CN115725071B - 生物基透明聚酰胺及其制备方法 - Google Patents

生物基透明聚酰胺及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115725071B
CN115725071B CN202111009377.XA CN202111009377A CN115725071B CN 115725071 B CN115725071 B CN 115725071B CN 202111009377 A CN202111009377 A CN 202111009377A CN 115725071 B CN115725071 B CN 115725071B
Authority
CN
China
Prior art keywords
transparent polyamide
acid
groups
bio
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111009377.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115725071A (zh
Inventor
秦兵兵
李金璇
刘修才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cathay Wusu Biomaterial Co ltd
Cathay R&D Center Co Ltd
CIBT America Inc
Original Assignee
Cathay Wusu Biomaterial Co ltd
Cathay R&D Center Co Ltd
CIBT America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cathay Wusu Biomaterial Co ltd, Cathay R&D Center Co Ltd, CIBT America Inc filed Critical Cathay Wusu Biomaterial Co ltd
Priority to CN202111009377.XA priority Critical patent/CN115725071B/zh
Publication of CN115725071A publication Critical patent/CN115725071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115725071B publication Critical patent/CN115725071B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种生物基透明聚酰胺及其制备方法。本发明所提供的生物基透明聚酰胺具有高透光率和透明性、力学性能优异且经济实用。所述的生物基透明聚酰胺的制备方法简单,工艺参数易于控制,便于进行量化生产。

Description

生物基透明聚酰胺及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种高透光率、力学性能优异的生物基透明聚酰胺及其制备方法。
背景技术
聚酰胺具有优异的机械性能和成型性能,广泛应用于汽车零部件、电器电子设备的零件、眼镜框架、眼镜镜片或其他镜片、用于饮用水处理的杯/瓶等原件的加工。然而普通聚酰胺由于分子链排列规整,透明性较差,在特殊领域,很难发挥作用。
传统的透明塑料在实际使用过程中,不能完全满足特定使用场景的要求,比如市场上主要的透明塑料PC(聚碳酸酯)以及PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)存在小分子残留、耐化学腐蚀性差、耐磨性不好等问题。聚酰胺大分子中含有极性强的酰胺基团、以及末端的端氨基、端羧基,这些基团之间具有很强的相互作用,极易形成氢键,从而容易高度结晶化,聚酰胺形成的球晶尺寸往往比较大,大于可见光的波长(400~700nm),从而导致其不透明。为了制备透明度较高的聚酰胺,可以通过降低结晶度,制备无定形聚酰胺;将晶体尺寸减小到可见光波长范围内;优化共混、共聚等方法使晶区与非晶区折射率相近等方法来实现,但是这些方式可能会造成其他性能的损失,例如抑制结晶会导致聚酰胺硬度下降、热变形温度降低,甚至失去使用价值,而且部分市售透明聚酰胺常用有侧基的环状脂类胺往往价格昂贵。
发明内容
本发明提供了一种以生物法制备的戊二胺为主要单体制备得到的生物基透明聚酰胺及其制备方法,所述生物基透明聚酰胺性能优异,透明度高且聚合单体来源稳定,解决了透明聚酰胺成本过高的问题,拓宽了使用场景,具有很高的商业化价值。
本发明提供了一种生物基透明聚酰胺,生物基透明聚酰胺,其特征在于,其含有如下通式(I)-(V)的结构单元,所述结构单元通过酰胺键连接;
所述通式(I)为
所述通式(II)为
所述通式(III)为
所述通式(IV)为
所述通式(V)为
其中,x=8-16,且x为整数;
所述通式(I)和(II)的摩尔数之和,同通式(III)、(IV)和(V)的摩尔数之和的比为0.95~1.1:1;
所述生物基透明聚酰胺中至少含有40mol%通式(I)和30mol%的通式(III)。
于一实施方式中,x=8-14,且x为整数。
于一实施方式中,所述通式(I)的摩尔百分比为40~50mol%;所述通式(II)的摩尔百分比为0.1~10mol%;所述通式(III)的摩尔百分比为30~50mol%;所述通式(IV)的摩尔百分比为1~20mol%;所述通式(V)的摩尔百分比为1~20mol%;所述通式(I)-(V)的摩尔百分比之和≤100mol%;和/或,
所述通式(I)-(V)在生物基透明聚酰胺中的质量含量在95wt%以上,优选97wt%以上;
优选地,所述通式(I)的摩尔百分比为40~45mol%,所述通式(II)的摩尔百分比为5~10mol%;所述通式(III)的摩尔百分比为30~40mol%;所述通式(IV)的摩尔百分比为2~15mol%;所述通式(V)的摩尔百分比为2~15mol%;
优选地,所述通式(I)和(II)的摩尔比为4~5:0.1~1;
优选地,所述通式(III)、(IV)和(V)的摩尔比为3~5:1~2:1~2;
