JP6782069B2 - ポリアミド成形材料、それから製造された成形品および使用目的 - Google Patents

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Description

本発明は、２種類の特定のポリアミドのブレンドからなるポリアミド成形材料に関する。第一のポリアミドは、重縮合の際に使用されるジアミン成分として、実質的に１,５-ペンタンジアミンをベースとしている。第二のポリアミドは、部分芳香族ポリアミドである。本発明に係るポリアミド成形材料は、極度の低収縮および低収縮差（射出流に対して縦方向および横方向の成形品の収縮の差）によって識別される。さらに、本発明は、本発明に係るポリアミド成形材料から製造できる成形品、および前記ポリアミド成形材料の使用目的に関する。
技術水準において、ポリアミドのジアミン成分がカダベリン(１,５-ペンタンジアミン)に由来している様々なポリアミド組成物が知られている。そのようなポリアミド組成物は、特に、生態学的に持続可能なポリアミドの観点から製造され、販売されている。
ＷＯ２００９/０９５４４０１ Ａ１は、透過率８０％以上の（１ｍｍ厚の射出成形シートを用いてＡＳＴＭ Ｄ１００３によって測定）ポリアミド５１０をベースとする透明な成形材料およびそのような成形材料を製造するための方法およびマスターバッチ、および、各種成形品を製造するためのそのような成形材料の使用に関する。透明度を増加させるために、好ましい実施形態は核生成剤を含む。
特開２０１０-２７０３０８は、ポリアミド５Ｘとさらなるポリマーをベースとする、導電性の熱可塑性組成物を記載している。混合成分として使用される前記さらなるポリマーは、ポリオレフィンである（実際には、コポリアミド６Ｉ/６Ｔが実験のパートでテスト９という名目で記載されているが、ＰＡ５Ｘとの混合物は記載されていない）。
特開２００４-０７５９３２は、高分子ポリアミドＰＡ５６およびこのポリアミドの適切な製造方法に関する。他のポリアミドとの混合物は、言及されていない。
ＵＳ２１３０９４８は、表１において、ポリアミドＰＡ５６およびペンタンジアミンをベースとする一連のさらなるホモポリアミドについて言及している。
ＵＳ２０１１/００２０６２８ Ａ１は、ＰＡ５６からなる繊維とその製造に関する。
ＵＳ２００９/００９９３１８ Ａ１は、コポリアミドＰＡ５６/６（９７〜７５/３〜２５モル％）について記載している。
ＥＰ２６８７５５５ Ａ１は、コポリアミドＰＡ５６/６６に関する；表２および３において、ＰＡ５６が言及されている。表３では、比較例１２と１３により、ＰＡ５６からなるマトリクスを有し、５０％のガラス繊維で強化された成形材料が加工されている。
ＥＰ１７５７６３６ Ａ１は、コポリアミドＰＡ５６/６６（９５〜５/５〜９５）について記載し、参照としてＰＡ５６が挙げられている。
しかしながら、そのようなポリアミド成形材料はなお、かなりの収縮を示す傾向がある。
ＷＯ ２００９/０９５４４０１ Ａ１ 特開２０１０-２７０３０８号公報 特開２００４-０７５９３２号公報 ＵＳ ２１３０９４８ ＵＳ ２０１１/００２０６２８ Ａ１ ＵＳ ２００９/００９９３１８ Ａ１ ＥＰ ２６８７５５５ Ａ１ ＥＰ １７５７６３６ Ａ１
それゆえ、本発明の目的は、技術水準から知られている、収縮および収縮差を生じる傾向が高いカダベリン由来のポリアミドを、本質的に寸法安定性があり、歪みが小さいまたは歪みがない成形品がそれから製造できるように、さらに改良することである。
前記目的は、ポリアミド成形材料に関しては、請求項１の特徴によって、請求項１７の特徴を有する成形品によって、その使用目的に関しては、請求項１８の特徴によって達成される。好ましい実施形態は、従属請求項で言及される。
本発明は、
ａ）５０〜９０重量部の少なくとも１種のポリアミドであって、以下のジアミンとジカルボン酸の重縮合によって得られるポリアミド；
・１，５-ペンタンジアミン、あるいは、少なくとも２種のジアミンの混合物であって、１，５-ペンタンジアミンが当該混合物の７０モル％以上を構成している混合物；
・炭素原子数が４〜３６、好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２である少なくとも１種のジカルボン酸、または、炭素原子数が４〜３６、好ましくは６〜１８、特に好ましくは６〜１２である少なくとも２種のジカルボン酸の混合物、および
ｂ）１０〜５０重量部の少なくとも１種の部分芳香族ポリアミド
（ここで、成分ａ）とｂ）は合計１００重量部となる）
の混合物を含むか、当該混合物からなるポリアミド成形材料に関する。
上述した成分ａ）とｂ）に加えて、前記ポリアミド成形材料は、成分ｃ）として、１０〜２５０重量部の繊維を含む。このように、繊維の含量が、成分ａ）とｂ）を構成する１００重量部にプラスされる。
