JP7327914B2 - 低ヘイズ強化ポリアミド成形材料とその成形体 - Google Patents
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Description
(A)50~95重量%のポリアミド(A1)及び(A2)からなる混合物
(A1)一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A1)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド(A1);
(A2)一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A2)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド(A2);、
(B)5~50重量%の屈折率が1.540~1.600の範囲である一種以上のガラスフィラー、
(C)0~10重量%の一種以上の添加剤。
ここで、以下の要件は必ず満たされるべきである。
・成分(A)~(C)の重量部の合計が100重量%である。
・成分(A1)及び(A2)の重量部の合計は、成分(A)が100%である。
・Δ1=n(A1)-n(B)、Δ2=n(B)-n(A2)としたときに、Δ2/Δ1>1の場合、前記混合物(A)に含まれる(A1)が50重量%より多く、Δ2/Δ1≦1の場合、前記混合物(A)に含まれる(A2)が50重量%より多い。
・透明なポリアミド類(A1)及び(A2)が90%以上の透明度、及び3%以下のヘイズを有する。
・混合物(A)が88%以上の透明度、及び5%以下のヘイズを有する。
<ポリアミドとそのモノマーに関する注釈及び略称>
本発明において、「ポリアミド(PA)」は総称であるものとし、ホモポリアミド及びコポリアミドからなる。ポリアミドとそのモノマーに関し選択された注釈と略称は、ISO規格16396-1(2015(D))に対応するものである。ここで使用される略称は、モノマーのIUPAC名の同意語として用いられる。モノマーの略称は以下の通りである。「MACM」:ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン(別名:3,3’-ジメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン、CAS番号:6864-37-5)。「PACM」:ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン(別名:4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン、CAS番号:1761-71-3)。「TMDC」:ビス-(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン(別名:3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジアミノジシクロヘキシルメタン、CAS番号:65962-45-0)。「T」は、テレフタル酸を示す(CAS番号:100-21-0)。「I」は、イソフタル酸を示す(CAS番号:121-95-5)。「BAC」は、1,4-ビス(アミノメチル)-シクロヘキサンを示す(CAS番号:2549-93-1)。
本発明に係るポリアミド成形材料は、成分(A)~(C)を含むか、好ましくは成分(A)~(C)のみからなる。供給量としては、成分(A)~(C)の合計量が100重量%である。個々の成分(A)~(C)の含有量に関して定められる範囲は、成分(A)~(C)のすべての合計量が100重量%であるという厳密な条件を満たしていれば、個々の成分については一定の範囲内における任意の含有量とすることができるものとする。
非晶質又は微結晶性ポリアミドは、ISO 11357(2013)に従い、ダイナミックDSC(differential scanning calorimetry、示差走査熱量測定)を用いて昇温速度20K/分で加熱した際の融解熱量が、好ましくは最大で25J/g、特に好ましくは最大で22J/g、最も好ましくは0~20J/gを示す。
本発明におけるポリアミドは、厚さ2mmのプレートをASTM D 1003-13(2013)に準拠して測定した光透過量が90%以上であり、そのヘイズは3%以下であって、透明である。以下、透明ポリアミドとは、常に、透明度および融解熱量に関して上述の定義を満たす非晶質又は微結晶性ポリアミドのことを意味する。
ヘイズは物質の拡散挙動を示すものである。透明性は、物質の光透過性を示すものである。本発明の構成の範囲内では、ヘイズ又は透明性は、ASTM D 1003に準拠して、BYK ガードナー(Gardner)社の測定機器であるヘイズガードプラス(Haze Gard Plus)のCIE ライトタイプ(light type) Cを用いて、ポリアミド成形材料から製造された成形体(厚さ2mm、縦横:60×60mm)を23℃の条件にて測定した、ヘイズ又は透明性(透過量の合計)であると解される。
屈折率は式の中で略称にて示され、実験に関する部分では「n」として示されている。
屈折率は、ガラスフィラーについて常に明記されており、特にガラス繊維に関しては、測定波長は589nmである。ガラスフィラーの屈折率の決定は、特にガラス繊維について、ベックのライン法(Beck's line method)及びISO 489(1999-04)の方法Bに基づき波長589nmにおいて浸漬液(immersion fluids)を用いて行った。ポリアミド(A1)及び(A2)の屈折率は、それぞれ2mmの厚さ(60×60×2mm)のプレートを用い、波長589nm、23℃において、ISO 489(1999-04)の方法Aに準拠して、カールツァイス社のアッベ屈折系を用いて決定された。接触液として、1-ブロモナフタレンが用いられた。