优选地,所述通式(III)的摩尔份数相对于通式(III)、(IV)和(V)的摩尔份数总和的40~99mol%,或者为60~80mol%。
于一实施方式中,所述生物基透明聚酰胺具有以下性质的至少一种,
所述生物基透明聚酰胺的数均分子量为10000~50000;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的相对粘度为1.60~3.0,优选为1.7~2.5;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的玻璃化转变温度为110℃以上,例如110~140℃;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的拉伸强度为100MPa以上,例如100~130MPa;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的弯曲强度为150MPa以上,例如150~175MPa;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的IZOD缺口冲击强度为8KJ/m2以上,例如8.0~12.0KJ/m2;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的雾度为6.0%以下,优选为4.5%以下;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的透光率为85%以上,进而优选90%以上。
于一实施方式中,所述生物基透明聚酰胺还包括添加剂,所述添加剂包括封端剂、UV稳定剂、热稳定剂、自由基清除剂和/或加工助剂、杂质抑制剂、润滑剂、脱模助剂、增塑剂、用于影响光学性质、特别是折射率的功能性添加剂、抗冲改性剂、纳米填料和/或添加剂、增光剂、染料或其混合物;和/或,
所述添加剂在生物基透明聚酰胺中的质量含量为0~10wt%,或者为0~5wt%。
于一实施方式中,所述生物基透明聚酰胺的原料包括戊二胺、己二胺、间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸,所述长链二元酸选自癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸、十七碳二酸或十八碳二酸中的任意一种或几种;
所述戊二胺和己二胺的摩尔份数之和,同间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸的摩尔份数之和的比为0.95~1.1:1;
优选地,所述原料包括:
戊二胺40~50份;己二胺1~10份;
间苯二甲酸和/或其衍生物30~50份;
对苯二甲酸和/或其衍生物1~20份;
长链二元酸1~20份;
其中,所有的份数以摩尔份数来计算;
于一实施方式中,所述戊二胺为生物质来源的戊二胺;和/或,
所述对苯二甲酸衍生物选自对苯二甲酰氯、对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸二乙酯中的一种或几种;和/或,
所述间苯二甲酸衍生物选自间苯二甲酰氯、间苯二甲酸二甲酯和间苯二甲酸二乙酯中的一种或几种。
于一实施方式中,所述戊二胺和己二胺的摩尔比为4~5:0.1~1;和/或,
所述间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物和长链二元酸的摩尔比为3~5:1~2:1~2;和/或,
所述间苯二甲酸和/或其衍生物的摩尔份数相对于间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物和长链二元酸的摩尔份数总和的40~99%,或者为60~80%。
于一实施方式中,所述生物基透明聚酰胺的原料还包括添加剂,所述添加剂包括封端剂、UV稳定剂、热稳定剂、自由基清除剂和/或加工助剂、杂质抑制剂、润滑剂、脱模助剂、增塑剂、用于影响光学性质、特别是折射率的功能性添加剂、抗冲改性剂、纳米填料和/或添加剂、增光剂、染料或其混合物。
于一实施方式中,所述封端剂,优选包括一元酸、二元酸、一元胺或二元胺中的任意一种或多种,进而优选包括醋酸、苯甲酸、硬脂酸、月桂酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸、十七碳二酸或十八碳二酸中的一种或多种,癸胺、十二胺、己二胺、癸二胺等中的一种或多种。
于一实施方式中,所述热稳定剂,优选包括磷酸、亚磷酸、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、次磷酸钠、次磷酸锌、次磷酸钙、次磷酸钾中的一种或者多种。
于一实施方式中,所述结晶促进剂,优选包括长碳链羧酸金属盐,长碳链羧酸碳原子数优选为10~30,所述金属优选包括钙、镁、锌中的一种或者多种,例如可以为长碳链羧酸钙盐、长碳链羧酸镁盐或长碳链羧酸锌盐,进而可以为十二烷酸钙、十四烷酸钠、十七烷酸钙、十八酸钙、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠中的一种或者多种。
于一实施方式中,所述无机填料,优选包括玻璃纤维、玻璃珠、碳纤维、炭黑、石墨中的一种或者多种。
于一实施方式中,所述矿物,优选包括二氧化钛、碳酸钙和硫酸钡中的一种或者多种添加剂。
本发明另一方面,提供了一种制备上述的生物基透明聚酰胺的方法,所述方法包括以下步骤:将戊二胺、己二胺、间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸与水混合,制得聚酰胺盐溶液;升高所述聚酰胺盐溶液的温度至210~320℃,例如230℃、240℃,控制反应体系压力为1.0~3.2Mpa,例如1.75Mpa、2.0Mpa,保压,泄压至常压,随后抽真空,并在(-0.07)~(-0.09)Mpa条件下保持0.2~2h,熔融出料,冷却获得生物基透明聚酰胺。
于一实施方式中,使用戊二胺调节聚酰胺盐溶液的pH,并使聚酰胺盐溶液的浓度为10%时的pH值为8.0以上,例如8.4、8.5。
于一实施方式中,所述方法在氮气或惰性气体氛围下进行,所述惰性气体包括氩气或氦气。
于一实施方式中,所述聚酰胺盐溶液的浓度在40~85%之间,所述百分比为占聚酰胺盐溶液的质量百分比,例如50%,60%。