本発明に係るポリアミド成形材料は、当該ポリアミド成形材料に、さらなる化合物、成分または構成要素が含まれることが可能となるように、上述した成分ａ）〜ｃ）を含むことができる。
しかしながら、前記ポリアミド成形材料は、さらなる化合物、成分または構成要素を含まないように、成分ａ）〜ｃ）のみからなることも同様に可能である。
さらに、前記ポリアミド成形材料は、少なくとも１種の添加剤（成分ｄ）を０〜１００重量部含むことができる。本発明は、同様に、例えば前記成形材料中に単一の添加剤のみまたは限られた数の特別な添加剤が含まれることを提供する。同様に、前記少なくとも１種の添加剤ｄ）または前記１種のみの添加剤または限られた数の特別な添加剤を別として、さらなる化合物、成分または構成要素が前記ポリアミド成形材料中に含まれない場合もあり得る（この場合、前記ポリアミド成形材料は成分ａ）〜ｄ）のみからなる）。
前述の実施形態に代えてまたは加えて、本発明に係るポリアミド成形材料が、ａ）およびｂ）とは異なる少なくとも１種のポリマー（成分ｅ）を０〜１００重量部含むことも可能である。同様に、前記ポリアミド成形材料が、成分ａ）〜ｃ）とｅ）から、または成分ａ）〜ｅ）から形成される（すなわち、構成される）ことも可能であり、前述の定義は、成分ｃ）の理解のために採用される。
本発明に係るポリアミド成形材料が成分ａ）〜ｃ）とｄ）及び／又はｅ）から形成される実施形態が特に好ましい。
技術水準の成形材料は、同様の強化（繊維の種類、濃度）が成形材料の基礎を形成する場合、本発明に係る成形材料と比較して、少なくとも２０％高い収縮差を有する。ここで、収縮差とは、射出方向（注入方向）に対して、横方向と縦方向の直線状の射出収縮の差と理解される。直線状の射出収縮は、ＩＳＯ２９４-４に従い、タイプＤ２、６０×６０×２ｍｍのシート（標準ＩＳＯ２９４-３による）で、縦方向／横方向に測定される。前記シートは、測定前に、乾燥した雰囲気（すなわち、シリカゲル上）で２３℃にて２４時間（２４ｈ）、あるいは標準室内条件（２３℃、５０％相対湿度）で１４日（１４ｄ）のいずれかで保管される。成形収縮率は、キャビティの大きさと比較して、射出成形の間に射出される成形材料溶融物の流動方向に対して縦方向と横方向に測定された。５シートの測定値の算術平均が示される。
ポリアミドａ）は、ジアミン成分として、１，５-ペンタンジアミンに由来する成分を含む。好ましくは、ポリアミドａ）の前記ジアミン成分は、最大１００％まで、１，５-ペンタンジアミンから形成される。
１，５-ペンタンジアミンに加えて、ポリアミドａ）に含まれ得るさらなるジアミンは、１,４-ブタンジアミン、２-メチル-１,５-ペンタンジアミン、２-ブチル-２-エチル-１,５-ペンタンジアミン、１,６-ヘキサンジアミン、２,２,４-トリメチルヘキサメチレンジアミン、２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジアミン、１,８-オクタンジアミン、２-メチル-１,８-オクタンジアミン、１,９-ノナンジアミン、１,１０-デカンジアミン、１,１１-ウンデカンジアミン、１,１２-ドデカンジアミン、１,１３-トリデカンジアミン、１,１４-テトラデカンジアミン、１,３-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(４-アミノ-３-メチル-シクロヘキシル)メタン、ビス-４-アミノ-シクロヘキシル)メタン、ビス(４-アミノ-３-エチル-シクロヘキシル)メタン、ビス(４-アミノ-３,５-ジメチル-シクロヘキシル)メタン、２,６-ノルボルナンジアミン、２,６-ビス(アミノメチル)ノルボルナン、１,３-シクロヘキサンジアミン、１,４-シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ｍ-キシリレンジアミンおよびｐ-キシリレンジアミンからなる群より選択され、特に１,６-ヘキサンジアミンおよび１,１０-デカンジアミンが好ましい。
ポリアミドａ）は、以下のジカルボン酸から製造されることができる：
アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、Ｃ３６-二量体化脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シス-及び／又はトランス-シクロヘキサン-１,４-ジカルボン酸及び／又はシス-及び／又はトランス-シクロヘキサン-１,３-ジカルボン酸(ＣＨＤＡ)およびそれらの混合物。
成分ａ）は、ａ）とｂ）からなるポリアミド混合物の重量部に対して少なくとも半分を構成する。成分ａ）とｂ）は、合計１００重量部となる。前記ポリアミド成形材料が、単にポリアミドａ）とｂ）から形成される可能性も存在する。しかしながら、同様に、前記ポリアミド成形材料が、ポリアミドａ）およびｂ）に加えて、さらなる成分を含む可能性もある。