本発明に係るポリアミド成形材料は、成分(A)~(C)の合計のうち50~95重量%の成分(A)を含むとともに、ポリアミド(A1)及び(A2)の混合物を含む。成分(A1)及び(A2)の重量部を合計すると、成分(A)が合計100%となる。ここで、(A1)は、一種以上の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A1)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミドである。(A2)は、一種以上の透明なポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A2)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して最大で35モル%有し、非晶質又は微結晶であるポリアミドである。特に、ポリアミド(A1)及び(A2)は非晶質である。
Δ2/Δ1>1
以下の条件を満たすとき、混合物(A)のうち成分(A2)の割合は50重量%より多い。
Δ2/Δ1≦1
ここで、
Δ1=n(A1)-n(B)であり、
Δ2=n(B)-n(A2)であって、
n(A1)は成分(A1)の屈折率を表しており、
n(A2)は成分(A2)の屈折率を表しており、
n(B)はガラスフィラーの屈折率を示している。
以下、成分(A)について好ましい実施形態について示す。
(a-A1)ジアミンの総量に対して10~100モル%の脂環式ジアミン類;
(b-A1)ジアミンの総量に対して0~90モル%の芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A1)ジアミンの総量に対して0~90モル%の開鎖脂環式ジアミン類;
(d-A1)ジカルボン酸の総量に対して0~65モル%の開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A1)ジカルボン酸の総量に対して35~100モル%の芳香族ジカルボン酸類;
(f-A1)ジカルボン酸の総量に対して0~65モル%の脂環式ジカルボン酸類;
(g-A1)モノマー(a-A1)~(g-A1)の総量に対して0~40重量%の炭素原子を6~12個有するラクタム及び/又はアミノカルボン酸類;からなり、
ジアミン類(a-A1)、(b-A1)及び(c-A1)の生成物(products)の合計が100モル%であり、ジカルボン酸類(d-A1)、(e-A1)及び(f-A1)の生成物の合計が100モル%であり、ポリアミド(A1)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、モノマー(b-A1)及び(e-A1)の量の合計が35モル%超である。ジカルボン酸の総量に対する含有量は、それぞれ、芳香族ジカルボン酸類(e-A1)を特に72~100モル%、開鎖脂肪族ジカルボン酸類(d-A1)を0~28モル%、脂環式ジカルボン酸類(f-A1)を0~28モル%含む。非常に好ましくは、(A1)は脂環式ジカルボン酸類(f-A1)を含まない。さらに好ましくは、ジアミンの総量に対する含有量は、脂環式ジアミン類(a-A1)を10~50モル%、開鎖脂環式ジアミン類(c-A1)を50~90モル%、ジアミン類(b-A1)を0~40モル%含む。非常に好ましくは、(A1)はジアミン類(b-A1)を含まない。
(a-A2)ジアミンの総量に対して20~100モル%の脂環式ジアミン類;
(b-A2)ジアミンの総量に対して0~70モル%の芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A2)ジアミンの総量に対して0~80モル%の開鎖脂肪族ジアミン類;
(d-A2)ジカルボン酸類の総量に対して20~100モル%の開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A2)ジカルボン酸類の総量に対して0~70モル%の芳香族ジカルボン酸類;
(f-A2)ジカルボン酸類の総量に対して0~80モル%の脂環式ジカルボン酸類;
(g-A2)モノマー(a-A2)~(g-A2)の総量に対して0~40重量%の炭素原子を6~12個有するラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類;からなり、
ジアミン類(a-A2)、(b-A2)及び(c-A2)の合計が100モル%であり;
ジカルボン酸類(d-A2)、(e-A2)及び(f-A2)の合計が100モル%であり;
前記ポリアミド(A2)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の合計に対して、モノマー(b-A2)及び(e-A2)の量の合計が最大で35モル%である。ジカルボン酸類の総量に対する含有量はそれぞれ、特に好ましくは、開鎖脂肪族ジカルボン酸類(d-A2)が30~70モル%の範囲、芳香族ジカルボン酸類(e-A2)が30~70モル%の範囲であって、(A2)は脂環式ジカルボン酸類(f-A2)を含まないことが特に好ましい。ジアミンの類の総量に対する含有量がそれぞれ、脂環式ジアミン類(a-A2)が25~75モル%の範囲、開鎖脂肪族ジアミン類(c-A2)が25~75モル%の範囲であって、(A2)はジアミン類(b-A2)を含まず、ラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類(g-A2)を含まないことが好ましい。
本発明のさらに好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料は、1種類のポリアミド(A2)から構成される。
特に、ポリアミド成形材料は1種類のポリアミド(A1)及び1種類のポリアミド(A2)から構成される。
1,5-アントラセンジカルボン酸、p-ターフェニレン-4,4’-ジカルボン酸、及び2,5-ピリジンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される。芳香族ジカルボン酸(e-A1)及び/又は(e-A2)が、テレフタル酸、イソフタル酸、及びそれらの混合物を含む群より選択されることが特に好ましい。