于一实施方式中,所述聚酰胺盐溶液可以通过加热浓缩以提高浓度。
于一实施方式中,所述pH值为8.0~9.0,例如8.3、8.4、8.5、所述百分比为占聚酰胺盐溶液的质量百分比。
于一实施方式中,于一实施方式中,向聚酰胺盐溶液中加入前述添加剂,所述添加剂加入量分别为100-2000ppm(以原料的总质量计算)。
于一实施方式中,向聚酰胺盐溶液中加入前述抗氧化剂,所述添加剂加入量分别为200-1500ppm(以原料的总质量计算),例如300ppm、700ppm。
于一实施方式中,向聚酰胺盐溶液中加入前述封端剂,所述封端剂加入量为100-1500ppm(以原料的总质量计算),例如200ppm。
于一实施方式中,保压时间为0.5~3h。
于一实施方式中,在0.5~1h内泄压至常压。
本发明另一方面,提供了一种成型品,所述成型品的原料包含上述任一所述的生物基透明聚酰胺。
与现有技术相比,本发明的实施,至少具有以下优势:本发明所合成的生物基透明聚酰胺不仅具有良好的透明透光性,而且具有优异的力学性能,拓展了透明聚酰胺的使用范围。本发明的生物基透明聚酰胺的制备方法简单,聚合单体来源稳定,原料价格便宜,工艺参数易于控制,便于进行量化生产。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本申请发明人选择了来源于生物基的含有单数碳的戊二胺,并同时在分子链中引入了苯环结构,控制单体的含量比例,意料不到的发现获得的聚酰胺不仅透明度高,而且拉伸强度、弯曲强度等力学性能以及冲击韧性均表现优异,使其能够满足不同透明制品的需求。
以下结合具体实施例对本发明一实施方式的聚酰胺及其制备进行进一步说明。
其中,所涉及的相关测试如下:
1)弯曲试验:测试参照标准ISO 178~2010,测试条件:2mm/min,样条大小10mm*4mm*80mm。
2)拉伸试验:测试参照标准ISO 572~2~2012,测试条件:50mm/min。
3)冲击试验:为悬臂梁缺口冲击,参照测试标准ISO 180/1A,测试条件23℃。
4)透光率和雾度:测试参照国标GB/T 2410~2008,厚度2mm色板。
5)相对粘度:通过乌氏粘度计浓硫酸法:准确称量干燥后的聚酰胺树脂切片0.25±0.0002g,加入50mL浓硫酸(96wt%)溶解;在25℃恒温水浴槽中测量并记录浓硫酸流经时间t0和聚酰胺样品溶液流经时间t。粘数计算公式:相对粘度=t/t0;t—溶液流经时间;t0—溶剂流经时间。
6)玻璃化转化温度(Tg):指由玻璃态转变为高弹态所对应的温度,使用差示扫描量热分析法检测。
如下实施例和对比例使用的原材料、试剂均可以通过商业购得的。且戊二胺、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸购自凯赛(金乡)生物材料有限公司。
实施例1
1、氮气条件下,将戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸,癸二酸和水混合均匀,制得浓度为50%的聚酰胺盐溶液,其中摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:癸二酸=40:10:30:15:5,使用戊二胺调节聚酰胺盐溶液的pH值,使其稀释至10wt%时的pH值为8.5,加入300ppm抗氧化剂次磷酸钠。
2、升高所述聚酰胺盐溶液的温度至230℃,控制反应体系压力为1.75Mpa,保压0.75h后,0.5h内泄压至常压,随后抽真空,并-0.08Mpa条件下保持0.5h,熔融出料,冷却获得生物基透明聚酰胺,性能测试如表1所示。
对比例1
聚酰胺的制备方法与实施例1相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:癸二酸=40:10:15:30:5,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例2
生物基透明聚酰胺的制备方法与实施例1相同,区别在于,步骤1的单体原料为:戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸和十一碳二酸,摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十一碳二酸=40:10:30:10:10,得到生物基透明聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
对比例2
聚酰胺的制备方法与实施例2相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十一碳二酸=40:10:10:30:10,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例3
1、氮气条件下,将戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸,十二碳二酸和水混合均匀,制得浓度为60%的聚酰胺盐溶液,其中摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十二碳二酸=40:10:30:5:15,使用戊二胺调节聚酰胺盐溶液的pH值,使其稀释至10wt%时的pH值为8.5,加入500ppm抗氧化剂次磷酸钠。
2、升高所述聚酰胺盐溶液的温度至240℃,控制反应体系压力为1.8Mpa,保压0.5h后,0.5h内泄压至常压,随后抽真空,并-0.08Mpa条件下保持0.75h,熔融出料,冷却获得生物基透明聚酰胺,性能测试如表1所示。
对比例3
聚酰胺的制备方法与实施例3相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十二碳二酸=40:10:10:25:15,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例4
生物基透明聚酰胺的制备方法与实施例3相同,区别在于,步骤1的原料为:步骤1的单体原料为:戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸和十三碳二酸,摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十三碳二酸=45:5:40:2:8,得到生物基透明聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