好ましい実施形態によれば、前記ジカルボン酸は、炭素原子数６〜１８、特に６〜１２の脂肪族ジカルボン酸であり、好ましくは炭素原子数６〜１８、特に６〜１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸であり、特に好ましくは、炭素原子数６，８，１０もしくは１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸である。したがって、特に、前記ジカルボン酸が、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸であることが好ましい。
特に、上述したジカルボン酸に加えて、ジアミン成分として１，５-ペンタンジアミンのみが、重縮合のために使用されることが好ましく、すなわち、ポリアミドａ）は、ジアミン成分については、１，５-ペンタンジアミンのみから派生している。
しかしながら、別の実施形態によれば、同様に、１，５-ペンタンジアミンに加えて、少なくとも１種のさらなるジアミンが存在し、重縮合反応のために１，５-ペンタンジアミンとの混合物中で使用されることも可能である。この場合、少なくとも２つのジアミンの混合物における１，５-ペンタンジアミンの割合が、少なくとも８０モル％〜９９モル％、好ましくは少なくとも９０モル％〜９５モル％であることが有利である。
特に、ポリアミドａ）がポリアミド５Ｘであることが好ましく、ここで、「５」は１，５-ペンタンジアミンを表し、「Ｘ」は炭素原子数４〜１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸である。特に、ポリアミドａ）が、ポリアミド５６、ポリアミド５８、ポリアミド５１０または５１２から選択されることが好ましい。ここで、前記成形材料中に上述したポリアミドの１種が単独で含まれていてもよく、上述したポリアミドの２種以上の混合物が含まれていてもよい。
好ましい部分芳香族ポリアミドｂ）は、例えば、ポリアミド５Ｉ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミドＤＩ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ、ポリアミド６Ｉ/６Ｔ、ポリアミドＤＩ/ＤＴ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ/６Ｉ/６Ｔ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ/ＤＩ/ＤＴ、ポリアミド６Ｉ/６Ｔ/ＤＩ/ＤＴ、および、それらの混合物、ブレンドあるいは組み合わせである。ここで、「Ｄ」は２-メチルペンタン-１,５-ジアミンを意味する。ポリアミド６Ｉ/６Ｔとポリアミド５Ｉ/５Ｔが、特にポリアミド６Ｉ/６Ｔが非常に好ましい。
少なくとも１種の部分芳香族ポリアミドｂ）について、イソフタル酸とテレフタル酸の合計に対するイソフタル酸のモル比が、５０〜１００モル％、好ましくは６０〜８０モル％、特に好ましくは６５〜７５モル％である場合が好ましい。ここで、Ｉ/(Ｉ＋Ｔ)の比＝１００％とは、対応するポリアミドｂ）中でイソフタル酸のみが使用されていることを意味する。また、ここで、成形材料中に単一のポリアミドｂ）のみが含まれていることも可能である。同様に、２種類の異なるポリアミドｂ）、例えば、６Ｉ/６Ｔ単位の割合に関して異なる混合比率を有する２種類の異なるポリアミド６Ｉ/６Ｔが成形材料中に含まれることもあり得る。また、複数の化学的に異なるポリアミドｂ）、例えば、ポリアミド６Ｉ/６Ｔおよびポリアミド５Ｉ/５Ｔからなる混合物を使用する可能性も、あり得る。
ポリアミドａ）(単数または複数)の好ましい相対粘度は、１．５〜３．０の範囲に、好ましくは１．６〜２．４の範囲に、特に好ましくは１．６５〜１．９５の範囲にある。
これに代わって、あるいは加えて、ポリアミドｂ）(単数または複数)が、１．４０〜２．２０、好ましくは１．４５〜１．７５の相対粘度を有することが、同様に有利である。
ポリアミドａ）とｂ）の相対粘度の測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３０７に従って、温度２０℃にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマーの溶液で行われる。 サンプルとして顆粒が使用される。
本発明のさらなる実施形態では、本発明に係るポリアミド成形材料は、好ましくは、さらに、ポリアミドａ）とｂ）の混合物１００重量部に対して、２０〜１８０重量部の繊維を含むか、または前記成形材料はそれらからなり、場合によっては、上述した成分ｄ）及び／又はｅ）のみが、含まれてもよく、含まれなくてもよい。