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である;
・ポリアミド(A1)が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド(A2)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である;
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)がMACMI/MACMT/12である;
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/12/PACMI/PACMTであり、ポリアミド(A2)がMACMI/MACMT/MACM12である;
・ポリアミド(A1)が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド(A2)がMACMI/12である;
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)がMACMI/12である、
いずれかの組み合わせを含むか、または当該いずれかの組み合わせからなることが特に好ましい。
本発明によるポリアミド成形材料には、一種以上のガラスフィラーが成分(B)として含まれている。ガラスフィラー(B)は、ポリアミド成形材料中に5~50重量%、好ましくは10~40重量%、特に好ましくは15~35重量%、特に好ましくは15~30重量%含まれており、ポリアミド成形材料に対するこれらの量は、成分(A)、(B)及び(C)で100重量%となる。
本発明に係るポリアミド成形材料は、さらに、成分(A)~(C)の合計に対して0~10重量%の成分(C)を含む。
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアミド成形材料のうち成分(C)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して0~7重量%の範囲、好ましくは0~5重量%の範囲、特に好ましくは0.1~3.0重量%である。
本発明に係る好ましい実施形態は、ポリアミド成形材料中の成分(A)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して55~90重量%の範囲、好ましくは60~85重量%の範囲、特に好ましくは62~84.9重量%の範囲であり、ポリアミド成形材料中の成分(B)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して10~40重量%の範囲、好ましくは15~35重量%の範囲、特に好ましくは15~30重量%の範囲であり、ポリアミド成形材料中の成分(C)の割合が、成分(A)~(C)の合計に対して0~7重量%、好ましくは0~5重量%、特に好ましくは0.1~3.0重量%である。
(A)50~95重量%の
(A1)60~90%のポリアミドと、
(A2)10~40%のポリアミドとの混合物、
(B)5~50重量%の少なくとも一種の屈折率が1.55~1.57のガラスフィラー、
(C)0~10重量%の少なくとも一種の添加剤
の成分を含み、特に好ましくはこれらの成分からなる。
この組成におけるΔ1及びΔ2は、0.003以上であり、特に0.003~0.03の範囲である。
(A)50~95重量%の
(A1)60~90%の、ポリアミド(A1)中のジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを36~80モル%含むポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12と、
(A2)10~40%の、ポリアミド(A2)中のジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを0~33モル%含むポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12と、の混合物、
(B)5~50重量%の少なくとも一種の屈折率が1.5400~1.600のガラスフィラー、
(C)0~10重量%の少なくとも一種の添加剤の成分を含み、特に好ましくはこれらの成分からなる。
(A)50~95重量%の
(A1)10~40%のポリアミドPA 6I/6T/MACMI/MACMT と、
(A2)60~90%のポリアミドPA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12との混合物、
(B)5~50重量%の少なくとも一種の屈折率が1.55~1.58のガラスフィラー、
(C)0~10重量%の少なくとも一種の添加剤の成分を含み、
特に好ましくはこれらの成分からなる。
本発明はさらに、上記に定義された成形材料を含む成形体に関するものである;成形体は当該ポリアミド成形材料からなることが好ましい。これらの成形体は特に、装飾用の構造骨組み、制御ボタン、カバー、可視表面、バックライトの構成要素、携帯電話の外装、タブレット、電子デバイスの筐体、車両の装備品、家庭用電気製品、容器、車両用キー並びに、レジャー用品及びアウトドア用品を含む群より選択される。
本発明はさらに、非晶質又は微結晶であり、芳香族構造単位を有するモノマーをジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%より多く有し、ポリアミド成形材料のヘイズを減少させるための一種以上の透明ポリアミド(A1)の使用に関するものであって、さらにまた、非晶質又は微結晶であり、芳香族構造単位を有するモノマーをジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して25モル%以下有し、1.540~1.600の範囲の屈折率を有するガラスフィラーと、添加剤を含んでいてもよい、一種以上の透明ポリアミド(A2)の使用に関するものである。ここで、ポリアミド(A1)及び(A2)はポリアミド混合物(A)を形成する。
