CN111378120A - 耐热聚酰胺材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐热聚酰胺材料及其制备方法,耐热聚酰胺材料的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,所述组分B与组分A的物质的量之比为0‑1.05;优选0‑0.50;所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50‑12.0;优选0.50‑2.00,最优选0.80‑1.90;所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00‑1.05;所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。本发明耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,可以用于工程塑料、纤维、薄膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐热聚酰胺材料及其制备方法。
背景技术
目前,聚酰胺是目前应用最广泛一个新材料家族,其中大部分长期耐热不超过150℃,工业化量产的耐热超过150℃的产品仅杜邦,DSM等几家跨国公司垄断,国内金发公司有PA10T技术报道,因PA10T有柔性连段的存在,耐热及刚性远不及PA5T,且目前国际主要耐热聚酰胺为PAXT,其中X为6、10、12居多,因分子结构特征,所制纤维不具备高弹性,没有仿真手感。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷,提供一种耐热聚酰胺材料,它耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,可以用于工程塑料、纤维、薄膜。
为了解决以上技术问题,本发明的技术方案是:一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0-1.05;优选0-0.50;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50-12.0;优选0.50-2.00,最优选0.80-1.90;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00-1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。
进一步,所述组分B为己二胺、癸二胺、十二烷二胺中的一种;优选:己二胺。
进一步,所述组分D为间苯二甲酸、己二酸、戊二酸、领苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸中的一种;优选:间苯二甲酸、己二酸、戊二酸;最优选:戊二酸。
进一步,它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
进一步,所述分子量调节剂为苯甲酸、苯甲胺中的一种。
进一步,所述催化剂为次亚磷酸钠。
进一步,所述抗氧剂为铜的卤化物、二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺、异佛尔酮二胺中的一种。
本发明还提供了一种耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200-220℃下加热反应4-8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8-1.2MPa,再升温至250-270℃保温2-4h,再次排气至反应器内压力降至0.1-0.5MPa,升温至290-310℃,保温0.5-2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180-240℃下继续加热12-24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
进一步,所述粒子的相对粘度为1.9-2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2-2.8。
进一步,组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法为将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;或者是:将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;或者是:将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
采用了上述技术方案后,通过戊二胺,对苯二甲酸作为主要原料,聚合后材料刚性苯环含量比例高,柔性链段还不足以自由构象,大大提高材料结晶度;材料因此具有高熔点,结晶可控,高强度特征。同时因戊二胺来至于植物,环境友好,可持续发展;该材料耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,用途在工程塑料领域,可用于长期环境温度大于150℃环境,用途在纤维领域,可用做在碱性条件下的过滤布,电厂除尘袋等,用途在薄膜领域,可用于食品药品包装,可短期在180℃灭菌。
具体实施方式
为了使本发明的内容更容易被清楚地理解,下面根据具体实施例,对本发明作进一步详细的说明。
实施例一
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0.05;
所述组分D与组分C的物质的量之比为2;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为己二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为间苯二甲酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲酸。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为铜的卤化物。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200℃下加热反应4h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8MPa,再升温至250℃保温2h,再次排气至反应器内压力降至0.1MPa,升温至290℃,保温0.5h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180℃下继续加热12小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为1.9;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
实施例二
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0.50;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为癸二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为戊二酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲胺。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在220℃下加热反应8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至1.2MPa,再升温至270℃保温4h,再次排气至反应器内压力降至0.5MPa,升温至310℃,保温2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、240℃下继续加热24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.8。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
实施例三
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为1;
所述组分D与组分C的物质的量之比为1.9;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为十二烷二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为戊二酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲酸。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为异佛尔酮二胺。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在210℃下加热反应6h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至1MPa,再升温至260℃保温3h,再次排气至反应器内压力降至0.4MPa,升温至300℃,保温1h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、220℃下继续加热20小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为2.0;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.4。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
以上三个本实施例制备得到的耐热聚酰胺材料的长期环境温度大于150℃,熔点在285-320℃之间,耐热性好,结晶度高好,机械强度高,耐化学性优越。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种耐热聚酰胺材料,其特征在于,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0-1.05;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50-12.0;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00-1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。
2.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述组分B为己二胺、癸二胺、十二烷二胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述组分D为间苯二甲酸、己二酸、戊二酸、领苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸中的一种。
4.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
5.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述分子量调节剂为苯甲酸、苯甲胺中的一种。
6.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述催化剂为次亚磷酸钠。
7.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述抗氧剂为铜的卤化物、二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺、异佛尔酮二胺中的一种。
8.一种如权利要求1至7中任一项所述的耐热聚酰胺材料的制备方法,其特征在于方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200-220℃下加热反应4-8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8-1.2MPa,再升温至250-270℃保温2-4h,再次排气至反应器内压力降至0.1-0.5MPa,升温至290-310℃,保温0.5-2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180-240℃下继续加热12-24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述粒子的相对粘度为1.9-2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2-2.8。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法为将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;或者是:将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;或者是:将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
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