好ましい繊維ｃ）は、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維およびそれらの混合物または組み合わせからなる群より選択される。
特に、ガラス繊維は、前記ポリアミド成形材料の特に好ましい成分である。
好ましくは、前記繊維は、円形の断面を有するガラス繊維（丸いガラス繊維）か、あるいは非円形の断面を有するガラス繊維（フラットなガラス繊維）である。本発明は、両方のタイプのガラス繊維、すなわち、円形断面のガラス繊維と、非円形断面のガラス繊維がポリアミド成形材料中に含まれている実施形態も含む。
好ましくは、前記ガラス繊維（すなわち、円形断面のガラス繊維と、非円形断面のガラス繊維の両方）は、短繊維である。短繊維の好ましい実施形態では、前記ガラス繊維はカットガラスとして存在し、当該カットガラスの長さは０．２〜２０ｍｍである。
代わりに、かつ同様に好ましくは、前記ガラス繊維は、エンドレスファイバーとして存在してもよく、このようなエンドレスファイバーは、技術的にはロービングとも記載される。同様に、エンドレスファイバーと短繊維の両方が含まれる実施形態もありうる。
特に、前記ガラス繊維はＥ-ガラス繊維を意味する。そのようなＥ-ガラス繊維は、ＡＳＴＭ Ｄ５７８-００によって定義されている。この定義は、本発明の目的のためにも採用される。これらのＥ-ガラス繊維は、特に非円形断面を有し、主横断面軸の、副横断面軸（主横断面軸に対して直角に存在）に対する寸法比は、好ましくは２．５より大きく、さらに好ましくは２．５〜６の範囲、特に３〜５の範囲である。
円形断面のガラス繊維は、好ましくは５〜２０μｍ、好ましくは５〜１５μｍ、特に好ましくは５〜１０μｍの直径を有する。
非円形断面（フラットガラス繊維）のガラス繊維は、好ましくは、１０〜３５μｍの範囲、特に１８〜３２μｍの範囲の主横断面軸寸法を有し、副横断面軸の長さは、３〜１５μｍの範囲、特に４〜１０μｍの範囲である。
さらに、本発明に係るポリアミド成形材料は、０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜７０重量部、特に好ましくは１〜３０重量部の、少なくとも１種の添加剤ｄ）を含むか、あるいは（上記定義の意味で）、それらからなることが好ましい。
特に、この添加剤は、ウィスカー、タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、白墨、重質もしくは沈降炭酸カルシウム、石灰、長石、硫酸バリウム、永久磁石もしくは磁化可能な金属あるいは合金、ガラス球、中空ガラス球、中空球状シリケートフィラー、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、色素、メタリック顔料、メタルティンセル、金属コーティング粒子、ハロゲン含有難燃剤、ハロゲンフリー難燃剤、衝撃強度改質剤、帯電防止剤、導電性添加剤、特にカーボンブラック及び／又はカーボンナノチューブ、離型剤、光学的光沢剤またはそれらの混合物であってもよい。
代わりにあるいはそれに加えて、本発明に係るポリアミド成形材料は、さらに０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜７０重量部、特に好ましくは１〜３０重量部の、ポリマーａ）およびｂ）とは異なる少なくとも１種のさらなるポリマーｅ）を含むことも同様に可能である。上記定義の意味で、同様に、前記ポリアミド成形材料は、成分ａ）〜ｄ）から形成されることもできる。
ポリマーｅ）は、好ましくは以下の群から選択される熱可塑性物質である：
ポリアミド（ａ)およびｂ)とは異なる）、ポリカーボネート、ポリフェニレン・エーテル、ポリスチレン、ポリメチル・メタクリレート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン（特に、ＰＳＵ、ＰＥＳＵ、ＰＰＳＵタイプ）、ポリフェニレンスルファイド、液晶性ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルアミド、ポリウレタン（特に、ＴＰＵ、ＰＵＲタイプ）、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびそのような系をベースとする混合物またはコポリマー。
本発明に係る成形材料の特に低い収縮差を可能にするために、前記ポリアミド成形材料が、ａ）およびｂ）とは異なるポリマーを含まない、すなわち、ポリマーｅ）を含まないことが特に好ましい。
さらに、本発明は、上述した成形材料から製造できる、あるいはそれから形成された成形品に関する。好ましい成形品は、自動車成形部品、携帯電話のハウジングおよび電気ケーブルのケージングである。
