CN111378120A - 耐热聚酰胺材料及其制备方法 - Google Patents

耐热聚酰胺材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111378120A
CN111378120A CN201811606922.1A CN201811606922A CN111378120A CN 111378120 A CN111378120 A CN 111378120A CN 201811606922 A CN201811606922 A CN 201811606922A CN 111378120 A CN111378120 A CN 111378120A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
heat
polyamide material
resistant polyamide
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811606922.1A
Other languages
English (en)
Inventor
蔡铁锦
杨勇
杨军
赵志
陶岚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ruimeifu New Material Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Ruimeifu New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Ruimeifu New Material Co ltd filed Critical Jiangsu Ruimeifu New Material Co ltd
Priority to CN201811606922.1A priority Critical patent/CN111378120A/zh
Publication of CN111378120A publication Critical patent/CN111378120A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28Preparatory processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • D01F6/805Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides from aromatic copolyamides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐热聚酰胺材料及其制备方法,耐热聚酰胺材料的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,所述组分B与组分A的物质的量之比为0‑1.05;优选0‑0.50;所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50‑12.0;优选0.50‑2.00,最优选0.80‑1.90;所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00‑1.05;所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。本发明耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,可以用于工程塑料、纤维、薄膜。

Description

耐热聚酰胺材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种耐热聚酰胺材料及其制备方法。
背景技术
目前,聚酰胺是目前应用最广泛一个新材料家族,其中大部分长期耐热不超过150℃,工业化量产的耐热超过150℃的产品仅杜邦,DSM等几家跨国公司垄断,国内金发公司有PA10T技术报道,因PA10T有柔性连段的存在,耐热及刚性远不及PA5T,且目前国际主要耐热聚酰胺为PAXT,其中X为6、10、12居多,因分子结构特征,所制纤维不具备高弹性,没有仿真手感。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷,提供一种耐热聚酰胺材料,它耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,可以用于工程塑料、纤维、薄膜。
为了解决以上技术问题,本发明的技术方案是:一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0-1.05;优选0-0.50;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50-12.0;优选0.50-2.00,最优选0.80-1.90;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00-1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。
进一步,所述组分B为己二胺、癸二胺、十二烷二胺中的一种;优选:己二胺。
进一步,所述组分D为间苯二甲酸、己二酸、戊二酸、领苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸中的一种;优选:间苯二甲酸、己二酸、戊二酸;最优选:戊二酸。
进一步,它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
进一步,所述分子量调节剂为苯甲酸、苯甲胺中的一种。
进一步,所述催化剂为次亚磷酸钠。
进一步,所述抗氧剂为铜的卤化物、二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺、异佛尔酮二胺中的一种。
本发明还提供了一种耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200-220℃下加热反应4-8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8-1.2MPa,再升温至250-270℃保温2-4h,再次排气至反应器内压力降至0.1-0.5MPa,升温至290-310℃,保温0.5-2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180-240℃下继续加热12-24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
进一步,所述粒子的相对粘度为1.9-2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2-2.8。
进一步,组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法为将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;或者是:将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;或者是:将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
采用了上述技术方案后,通过戊二胺,对苯二甲酸作为主要原料,聚合后材料刚性苯环含量比例高,柔性链段还不足以自由构象,大大提高材料结晶度;材料因此具有高熔点,结晶可控,高强度特征。同时因戊二胺来至于植物,环境友好,可持续发展;该材料耐热性好,结晶度高好,综合机械强度高,耐化学性优越,用途在工程塑料领域,可用于长期环境温度大于150℃环境,用途在纤维领域,可用做在碱性条件下的过滤布,电厂除尘袋等,用途在薄膜领域,可用于食品药品包装,可短期在180℃灭菌。
具体实施方式
为了使本发明的内容更容易被清楚地理解,下面根据具体实施例,对本发明作进一步详细的说明。
实施例一
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0.05;
所述组分D与组分C的物质的量之比为2;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为己二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为间苯二甲酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲酸。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为铜的卤化物。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200℃下加热反应4h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8MPa,再升温至250℃保温2h,再次排气至反应器内压力降至0.1MPa,升温至290℃,保温0.5h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180℃下继续加热12小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为1.9;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
实施例二
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0.50;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为癸二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为戊二酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲胺。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在220℃下加热反应8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至1.2MPa,再升温至270℃保温4h,再次排气至反应器内压力降至0.5MPa,升温至310℃,保温2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、240℃下继续加热24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.8。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
实施例三
一种耐热聚酰胺材料,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为1;
所述组分D与组分C的物质的量之比为1.9;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为十二烷二胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为戊二酸。
它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
所述分子量调节剂为苯甲酸。
所述催化剂为次亚磷酸钠。
所述抗氧剂为异佛尔酮二胺。
该耐热聚酰胺材料的制备方法,方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在210℃下加热反应6h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至1MPa,再升温至260℃保温3h,再次排气至反应器内压力降至0.4MPa,升温至300℃,保温1h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、220℃下继续加热20小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
所述粒子的相对粘度为2.0;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.4。
组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法可以为以下三种:1、将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;2、将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;3、将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
以上三个本实施例制备得到的耐热聚酰胺材料的长期环境温度大于150℃,熔点在285-320℃之间,耐热性好,结晶度高好,机械强度高,耐化学性优越。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐热聚酰胺材料,其特征在于,它的组分中包括组分A、组分B、组分C和组分D;其中,
所述组分B与组分A的物质的量之比为0-1.05;
所述组分D与组分C的物质的量之比为0.50-12.0;
所述组分A与组分B的物质的量之和与组分C与组分D的物质的量之和的比例为1.00-1.05;
所述组分A为戊二胺;所述组分B为除戊二胺之外的二元胺;所述组分C为对苯二甲酸,所述组分D为除对苯二甲酸外的二元羧酸。
2.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述组分B为己二胺、癸二胺、十二烷二胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述组分D为间苯二甲酸、己二酸、戊二酸、领苯二甲酸、癸二酸、十二烷二酸中的一种。
4.根据权利要求1所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:它的组分中还添加:分子量调节剂、抗氧剂和催化剂。
5.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述分子量调节剂为苯甲酸、苯甲胺中的一种。
6.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述催化剂为次亚磷酸钠。
7.根据权利要求4所述的耐热聚酰胺材料,其特征在于:所述抗氧剂为铜的卤化物、二(2,2,6,6- 四甲基-3-哌啶胺基)-间苯二甲酰胺、异佛尔酮二胺中的一种。
8.一种如权利要求1至7中任一项所述的耐热聚酰胺材料的制备方法,其特征在于方法的步骤中含有:
将组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解;
再加入分子量调节剂、抗氧剂和催化剂混合,注入反应器中,在200-220℃下加热反应4-8h,然后排出水蒸气降低反应器内压力至0.8-1.2MPa,再升温至250-270℃保温2-4h,再次排气至反应器内压力降至0.1-0.5MPa,升温至290-310℃,保温0.5-2h,得到熔体;
将熔体挤出造粒,得到粒子;将粒子放入真空转鼓,在小于1000Pa、180-240℃下继续加热12-24小时,冷却后得到耐热聚酰胺材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述粒子的相对粘度为1.9-2.2;得到的耐热聚酰胺材料的相对粘度为2.2-2.8。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:组分A、组分B、组分C和组分D与去离子水混合,加热搅拌至完全溶解的方法为将组分A、组分B、组分C和组分D一并加入去离子水中;或者是:将组分A、组分B、组分C和组分D依一定次序先后加入去离子水中;或者是:将组分A和组分B以及组分C和组分D先分别配制成盐溶液或干盐,再与去离子水混合。
CN201811606922.1A 2018-12-27 2018-12-27 耐热聚酰胺材料及其制备方法 Pending CN111378120A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811606922.1A CN111378120A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 耐热聚酰胺材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811606922.1A CN111378120A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 耐热聚酰胺材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111378120A true CN111378120A (zh) 2020-07-07