本明細書の範囲内では、以下を測定方法として用いた:
<表面粗さ、Ra,Rz>
テスト試料の粗さは、DIN EN ISO 4287 (2010-07)に準拠して、Mahr GmbH社(ドイツ)のMarSurf XR1表面測定ステーションを用いて測定された。粗さの値、すなわち、算術平均粗さRa及び表面粗さRzは、マイクロメーター(μm)にて示す。
透明度とヘイズは、ASTM D 1003に準拠して、BYK Gardner社の測定機器である、CIEライトタイプCを備えたHaze Gard Plusを用いて、2mmの厚さのプレート(表面は60mm×60mm)が23℃にて測定された。試料(60×60×2mmのプレート)の表面は、成形材料又は多層成形体について、表2の実施例および比較例に従って明確に特定された算術平均粗さRaと表面粗さRzを有する。テスト試料の製造については、下記の項目3.3にて記載する。
融解(fusion)の融解点と融解エンタルピーとは、ISO11357-3(2013)に準拠して、ペレットで特定された。加熱率20K/分で、DSC(differential scanning calorimetry、示差走査熱量測定)測定が行われた。
ガラス転移温度Tgは、ISO 11357-2(2013)に準拠して、ペレットで、示差走査熱量測定(DSC)によって特定された。2つの加熱ステップのそれぞれが加熱率20K/分で行われた。サンプルは、最初の加熱の後、ドライアイスで冷却された。ガラス転移温度(Tg)は、2番目の加熱ステップにおいて特定された。本明細書においてガラス転移温度として明記されたガラス遷移領域(glass transition zone)の中心は、「ハーフハイト(half height)」方法を用いて特定された。
相対粘度は、IS 307(2007)に準拠して20℃にて特定された。次の目的のために、100mlのm-クレゾールの中に、計測した0.5gのポリマーのペレットを入れた;RV=t/t0の後の相対粘度(RV)の計算は、規格のセクション11に基づいて行われた。
弾性率及び張力(tensile strength)の特定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に準拠して製造されたISO引張棒(tensile rod)(タイプA1、質量170×20/10×4)で、引張速度1mm/分で、23℃においてISO 527(2012)に準拠して行われた。
破壊応力と破断伸びの特定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に準拠して製造されたISO引張棒(tensile rod)(タイプA1、質量170×20/10×4)で、引張速度(tensile speed)5mm/分で、23℃において、ISO 527(2012)に準拠して行われた。
シャルピーによる耐衝撃性の特定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に準拠して製造されたISO試験棒(test rod)、タイプB1(質量80×10×4mm)で、23℃において、ISO 179/2*eU(1997、*2=機器)に準拠して行われた。
シャルピーによるノッチ耐衝撃性の特定は、ISO/CD 3167(2003)の規格に準拠して製造されたISO試験棒(test rod)、タイプB1(質量80×10×4mm)で、23℃において、ISO 179/2*eA(1997、*2=機器)に準拠して行われた。
荷重たわみ温度(HDT)或いは荷重負荷における熱変形温度は、HDT/A、及び/又は、HDT/Bとして報告されている。HDT/Aは、曲げ応力が1.80MPaのA法に対応し、HDT/Bは、曲げ応力が0.45MPaのB法に対応する。HDT値は、80×10×4mmのISO調節棒(baffle rods)で、ISO 75(2013-04)に準拠して特定された。
ガラス繊維の屈折率の特定は、ベックのライン法(Beck's line method)を用い、ISO 489(1999-04)のB法に基づいて、589nmについて浸漬液を用いて行った。
ポリアミドA1及びA2の屈折率は、2mmの厚さのプレート(60×60×2mm)において、ISO 489(1999-04)に準拠して、589nm、23℃で、カールツァイス社(Carl Zeiss)のアッベ屈折計を用いて特定された(A法)。試験されるプレートと、プリズム面との間に、接触液として1-1-ブロモナフタレンが添加された。
実施例及び比較例で用いられる材料を、表1に順に並べた。
3.1 ポリアミド成形材料の製造
融解したポリマーからプラスチック成形材料を製造するため、材料は、単軸若しくは二軸押出機、又はスクリュー式混練機などの標準的な配合機器で、通常、混合(配合)される。ここで、各成分は個々に計量されてフィーダーへ供給されるか、ドライブレンドの形状で供給される。添加剤を使用する場合は、直接又はマスターバッチの形状で導入することができる。ドライブレンド製品では、乾燥ポリマーペレットと添加剤とが混合される。当該混合は、吸湿を避けるため、乾燥した保護ガス下で行うことができる。用いられるガラス繊維は計量され、サイドフィーダーによって所望の割合で融解したポリマーの中へ投入され、さらに、混合機器のシリンダーの中で均質化される。フィーダー又はサイドフィーダーへ投入された、すべての成分の計量は、電子的に制御されたスケールによって、ガラス-ポリマーの所望の量比となるように設定される。