本発明に係る成形材料から製造された成形品は、内装および外装品、好ましくは耐荷重あるいは機械的機能を備えた、電気、電子工学、家具、スポーツ、機械工学、サニタリーおよび衛生学、医学、エネルギーおよび駆動技術、自動車および他の輸送手段の分野におけるもの、またはテレコミュニケーション（例えば、携帯電話）、家庭用電化製品、パソコン、タブレット、ファブレット、家庭用器具、機械工学、加熱分野のための電気器具ならびに装置の、ハウジング-、フレーム-もしくは耐荷重材料、または設備用もしくは容器用のアタッチメントパーツ、および全ての種類のファン(fan)パーツの製造のために使用される。本発明に係る成形材料から製造された成形品の適用可能性として、とりわけ、良好な靱性とともに非常に高い剛性が期待される金属ダイカスト代替品の分野が挙げられる。
本発明は、さらに、前述した成形品の製造のための前記成形材料の使用に関する。
本発明は、以下に示される実施例に関してさらに記載されるが、本発明は、当該好ましい実施形態に限定されない。後続の表に、試験結果をまとめる。
表中の意味：
「ＧＦ」：円形の断面を有するガラス繊維を５０重量％含むポリアミド成形材料（Ｅ-ガラスからなるカットガラス繊維 Ｖｅｔｒｏｔｅｘ９９５、４．５ｍｍの長さと１０μｍの直径を有する[円形の断面]、製造者：Owens Corning Fiberglas）
「ＸＧＦ」：非円形の断面（フラットな断面）を有するガラス繊維を５０重量％含むポリアミド成形材料（Ｎｉｔｔｏｂｏ ＣＳＧ３ＰＡ-８２０、長さ３ｍｍ、幅２８μｍ、厚さ７μｍ、横断面軸のアスペクト比＝４、日本の日東紡[フラットガラス繊維]）
「縦方向」：成形部品の射出成形方向における歪みが測定された
「横方向」：射出成形方向に対し９０°の方向における歪みが測定された
「２４ｈ」：試験サンプルは測定前に２４時間（２４ｈ）、２３℃にて乾燥環境（すなわちシリカゲル上）で保管された
「１４ｄＮＣ」：試験サンプルは測定前に１４日間（１４ｄ）、標準室温条件（２３℃、５０％相対湿度）で保管された。
以下の試験において、以下の成分が使用された：
「ＰＡ６６」：
ポリアミドＰＡ６６は、１，６-ヘキサンジアミンとアジピン酸から作られた重縮合生成物である；ＲａｄｉｐｏｌＡ４５、溶液粘度ηrel＝１．８６、融点Ｔm＝２６０℃、ＲＡＤＩＣＩ、イタリア
「ＰＡ５６」：
ポリアミド５６は、１，５-ペンタンジアミンとアジピン酸から作られた重縮合生成物である；Ｔｅｒｒｙｌ５６、相対粘度ηrel＝１．８８、融点Ｔm＝２５４℃、Ｃａｔｈａｙ、中国
「ＰＡ４１０」：
ポリアミドＰＡ４１０は、１，４-ブタンジアミンとセバシン酸から作られた重縮合生成物である。相対粘度ηrel＝２．０１、融点Ｔm＝２５０℃
「ＰＡ５１０」：
ポリアミドＰＡ５１０は、１，５-ペンタンジアミンとセバシン酸から作られた重縮合生成物である。Ｔｅｒｒｙｌ５１０、相対粘度ηrel＝１．９８、融点Ｔm＝２１８℃、Ｃａｔｈａｙ、中国
「ポリアミドＰＡ６Ｉ/６Ｔ」；
ポリアミド６Ｉ/６Ｔは、１，６-ヘキサンジアミン、イソフタル酸およびテレフタル酸の重縮合生成物であり、イソフタル酸/テレフタル酸のモル比＝２：１、相対粘度ηrel＝１．５２、ガラス転移点Ｔg＝１２５℃を有する。
上述した脂肪族ポリアミド（ＰＡ６６、ＰＡ５６、ＰＡ４１０およびＰＡ５１０）、部分芳香族ポリアミドＰＡ６Ｉ/６Ｔおよびガラス繊維から、それぞれ５０重量％のガラス繊維で強化されたコンパウンド（ポリアミドａ）とｂ）は３：１の比で存在する）が製造され、その機械的特性が試験された。この目的のために、表１〜３に示される成分が、上述した濃度で、Werner＆Pfleiderer社の二軸押出機（２５ｍｍのスクリュー直径を有する）中で、規定のプロセス・パラメーター（シリンダー温度：２５０から２８０℃へ上昇；回転速度：２５０ｒｐｍ；処理量：１２ｋｇ/ｈ）で配合された。前記ポリアミド顆粒は、供給ゾーンで計量投入され、他方、ガラス繊維はノズル前のサイドフィーダー３ハウジングユニットを経て、ポリマー溶解物中に計量投入された。このコンパウンドは、３ｍｍの直径を有するノズルからストランドとして取り出され、水冷後に造粒された。この顆粒は、２４時間、１１０℃にて、３０ｍｂａｒの減圧中で乾燥された。前記コンパウンドは、その後、射出成形機Arburg Allrounder 320-210-750を用いて、試験片を製造するために、２９０〜３１０℃のシリンダー温度と１２０℃（シート、タイプＤ２ ６０×６０×２ｍｍ）または１００℃（残りの試験片）の金型温度で射出成形された。
前記測定は、以下の基準および以下の試験片を用いて実施された。
特に断りのない限り、試験片は乾燥状態で、すなわち、射出成形後少なくとも２４時間乾燥した環境（すなわち、シリカゲル上）で室温で保管したものが使用された。
熱挙動（融点(Ｔm)、融解エンタルピー(ΔＨm)、ガラス転移点(Ｔg)）は、ＩＳＯスタンダード１１３５７-１/-２によって、顆粒で測定された。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、２０℃/分の加熱率で実施された。
