing highly flexible transparent moulded parts with high notch-impact strength, low water absorbency and excellent resistance to chemicals
CH699311B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-Derivaten, Amino-dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin sowie deren Verwendung.
CH699310B1 (de) 2008-08-14 2012-03-30 Ems Patent Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden.
DE602008005590D1 (de) 2008-09-25 2011-04-28 Asahi Fibreglass Co Amorphe Polyamidharzzusammensetzung und geformtes Produkt
US8476354B2 (en) * 2008-12-23 2013-07-02 E I Du Pont De Nemours And Company Low sink marks and excellent surface appearance reinforced polyamide compositions
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
JP6081914B2 (ja) * 2010-10-18 2017-02-15 オーシーヴィー インテレクチュアル キャピタル リミテッド ライアビリティ カンパニー 高屈折率ガラス組成物
EP2450389B1 (de) 2010-11-08 2015-03-18 EMS-Patent AG Haftvermittler für textile Verstärkungseinlagen und dessen Verwendung
PL2499932T3 (pl) 2011-03-17 2016-12-30 Korpus tulejowy
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
EP2662399B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen
EP2662398B1 (de) 2012-05-11 2014-07-16 Ems-Patent Ag Verfahren zur Herstellung von Polysulfonen und Polysulfone
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP3150583B1 (de) 2012-11-13 2019-05-22 Ems-Patent Ag Mdi-dimer
PL2746339T3 (pl) 2012-12-18 2015-05-29 Ems Patent Ag Tłoczywo poliamidowe i wytłaczane z niego kształtki
EP2777919B1 (de) 2013-03-12 2022-06-22 Ems-Chemie Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Laminaten aus Faserbändchen und deren Verwendung
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
US20150011688A1 (en) * 2013-07-03 2015-01-08 Sabic Global Technologies B.V. Blended Thermoplastic Compositions With Improved Optical Properties and Flame Retardance
DE112014003444T5 (de) * 2013-07-26 2016-05-12 Asahi Glass Company, Limited Laminatfolie und Verfahren zu deren Herstellung
EP2837643B1 (de) 2013-08-16 2018-10-10 Ems-Patent Ag Pulverförmiger, in wasser dispergierbarer haftvermittler
DE102013217241A1 (de) 2013-08-29 2015-03-05 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und hieraus hergestellte Formkörper
EP2860009B1 (de) 2013-10-11 2019-01-09 Ems-Patent Ag Verfahren zu der Herstellung von verstärkten Formkörper
GB2519972A (en) 2013-11-01 2015-05-13 Innospec Ltd Detergent compositions
BR112016013966B1 (pt) 2013-12-20 2021-07-06 Ems-Patent Ag material de moldagem de poliamida e método de fabricação de um granulado tipo haste reforçado com fibra longa
EP2902444B1 (de) 2014-01-31 2018-01-17 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen mit flammhemmenden Eigenschaften und sehr guter Langzeitwärmealterungsbeständigkeit
EP2927273B1 (de) 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen
EP2933295B1 (de) 2014-04-15 2016-07-06 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse und deren Verwendung
EP2952319B1 (de) 2014-06-06 2017-04-19 Ems-Patent Ag Verfahren zum spannungsarmen Spritzgießen von amorphen oder mikrokristallinen Polyamiden
EP2957598A1 (de) 2014-06-20 2015-12-23 Ems-Patent Ag Komposit enthaltend ein matrixmaterial aus einem amorphen polyamid und dessen verwendung
EP3020746B1 (de) 2014-11-11 2020-08-26 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellter formkörper sowie verwendungszwecke
KR101988868B1 (ko) 2015-02-13 2019-06-13 이엠에스-패턴트 에이지 폴리아미드 성형 조성물 및 이 성형 조성물로부터 제조된 성형 제품
EP3078475B1 (de) 2015-04-07 2019-01-30 Ems-Patent Ag Herstellungsverfahren eines mit einem verstärkungselement verstärkten formkörpers
EP3156435B1 (de) 2015-10-14 2019-07-24 Ems-Patent Ag Copolyamide, diese enthaltende formmassen und daraus hergestellte formkörper
EP3168252B1 (de) 2015-11-13 2019-01-09 Ems-Patent Ag Polyketon-formmassen mit verbesserten eigenschaften, hieraus hergestellter formkörper sowie verfahren zu dessen herstellung
ES2676498T3 (es) 2015-11-13 2018-07-20 Ems-Patent Ag Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción
EP3184278B1 (de) 2015-12-23 2019-04-17 Ems-Patent Ag Spritzgussverfahren zur herstellung von formteilen, mittels spritzguss hergestelltes formteil sowie spritzgusswerkzeug
EP3184577A1 (de) 2015-12-23 2017-06-28 Ems-Patent Ag Verfahren und behälter für die lagerung und den transport von polyamidgranulaten und entsprechend gelagertes oder transportiertes polyamidgranulat sowie hieraus hergestellte formkörper
EP3309199B1 (de) 2016-10-12 2020-04-01 Ems-Patent Ag Glasfüller-verstärkte polyamid-formmassen auf basis amorpher copolyamide
EP3312224B1 (en) 2016-10-21 2018-12-26 Ems-Patent Ag Polyamide moulding composition and multi-layered structure made herefrom
EP3330319B1 (de) 2016-12-02 2020-08-26 EMS-Patent AG Polyamid-formmassen mit geringer relativer permittivität
EP3369761B1 (de) 2017-03-03 2022-06-01 Ems-Chemie Ag Copolyamide enthaltend dimere fettsäure als monomer
EP3369760B1 (de) 2017-03-03 2023-05-10 Ems-Chemie Ag Mikrowellenbeständige formkörper

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200806709A (en) * 2006-06-14 2008-02-01 Arkema France Blends and alloys based on an amorphous to semicrystalline copolymer comprising amide units and comprising ether units, these materials having improved optical properties
TW201602236A (zh) * 2014-03-04 2016-01-16 艾克瑪公司 含有玻璃作為填料的透明之以聚醯胺為底的組成物
TW201716508A (zh) * 2015-08-31 2017-05-16 Ｅｍｓ專利股份有限公司 聚醯胺模製化合物及由其產生之模製物件

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