对比例4
聚酰胺的制备方法与实施例4相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十三碳二酸=45:5:10:32:8,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例5
生物基透明聚酰胺的制备方法与实施例3相同,区别在于,步骤1的原料为:步骤1的单体原料为:戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸和十四碳二酸,摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十四碳二酸=45:5:40:8:2,得到生物基透明聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
对比例5
聚酰胺的制备方法与实施例5相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十四碳二酸=45:5:15:33:2,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例6
1、氮气条件下,将戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸,十五碳二酸和水混合均匀,制得浓度为60%的聚酰胺盐溶液,其中摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十五碳二酸=45:5:40:6:4,使用戊二胺调节聚酰胺盐溶液的pH值,使其稀释至10wt%时的pH值为8.7,加入700ppm抗氧化剂次磷酸钠和200ppm的封端剂十二碳二酸。
2、升高所述聚酰胺盐溶液的温度至250℃,控制反应体系压力为1.8Mpa,保压1h后,1h内泄压至常压,随后抽真空,并-0.08Mpa条件下保持0.5h,熔融出料,冷却获得生物基透明聚酰胺,性能测试如表1所示。
对比例6
聚酰胺的制备方法与实施例6相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十四碳二酸=45:5:10:36:4,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
实施例7
生物基透明聚酰胺的制备方法与实施例6相同,区别在于,步骤1的原料为:步骤1的单体原料为:戊二胺,己二胺,间苯二甲酸,对苯二甲酸和十六碳二酸,摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十六碳二酸=45:5:40:4:6,得到生物基透明聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
对比例7
聚酰胺的制备方法与实施例7相同,区别在于,步骤1的单体原料摩尔份数比例为戊二胺:己二胺:间苯二甲酸:对苯二甲酸:十六碳二酸=45:5:10:34:6,得到聚酰胺树脂,性能测试如表1所示。
表1
综上,通过对比,本发明的生物基透明聚酰胺具有非常优异的综合性能,在通用聚酰胺领域具有非常广阔的应用前景。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (19)

1.一种生物基透明聚酰胺,其特征在于,其含有如下通式(I)-(V)的结构单元,所述结构单元通过酰胺键连接;
所述通式(I)为
所述通式(II)为
所述通式(III)为
所述通式(IV)为
所述通式(V)为
其中,x=8-16,且x为整数;
所述通式(I)和(II)的摩尔数之和,同通式(III)、(IV)和(V)的摩尔数之和的比为0.95~1.1:1;
所述生物基透明聚酰胺中,所述通式(I)的摩尔百分比为40~50mol %;所述通式(II)的摩尔百分比为0.1~10mol %;所述通式(III)的摩尔百分比为30~50mol %;所述通式(IV)的摩尔百分比为1~20mol%;所述通式(V)的摩尔百分比为1~20 mol %;所述通式(I)-(V)的摩尔百分比之和≤100 mol%。
2.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(I)-(V)在生物基透明聚酰胺中的质量含量在95 wt %以上。
3.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(I)的摩尔百分比为40~45 mol %,所述通式(II)的摩尔百分比为5~10 mol %;所述通式(III)的摩尔百分比为30~40 mol %;所述通式(IV)的摩尔百分比为2~15 mol %;所述通式(V)的摩尔百分比为2~15 mol %。
4.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(I)和(II)的摩尔比为4~5:0.1~1。
5.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(III)、(IV)和(V)的摩尔比为3~5:1~2:1~2。
6.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(III)的摩尔份数占通式(III)、(IV)和(V)的摩尔份数总和的40~80mol %。
7.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺具有以下性质的至少一种,