相対粘度（ηrel）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３０７に従って、２０℃の温度にて、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマーの溶液で測定された。サンプルとして、顆粒が使用される。
引張弾性率、引張強さおよび破断伸び：引張弾性率、引張強さおよび破断伸びは、ＩＳＯ５２７に従って、引張速度１ｍｍ/分（引張弾性率）で、あるいは、引張速度５ｍｍ/分（引張強さ、破断伸び）で、ＩＳＯ引張試験バー、スタンダードＩＳＯ/ＣＤ ３１６７、タイプＡ１、１７０×２０/１０×４ｍｍで、温度２３℃で測定された。
シャルピー衝撃強さおよびノッチ付き衝撃強さは、ＩＳＯ１７９/ｋｅＵに従い、ＩＳＯ試験片、スタンダードＩＳＯ/ＣＤ３１６７、タイプＢ１、８０×１０×４ｍｍで、２３℃の温度で測定された。
成形収縮率（縦方向/横方向の収縮あるいは縦方向/横方向の直線状射出収縮）は、ＩＳＯ２９４-４に従って、シート、タイプＤ２、６０×６０×２ｍｍ（スタンダードＩＳＯ２９４-３による）で測定された。前記シートは、前述したコンパウンドおよび金型温度で製造された。それらは、測定前に、乾燥環境（すなわち、シリカゲル上）で２３℃にて２４時間（２４ｈ）、または標準室内条件（２３℃、相対湿度５０％）で１４日間（１４ｄ）のどちらかで保管された。成形収縮率は、金型キャビティのサイズと比較して、射出成形の間に射出された成形材料溶解物の流動方向に対して縦方向および横方向で測定された。５シートの測定の算術平均値が示される。収縮差は、横方向の収縮（横方向の直線状射出収縮）および縦方向の収縮（縦方向の直線状射出収縮）の差から得られる。
以下の測定値が得られた：
Figure 0006782069
試験から明らかなように、ポリアミド５６（実施例１ａ、実施例１ｂ）あるいはポリアミド５１０（実施例２ａ、実施例２ｂ）をベースとする本発明に係るブレンドは、著しく低い収縮値と、他の面では同等な機械的特性を示す。そのような成形品の歪みは、著しく小さくなり、そのような成形品の寸法安定性はそれゆえ改善される。ＰＡ５６がＰＡ６６に置き換えられた比較例１ａおよび１ｂの収縮差（２４ｈ）は、ＰＡ５６およびＰＡ６Ｉ/６Ｔの混合物をベースとする本発明に係る対応成形材料の値と比べて、断面が円形のガラス繊維（５０重量％）で強化された場合４０％（実施例１ａ）、断面がフラットなガラス繊維（５０重量％）で強化された場合４３％（実施例１ｂ）高くなった。収縮差の違いは、ＰＡ４１０/ＰＡ６Ｉ/６Ｔをベースとする成形材料（比較例２ａ、比較例２ｂ）において、ＰＡ４１０がＰＡ５１０に置き換えられた場合、さらに明確になる。実施例２ａと比較して、比較例２ａの収縮差（２４ｈ）は１２９％、実施例２ｂと比較して比較例２ｂは１３９％高くなる。
Figure 0006782069
表２から明らかなように、ポリアミド５６へのポリアミド６Ｉ/６Ｔの添加は、射出方向に対し、縦方向にも横方向にも収縮の著しい減少効果を示す。ポリアミドＰＡ５６からなるマトリクスを有する成形材料（比較例３ａ、比較例３ｂ）は、本発明に係る成形材料ＰＡ５６/ＰＡ６Ｉ/６Ｔと比べて、断面が円形のガラス繊維（５０重量％）による強化では２０％（実施例３ａ）、断面がフラットなガラス繊維（５０重量％）による強化では５０％（実施例３ｂ）、収縮差（２４ｈ）が増加する結果となる。
Figure 0006782069
表３から明らかなように、ポリアミド５１０へのポリアミド６Ｉ/６Ｔの添加（実施例４ａ、４ｂ）は、射出方向に対して縦方向にも横方向にも収縮の著しい減少効果を示す。ポリアミドＰＡ５１０からなるマトリクスを有する成形材料（比較例４ａ、４ｂ）は、本発明に係る成形材料ＰＡ５１０/ＰＡ６Ｉ/６Ｔと比較して、断面が円形のガラス繊維（５０重量％）による強化では２６％（実施例４ａ）、断面がフラットなガラス繊維（５０重量％）による強化では１００％（実施例４ｂ）、収縮差（２４ｈ）が増加する結果となる。
表２および３で示される測定値は全て、測定前に２４時間（２４ｈ）乾燥環境（すなわち、シリカゲル上）で２３℃にて保管されたサンプルで測定された。

Claims (27)

  1. 以下の混合物を含むか、当該混合物からなるポリアミド成形材料（ただし、導電性付与剤及び／又は難燃剤を含むポリアミド成形材料を除く）：
    ａ）５０〜９０重量部の少なくとも１種のポリアミドであって、以下のジアミンとジカルボン酸の重縮合によって得られるもの；
    ・１，５-ペンタンジアミン、あるいは、少なくとも２種のジアミンの混合物であって、１，５-ペンタンジアミンが当該混合物の７０モル％以上を構成している混合物；