実施例B1~B3及び比較例VB1~VB3の成形材料は、Werner and Pfleiderer社の二軸押出機、タイプZSK25で製造された。ポリアミド(A1)及び(A2)は、計量トロリーによって表2に特定された含有量に計量され、押出機に給送された。用いられるガラス繊維は、サイドフィーダーによって所望の割合で融解したポリマーの中へと搬送され、さらに、混合機器のシリンダーの中で均質化された。
テスト試料として、引張棒(tensile rods)、調節棒(baffle rods)及びプレートは、ペレットから射出成形され、表2に明記された性質が特定された。テスト試料は、Arburg社のモデルオールラウンダー(model Allrounder) 420 C 1000-250の射出成形機によって製造された。ここでは、シリンダーの温度を250℃から290℃へと上昇させたものを用いた。すべての射出成形体の融解温度は、それぞれ294~300℃となった。プレート(2mm×60mm×60mm)の場合、各ケースにおいて工具温度)(tool temperature)は120℃であった。引張棒(tensile rods)及び調節棒(baffle rods)の工具温度は、それぞれ80℃であった。テスト試料は他に特に特定されていなければ乾燥状態で用いた;このために、射出成形後48時間以上はドライ環境中、すなわちシリカゲルで覆って、常温保存した。
3.4.1 単層成形体
以下の表2は、本発明に係る実施例に関するものと、比較例に関するものである。
<多層成形体の製造>
以下の寸法60×60×2mmの多層成形体は、本発明に係るポリアミド成形化合物を用いて、非強化(non-reinforced)な透明ポリアミドフィルムのバック射出成形によって製造された。製造は、60×60×2mmのプレートで上記の条件を用いて、アーブルグ社製(Arburg)、420C 1000-250の射出成形機で行われた。ポリアミド3 (PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12;(成分A2))から構成された厚さ100μmの2つの押出フィルム(extruded films)を、60×60×0.1mmの大きさに切断して射出成形機に入れ、器具を閉じた後の2枚のフィルムの間に残っている空間(キャビティー)に、本発明の実施例B1又はB3に係るポリアミド成形材料を注入することによって充填した。冷却後、多層成形体は離型され、透明度およびヘイズはASTM D1003に準拠して決定された。ポリアミド3の挿入フィルム(insertion films)は、射出成形工程の後、多層成形体から除去することは最早できないが、実施例B1及びB3の成形材料への材料連続性(material continuity)にむしろ繋がっていた。
表2によれば、本発明に係る実施例B1~B3のポリアミド成形材料は、13~17%という非常に低いヘイズと、80~90%という高い透明性を有している。これに対し、比較例VB1~VB4のポリアミド成形材料は、52~95%という遙かに高いヘイズの範囲を示している。
Claims (18)
- (A)50~95重量%のポリアミド(A1)及び(A2)からなる成分
(A1)少なくとも一種の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A1)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%超有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド(A1);
(A2)少なくとも一種の透明な半芳香族ポリアミドであって、芳香族構造単位を有するモノマーを、ポリアミド(A2)中のジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して35モル%以下有し、非晶質又は微結晶であるポリアミド(A2);と、
(B)5~50重量%の屈折率が1.540~1.600の範囲である少なくとも一種のガラスフィラーと、
(C)0~10重量%の少なくとも一種の添加剤と、を含む、又はそれらの成分からなる、ポリアミド成形材料であって、
前記(A)~(C)の成分の重量比の合計が100重量%であり、
nがISO489(1999-04)に準拠して波長589nmにおいて測定された屈折率であって、Δ1=n(A1)-n(B)、Δ2=n(B)-n(A2)としたときに、
Δ1及びΔ2が各々独立に0.003~0.03であり、
Δ2/Δ1>1の場合、前記成分(A)に含まれる(A1)が50重量%より多く、
Δ2/Δ1≦1の場合、前記成分(A)に含まれる(A2)が50重量%より多く、
前記ポリアミド(A1)及び(A2)が90%以上の透明度、及び3%以下のヘイズを有し、
前記成分(A)が88%以上の透明度、及び5%以下のヘイズを有し、
ここで、前記ポリアミド(A1)、(A2)及び前記成分(A)の透明度及びヘイズは、当該ポリアミド(A1)、(A2)又は前記成分(A)で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に準拠して測定されたものである、
ポリアミド成形材料。 - Δ2/Δ1>1の場合、前記成分(A)が、前記ポリアミド(A1)を51~95重量%含み、前記ポリアミド(A2)を、5~49重量%含む;又は、
Δ2/Δ1≦1の場合、前記成分(A)が、前記ポリアミド(A2)を51~95重量%含み、前記ポリアミド(A1)を5~49重量%含む、
請求項1に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)が以下のモノマー:
(a-A1)ジアミンの総量に対して10~100モル%の脂環式ジアミン類;
(b-A1)ジアミンの総量に対して0~90モル%の芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A1)ジアミンの総量に対して0~90モル%の開鎖脂環式ジアミン類;