Family

ID=71219294

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811606922.1A Pending CN111378120A (zh) 2018-12-27 2018-12-27 耐热聚酰胺材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111378120A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022089674A1 (zh) * 2020-11-02 2022-05-05 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种用于生产耐高温聚酰胺的方法、耐高温聚酰胺及其应用
CN115725071A (zh) * 2021-08-31 2023-03-03 上海凯赛生物技术股份有限公司 生物基透明聚酰胺及其制备方法
CN115894898A (zh) * 2021-08-05 2023-04-04 上海凯赛生物技术股份有限公司 四元共聚聚酰胺pa56it及其制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022089674A1 (zh) * 2020-11-02 2022-05-05 上海凯赛生物技术股份有限公司 一种用于生产耐高温聚酰胺的方法、耐高温聚酰胺及其应用
CN115894898A (zh) * 2021-08-05 2023-04-04 上海凯赛生物技术股份有限公司 四元共聚聚酰胺pa56it及其制备方法
CN115725071A (zh) * 2021-08-31 2023-03-03 上海凯赛生物技术股份有限公司 生物基透明聚酰胺及其制备方法
CN115725071B (zh) * 2021-08-31 2024-04-05 上海凯赛生物技术股份有限公司 生物基透明聚酰胺及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111378120A (zh) 耐热聚酰胺材料及其制备方法
CN103694468B (zh) 一种尼龙树脂及其制备方法
CN106633858B (zh) 一种聚酰胺树脂复合材料及其制备方法和应用
CN105579528B (zh) 稳定的聚酰胺组合物
DE19654179A1 (de) H-förmige Polyamide
JP6377146B2 (ja) 固相重合を含む脂肪族または部分芳香族のポリアミドの製造法
CN107189062A (zh) 一种低熔点阻燃共聚尼龙及其制备方法
KR20180037321A (ko) 안정화된 폴리아미드
US3294758A (en) Amorphous polyamides from a mixture of an alkyl substituted aliphatic diamine and unsubstituted aliphatic diamine
CN108383996A (zh) 一种高结晶速率聚酰胺及其制备方法和应用
CN109867779A (zh) 一种聚酯酰胺的制备方法及其产品
CN104817693B (zh) 一种半芳香聚酰胺pa11t及其制备方法
CN105254873A (zh) 一种阻燃尼龙树脂及其制备方法
JPH02123159A (ja) ポリアミド―ポリアリ―レンスルフィドのブレンド
CN103408927A (zh) 复合纤维改性尼龙材料及其制备方法
CN104497304A (zh) 高流动性高温尼龙树脂、纤维增强尼龙及其制备方法
CN105131280A (zh) 一种无卤阻燃共聚聚酰胺66树脂及其制备方法
CN111378123A (zh) 聚酰胺树脂及其制备方法
CN105153416A (zh) 一种双磷阻燃共聚尼龙及其制备方法
CN104497305B (zh) 一种高流动性高温尼龙及其制备方法
CN106750270A (zh) 一种n‑p协效阻燃尼龙66及其制备方法
CN104530697A (zh) 一种阻燃高流动性高温尼龙及其制备方法
CN114907688B (zh) 一种长碳链聚酰胺5x薄膜及其制备方法
CN109535710B (zh) 一种超柔韧易加工尼龙612护套专用料及其制备方法
CN113831732A (zh) 低吸水率高韧性高温尼龙复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20200707