    ・炭素原子数が４〜３６である少なくとも１種のジカルボン酸、または、炭素原子数が４〜３６である少なくとも２種のジカルボン酸の混合物、および、
    ｂ）１０〜５０重量部の少なくとも１種の部分芳香族ポリアミド
    （ここで、成分ａ）とｂ）は合計１００重量部となり、当該ポリアミド成形材料は、さらに、前記ポリアミドａ）とｂ）の混合物１００重量部に対して、以下の成分を含むか、またはそれらからなる）
    ｃ）１０〜２５０重量部の繊維
    ｄ）０〜１００重量部の少なくとも１種の添加剤、及び／又は
    ｅ）０〜１００重量部の少なくとも１種の、ａ）およびｂ）とは異なるポリマー。
  2. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
  3. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、炭素原子数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  4. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、炭素原子数６〜１２の脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  5. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、炭素原子数６〜１８の直鎖脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  6. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、炭素原子数６〜１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  7. 前記少なくとも１種のジカルボン酸が、炭素原子数６、８、１０あるいは１２の直鎖脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリアミド成形材料。
  8. ａ）前記重縮合のためのジアミン成分として１，５-ペンタンジアミンのみが使用されるか、または、
    ｂ）前記少なくとも２種のジアミン混合物における１，５-ペンタンジアミンの含量が、少なくとも８０モル％〜９９モル％である
    ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  9. ａ）前記重縮合のためのジアミン成分として１，５-ペンタンジアミンのみが使用されるか、または、
    ｂ）前記少なくとも２種のジアミン混合物における１，５-ペンタンジアミンの含量が、少なくとも９０モル％〜９５モル％である
    ことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  10. 前記少なくとも１種のポリアミドａ）が、ポリアミド５Ｘであること（「５」は１，５-ペンタンジアミンを表し、「Ｘ」は炭素原子数４〜１２の直鎖脂肪酸ジカルボン酸である）を特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  11. 前記少なくとも１種のポリアミドａ）が、ポリアミド５６、ポリアミド５８、ポリアミド５１０または５１２であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  12. 前記少なくとも１種の部分芳香族ポリアミドｂ）が、ポリアミド５Ｉ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミドＤＩ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ、ポリアミド６Ｉ/６Ｔ、ポリアミドＤＩ/ＤＴ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ/６Ｉ/６Ｔ、ポリアミド５Ｉ/５Ｔ/ＤＩ/ＤＴ、ポリアミド６Ｉ/６Ｔ/ＤＩ/ＤＴ、および、それらの混合物、ブレンドあるいは組み合わせからなる群より選択され、前記命名法において、「Ｄ」は２-メチルペンタン-１,５-ジアミンを表すことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  13. 前記少なくとも１種の部分芳香族ポリアミドｂ）が、ポリアミド６Ｉ/６Ｔであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  14. イソフタル酸とテレフタル酸の合計に対するイソフタル酸のモル比が、５０〜１００モル％であることを特徴とする、請求項１３に記載のポリアミド成形材料。