(d-A1)ジカルボン酸の総量に対して0~65モル%の開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A1)ジカルボン酸の総量に対して35~100モル%の芳香族ジカルボン酸類;
(f-A1)ジカルボン酸の総量に対して0~65モル%の脂環式ジカルボン酸類;
(g-A1)モノマー(a-A1)~(g-A1)の総量に対して0~40重量%の炭素原子を6~12個有するラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類;からなり、
ジアミン類(a-A1)、(b-A1)及び(c-A1)の合計が100モル%であり;
ジカルボン酸類(d-A1)、(e-A1)及び(f-A1)の合計が100モル%であり;
前記ポリアミド(A1)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、モノマー(b-A1)及び(e-A1)の量の合計が35モル%超である、
請求項1又は2に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)が、当該ポリアミド(A1)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、36モル%以上の芳香族構造単位を有するモノマーを含む、
請求項1~3のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A2)が以下のモノマー:
(a-A2)ジアミンの総量に対して20~100モル%の脂環式ジアミン類;
(b-A2)ジアミンの総量に対して0~70モル%の芳香族構造単位を有するジアミン類;
(c-A2)ジアミンの総量に対して0~80モル%の開鎖脂肪族ジアミン類;
(d-A2)ジカルボン酸類の総量に対して20~100モル%の開鎖脂肪族ジカルボン酸類;
(e-A2)ジカルボン酸類の総量に対して0~70モル%の芳香族ジカルボン酸類;
(f-A2)ジカルボン酸類の総量に対して0~70モル%の脂環式ジカルボン酸類;
(g-A2)モノマー(a-A2)~(g-A2)の総量に対して0~40重量%の炭素原子を6~12個有するラクタム類及び/又はアミノカルボン酸類;からなり、
ジアミン類(a-A2)、(b-A2)及び(c-A2)の合計が100モル%であり;
ジカルボン酸類(d-A2)、(e-A2)及び(f-A2)の合計が100モル%であり;
前記ポリアミド(A2)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の合計に対して、モノマー(b-A2)及び(e-A2)の量の合計が35モル%以下である、
請求項1~4のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A2)が、前記ポリアミド(A2)に含まれるジアミン類及びジカルボン酸類の総量に対して、33モル%以下の芳香族構造単位を有するモノマーを含む、
請求項1~5のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)及び(A2)の前記芳香族構造単位を有するモノマーが、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸(NDA)、ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4'-ジフェニルスルホンジカルボン酸、1,5-アントラセンジカルボン酸、p-ターフェニレン-4,4''-ジカルボン酸、2,5-ピリジンジカルボン酸、キシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される、請求項1~6のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記ポリアミド成形材料で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に準拠して測定された透明度が、80%以上;及び/又は
前記ポリアミド成形材料で製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)においてASTM D1003に準拠して測定されたヘイズが、最大で40%;及び/又は
DIN EN ISO 4287 (2010-07)に準拠して、MarSurf XR1表面測定ステーションを用いて測定されたガラス繊維の形状の前記ポリアミド成形材料から製造された成形体(60×60×2mmの寸法のプレート)の、
算術平均粗さ(Ra)が、0.12μm以下、及び/又は、
表面粗さ(Rz)が、1.50μm以下である、
請求項1~7のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記脂環式ジアミン(a-A1)及び/又は(a-A2)が、ビス(4-アミノ-3-メチルシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノ-3-エチルシクロヘキシル)メタン、ビス-(4-アミノ-3,5-ジメチルシクロヘキシル)メタン、2,6-ノルボルナンジアミン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,4-ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、1,3-ビス-(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス-(アミノメチル)シクロヘキサン、2,2-(4,4'-ジアミノジシクロヘキシル)プロパン、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
前記芳香族構造単位を有するジアミン(b-A1)及び/又は(b-A2)が、キシリレンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