所述生物基透明聚酰胺的数均分子量为10000~50000;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的相对粘度为1.60~3.0;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的玻璃化转变温度为110℃以上;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的拉伸强度为100 MPa以上;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的弯曲强度为150 MPa以上;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的IZOD缺口冲击强度为8 KJ /m2以上;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的雾度为6.0%以下;和/或,
所述生物基透明聚酰胺的透光率为85%以上。
8.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺还包括添加剂,所述添加剂包括封端剂、UV稳定剂、热稳定剂、自由基清除剂和/或加工助剂、杂质抑制剂、用于影响光学性质的功能性添加剂、抗冲改性剂、纳米填料、增光剂、染料或其混合物;和/或,所述添加剂在生物基透明聚酰胺中的质量含量为大于0小于等于10wt%。
9.如权利要求8所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述加工助剂包括润滑剂、脱模助剂、增塑剂或其混合物;和/或,
所述光学性质为折射率。
10.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述通式(I)-(V)在生物基透明聚酰胺中的质量含量在97 wt %以上。
11.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺的相对粘度为1.7~2.5。
12.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺的雾度为4.5%以下。
13.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺的透光率为90%以上。
14.如权利要求1所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述生物基透明聚酰胺的原料包括戊二胺、己二胺、间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸,所述长链二元酸选自癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸、十三碳二酸、十四碳二酸、十五碳二酸、十六碳二酸、十七碳二酸或十八碳二酸中的任意一种或几种;
所述戊二胺和己二胺的摩尔份数之和,同间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸的摩尔份数之和的比为0.95~1.1:1。
15.如权利要求14所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述原料包括:
戊二胺40~50份;己二胺1~10份;
间苯二甲酸和/或其衍生物30~50份;
对苯二甲酸和/或其衍生物1~20份;
长链二元酸1~20份;
其中,所有的份数以摩尔份数来计算。
16.如权利要求15所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述戊二胺为生物质来源的戊二胺;和/或,
所述对苯二甲酸衍生物选自对苯二甲酰氯、对苯二甲酸二甲酯和对苯二甲酸二乙酯中的一种或几种;和/或,
所述间苯二甲酸衍生物选自间苯二甲酰氯、间苯二甲酸二甲酯和间苯二甲酸二乙酯中的一种或几种。
17.如权利要求15所述的生物基透明聚酰胺,其特征在于,所述戊二胺和己二胺的摩尔比为4~5:0.1~1;和/或,
所述间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物和长链二元酸的摩尔比为3~5:1~2:1~2;和/或,
所述间苯二甲酸和/或其衍生物的摩尔份数占间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物和长链二元酸的摩尔份数总和的40~80%。
18.一种制备如权利要求1~17中任意一项所述的生物基透明聚酰胺的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:将戊二胺、己二胺、间苯二甲酸和/或其衍生物、对苯二甲酸和/或其衍生物、以及长链二元酸与水混合,制得聚酰胺盐溶液;升高所述聚酰胺盐溶液的温度至210~320℃,控制反应体系压力为1.0~3.2Mpa,保压0.5~3h后,在0.5~1h内泄压至常压,随后抽真空,并在(-0.07)~(-0.09) Mpa条件下保持0.2~2h,熔融出料,冷却获得生物基透明聚酰胺。
19.如权利要求18所述的生物基透明聚酰胺的方法,其特征在于,使用戊二胺调节聚酰胺盐溶液的pH,并使聚酰胺盐溶液的浓度为10%时的pH值为8.0以上。
CN202111009377.XA 2021-08-31 2021-08-31 生物基透明聚酰胺及其制备方法 Active CN115725071B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111009377.XA CN115725071B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 生物基透明聚酰胺及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111009377.XA CN115725071B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 生物基透明聚酰胺及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115725071A CN115725071A (zh) 2023-03-03
CN115725071B true CN115725071B (zh) 2024-04-05

Family

ID=85291166