  15. ａ）前記少なくとも１種のポリアミドａ）が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０７に従って、２０℃の温度で、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマーの溶液で測定された際、１．５〜３．０の相対粘度を有する、及び／又は、
    ｂ）前記少なくとも１種のポリアミドｂ）が、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３０７に従って、２０℃の温度で、１００ｍＬのｍ-クレゾール中に溶解された０．５ｇのポリマーの溶液で測定された際、１．４０〜２．２０の相対粘度を有する
    ことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  16. 前記ポリアミド成形材料が、２０〜１８０重量部の繊維を含むか、またはそれらからなることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  17. 前記繊維が、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド繊維およびそれらの混合物または組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  18. 前記ガラス繊維が、円形断面を有するガラス繊維および非円形断面を有するガラス繊維からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１７に記載のポリアミド成形材料。
  19. 前記ガラス繊維が、非円形断面を有するＥ-ガラス繊維（ＡＳＴＭ Ｄ５７８-００による）であることを特徴とする、請求項１７または１８に記載の成形材料。
  20. 前記ガラス繊維が、非円形断面を有するＥ-ガラス繊維（ＡＳＴＭ Ｄ５７８-００による）であり、ここで、主横断面軸の、それと直角に存在する副横断面軸に対する寸法比が、３〜５の範囲であることを特徴とする、請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の成形材料。
  21. 前記円形断面を有するガラス繊維が、５〜２０μｍの直径を有するか、あるいは、前記非円形ガラス繊維が、１０〜３５μｍの範囲の主横断面軸寸法を有し、副横断面軸寸法が３〜１５μｍの範囲であることを特徴とする、請求項１８に記載のポリアミド成形材料。
  22. 前記ポリアミド成形材料が、０．１〜１００重量部の少なくとも１種の添加剤を含むか、それらからなることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  23. 前記少なくとも１種の添加剤が、ウィスカー、タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、白墨、重質もしくは沈降炭酸カルシウム、石灰、長石、硫酸バリウム、永久磁石もしくは磁化可能な金属あるいは合金、ガラス球、中空ガラス球、中空球状シリケートフィラー、天然層状ケイ酸塩、合成層状ケイ酸塩、無機安定剤、有機安定剤、潤滑剤、色素、メタリック顔料、メタルティンセル、金属コーティング粒子、衝撃強度改質剤、帯電防止剤、離型剤、光学的光沢剤またはそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項２２に記載のポリアミド成形材料。
  24. 前記ポリアミド成形材料が、０．１〜１００重量部の、ａ）およびｂ）とは異なる少なくとも１種のポリマーを含むか、それらからなることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料。
  25. 前記ａ）およびｂ）とは異なる少なくとも１種のポリマーｄ）が、ポリアミド（ａ)およびｂ)とは異なる）、ポリカーボネート、ポリフェニレン・エーテル、ポリスチレン、ポリメチル・メタクリレート、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルファイド、液晶性ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエーテルアミド、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびそのような系をベースとする混合物あるいはコポリマーからなる群より選択される熱可塑性物質であることを特徴とする、請求項２４に記載のポリアミド成形材料。
  26. 請求項１〜２５のいずれか１項に記載の成形材料から形成された成形品。
  27. 請求項１〜２５のいずれか１項に記載の成形材料の使用であって、内装品又は外装品の製造のための、使用。
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