前記ジアミン(c-A1)及び/又は(c-A2)が、1,4-ブタンジアミン、1,5-ペンタンジアミン、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、ヘキサンジアミン、ノナンジアミン、2-メチル-1,8-オクタンジアミン、1,10-デカンジアミン、1,11-ウンデカンジアミン、1,12-ドデカンジアミン、1,13-トリデカンジアミン、1,14-テトラデカンジアミン、1,18-オクタデカンジアミン、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
脂肪族ジカルボン酸(d-A1)及び/又は(d-A2)が、1,6-アジピン酸、1,9-ノナン二酸、1,10-デカン二酸、1,11-ウンデカン二酸、1,12-ドデカン二酸、1,13-トリデカン二酸、1,14-テトラデカン二酸、1,16-ヘキサデカン二酸、1,18-オクタデカン二酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
前記芳香族ジカルボン酸(e-A1)及び/又は(e-A2)が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸(NDA)、ビフェニルジカルボン酸、4,4'-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4'-ジフェニルメタンジカルボン酸、及び4,4'-ジフェニルスルホンジカルボン酸、1,5-アントラセンジカルボン酸、p-ターフェニレン-4,4''-ジカルボン酸、及び2,5-ピリジンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
前記脂環式ジカルボン酸(f-A1)及び/又は(f-A2)が、1,3-シクロペンタンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、2,3-ノルボナンジカルボン酸、2,6-ノルボナンジカルボン酸、及びそれらの混合物を含む群より選択される;
及び/又は
前記ラクタム及び/又はアミノカルボン酸類((g-A1)及び/又は(g-A2))が、m-アミノ安息香酸、p-アミノ安息香酸、カプロラクタム(CL)、α,ω-アミノカプロン酸、α,ω-アミノヘプタン酸、α,ω-アミノオクタン酸、α,ω-アミノノナン酸、α,ω-アミノデカン酸、α,ω-アミノウンデカン酸(AUA)、ラウロラクタム(LL)及びα,ω-アミノドデカン酸(ADA)を含む群より選択される、請求項3に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)が、PA MACMI/12, PA MACMI/1012, PA MACMT/12, PA MACMI/MACMT/12, PA MACMI/MACMT, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12, PA 6I/MACMI, PA 6I/6T/PACMI/PACMT, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA 12/PACMI, PA 12/MACMT, PA 6/PACMT, PA 6/PACMI, PA MXDI, PA MXDI/MXD6, PA MXDI/MXD10, PA MXDI/MXDT, PA MXDI/MACMI, PA MXDI/MXDT/MACMI/MACMT, PA 6I/6T/BACI/BACT, PA MACMI/MACMT/BACI/BACT, PA 6I/6T/MACMI/MACMT/BACI/BACT及びそれらの混合物を含む群より選択され、これらのポリアミドは、ジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを35モル%超含み;
及び/又は
前記ポリアミド(A2)が、PA MACM9, PA MACM10, PA MACM11, PA MACM12, PA MACM13, PA MACM14, PA MACM15, PA MACM16, PA MACM17, PA MACM18, PA MACM36, PA PACM9, PA PACM10, PA PACM11, PA PACM12, PA PACM13, PA PACM14, PACM15, PA PACM16, PACM17, PA PACM18, PA PACM36, PA TMDC9, PA TMDC10, PA TMDC11, PA TMDC12, PA TMDC13, PA TMDC14, PA TMDC15, PA TMDC16, PA TMDC17, PA TMDC18, PA TMDC36 又はコポリアミド類、例えばPA MACM10/1010, PA MACM10/PACM10, PA MACM12/1012, PA MACM14/1014, PA PACM10/1010, PA PACM12/1012, PA PACM14/1014, PA MACM12/PACM12, PA MACM14/PACM14, PA MACMI/MACMT/MACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM36, PA MACMT/MACM36, PA MACMI/MACM12, PA MACMT/MACM12, PA MACMI/MACMT/10I/10T/1012, PA 6I/6T/612/PACMI/PACMT/PACM12, PA 6I/612/MACMI/MACM12, PA 6T/612/MACMT/MACM12, PA 10T/1012/MACMT/MACM12, PA 10I/1012/MACMI/MACM12, PA6I/6T/MACMI/MACMT/PACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMI/MACM12/PACM12, PA MACMT/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/PACMT/MACM12/PACM12, PA MACMI/MACM36, PA MACMI/MACMT/MaCM36, PA 1012/MACMI, PA 1012/MACMT, 1010/MACMI, PA 1010/MACMT, PA 612/MACMT, PA 610/MACMT, PA 612/MACMI, PA 610/MACMI,PA 1012/PACMI, PA 1012/PACMT, PA 1010/PACMI, PA 1010/PACMT, PA 612/PACMT, PA 612/PACMI, PA 610/PACMT, PA 610/PACMI及びそれらの混合物からなる群より選択され;
これらのポリアミドは、ジアミン及びジカルボン酸の総量に対して、芳香族単位を有するモノマーを35モル%以下含み;及び/又は
前記成分(A)は、前記ポリアミド(A1)及び(A2)として、
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である;又は
・ポリアミド(A1)が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド(A2)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12である;又は
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)がMACMI/MACMT/12である;又は
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/12/PACMI/PACMTであり、ポリアミド(A2)がMACMI/MACMT/MACM12である;又は
・ポリアミド(A1)が6I/6T/MACMI/MACMTであり、ポリアミド(A2)がMACMI/12である;又は
・ポリアミド(A1)が6I/6T/612/MACMI/MACMT/MACM12であり、ポリアミド(A2)がMACMI/12である、
のいずれかの組み合わせを含む、請求項1~9のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも一種の前記ガラスフィラー(B)が、ガラス繊維、すりガラス繊維、ガラス粒子、ガラスフレーク、ガラス球、中空ガラス球及びそれらの組み合わせを含む群より選択される、請求項1~10のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも一種の前記ガラスフィラー(B)のガラスタイプが、E-ガラス、E-CR-ガラス、R-ガラス、ARガラスを含む群より選択される、請求項1~11のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記少なくとも一種の添加剤(C)が、無機系および有機系安定剤、モノマー類、可塑剤、ポリアミド成形材料に対してそれぞれ5重量%未満の半結晶性ポリアミド、耐衝撃性改良材、潤滑剤、着色剤、マーキング手段、フォトクロミック作用剤、離型手段、縮合触媒、鎖調節剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、光学増白剤、ノンハロゲン系難燃剤、天然シートケイ酸塩、合成シートケイ酸塩、粒子径が最大100nmであるナノスケールの充填剤、及びそれらの混合物を含む群より選択される、請求項1~12のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。
- 前記ポリアミド成形材料に含まれる前記成分(A)の割合が、前記成分(A)~(C)の合計含有量に対して55~90重量%である;及び/又は
前記ポリアミド成形材料に含まれる前記ガラスフィラー(B)の割合が、前記成分(A)~(C)の合計含有量に対して10~40重量%である;及び/又は
前記ポリアミド成形材料に含まれる前記少なくとも一種の添加剤(C)の割合が、前記成分(A)~(C)の合計含有量に対して0~7重量%である;及び/又は
前記ポリアミド成形材料は成分(A)~(C)以外の他の成分を含まない、
請求項1~13のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 前記ポリアミド(A1)のISO 11357-2に準拠して特定されたガラス転移温度が、135℃以上;及び/又は
前記ポリアミド(A2)のISO 11357-2に準拠して特定されたガラス転移温度が、135℃以上;及び/又は
前記成分(A)のISO 11357-2に準拠して特定されたガラス転移温度が、130℃以上;及び/又は
前記ポリアミド成形材料のISO 11357-2に準拠して特定されたガラス転移温度が、130℃以上である、
請求項1~14のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料。 - 請求項1~15のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料を含む、成形体。
- 請求項1~15のいずれか一項に記載のポリアミド成形材料を含む層(S1)によって形成された多層成形体と、少なくとも一つの更なる層(S2)、(S3)又は(S4)を有し、当該更なる層(S2)、(S3)又は(S4)が、ガラスフィラー(B)を含まない、又はガラスフィラー(B)の割合が層(S1)と比較して少ない層であり、多層成形体であることを特徴とする、請求項16に記載の成形体。
- 前記層の順番が(S1)/(S2)又は(S2)/(S1)/(S2)又は(S3)/(S1)/(S4)である、請求項17に記載の成形体。
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