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111009377.XA Active CN115725071B (zh) 2021-08-31 2021-08-31 生物基透明聚酰胺及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115725071B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63101419A (ja) * 1986-10-20 1988-05-06 Asahi Chem Ind Co Ltd 透明性に優れるポリアミド
CN105585841A (zh) * 2014-11-11 2016-05-18 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑复合物、由其制造的模塑制品及其使用用途
CN111378120A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 江苏瑞美福新材料有限公司 耐热聚酰胺材料及其制备方法
CN113121817A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 上海凯赛生物技术股份有限公司 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN113214472A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63101419A (ja) * 1986-10-20 1988-05-06 Asahi Chem Ind Co Ltd 透明性に優れるポリアミド
CN105585841A (zh) * 2014-11-11 2016-05-18 Ems专利股份公司 聚酰胺模塑复合物、由其制造的模塑制品及其使用用途
CN111378120A (zh) * 2018-12-27 2020-07-07 江苏瑞美福新材料有限公司 耐热聚酰胺材料及其制备方法
CN113121817A (zh) * 2019-12-30 2021-07-16 上海凯赛生物技术股份有限公司 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN113214472A (zh) * 2020-01-21 2021-08-06 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115725071A (zh) 2023-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4387184A (en) Heat stable polyphase polyamide compositions and preparation thereof
US8586664B2 (en) Polyamide moulded masses containing semi-crystalline transparent copolyamides for producing highly flexible transparent moulded parts with high notch-impact strength, low water absorbency and excellent resistance to chemicals
US4062819A (en) Polyamide blends having improved processing characteristics
US9034974B2 (en) Polyamide moulding materials containing copolyamides for producing transparent moulding parts with low distorsion in climatic testing
JP2818398B2 (ja) 無色透明の非晶質ポリアミドおよびその成形品
US5177177A (en) Amorphous copolyamide from dimer acid, aromatic dicarboxylic acid and cycloaliphatic diamine
JP4015370B2 (ja) 耐応力き裂性を改善した無色の高透明性ポリアミドブレンド
CN102803386A (zh) 聚酰胺树脂组合物及成形品
JP2009528399A (ja) p−ビス(アミノシクロヘキシル)メタンとテレフタル酸とを含むアモルファスコポリアミド
US4207411A (en) Copolyamide of branched C10 diamine, bis(4-aminocyclohexyl)-alkane, isophthalic acid and terephthalic acid
CN102459465A (zh) 聚酰胺树脂组合物及成形品
CN111471297B (zh) 一种生物基透明聚酰胺的制备方法及应用
CN113121817B (zh) 低吸水率的聚酰胺共聚物56ti及其制备方法和应用
CN112029090A (zh) 一种耐高温低吸水的聚酰胺共聚物5xt及其制备方法
CN113214472B (zh) 一种低吸水高韧性聚酰胺共聚物513ti及其制备方法
JPH0253823A (ja) ブロックコポリアミドの製造法
CN115093561B (zh) 一种耐温高阻长链聚酰胺及其制备方法
US5886087A (en) Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles
CN115725071B (zh) 生物基透明聚酰胺及其制备方法
CN115725069B (zh) 生物基透明聚酰胺及其制备方法
CN111303407B (zh) 透明聚酰胺及其制备方法
CN114163631B (zh) 一种聚酰胺及其制备方法与应用
JP2017165935A (ja) 透明ポリアミド組成物、成形体およびその製造方法
JPS58120634A (ja) ブロツクコポリアミド及びその製法
WO2023122877A1 (zh) 一种聚酰胺及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant