JP7235775B2 - 水性エチレン－ビニルアルコールコポリマー分散体及び前記分散体でコーティングされた酸素バリア多層フィルム - Google Patents
水性エチレン－ビニルアルコールコポリマー分散体及び前記分散体でコーティングされた酸素バリア多層フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP7235775B2 JP7235775B2 JP2020568506A JP2020568506A JP7235775B2 JP 7235775 B2 JP7235775 B2 JP 7235775B2 JP 2020568506 A JP2020568506 A JP 2020568506A JP 2020568506 A JP2020568506 A JP 2020568506A JP 7235775 B2 JP7235775 B2 JP 7235775B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- vinyl alcohol
- alcohol copolymer
- aqueous dispersion
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 title claims description 67
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims description 34
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims description 21
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 11
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 4
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004629 polybutylene adipate terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims description 2
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 claims 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 claims 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 38
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxecane-2,5-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)OCCCCO1 ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 241001148470 aerobic bacillus Species 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010902 jet-milling Methods 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
- C08L23/0861—Saponified vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
- B32B2307/7242—Non-permeable
- B32B2307/7244—Oxygen barrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は、特に食品包装の分野における要求を満たすことに関する、優れた酸素バリア目的を達成するための、柔軟な又は硬い基板をコーティングするためのラッカーとして使用されるのに好適な、エチレン－ビニルアルコール（一般的にＥＶＯＨと省略される）コポリマーの水性分散体に関する。
エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）は、エチレン及びビニルアルコールのホルマールコポリマーであり、通常はエチレン及び酢酸ビニルの重合並びにそれに続く得られたエチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）の加水分解によって調製される。ＥＶＯＨコポリマーは、大抵、ｍｏｌ％で測定されるそのエチレン含有量によって定義され、結果として、高エチレンＥＶＯＨ及び低エチレンＥＶＯＨの両方が商業的に入手可能であり得る。
本発明の適用分野に関して、食品の品質の低下、保存可能期間の減少及び腐敗の事象は、包装に入った酸素が食品－反応性成分と反応し又は好気性細菌の増殖を促進させる場合の酸化現象によって起こりうることが公知である。したがって、食品包装分野における近年の研究の重要な役割は、低い酸素透過性（すなわち、高いバリア性）を有するポリマー材料を調製することに重点を置いている。前述での予想どおり、酸素－感受性の食品又は医薬品への周囲からの酸素の透過を制限することによって、製品の品質は保存され得、廃棄物削減及びコスト節約の結果に伴い保存可能期間は増加し得る。
高いバリア性の要求に加えて、プラスチック包装の材料は、力学的強度、耐熱性、耐薬品性、透明性及び柔軟性等の様々な他の特性を有するべきである。
合成ポリマー材料は、食品包装のための様々な商品の製造において広く使用されているが、酸素バリア特性を有するコーティング又は層を提供するために従来使用されてきたエチレン－ビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコールコポリマー（ＰＶＯＨ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の、特定のポリマーが存在する。
ＥＶＯＨは、０％相対湿度（ＲＨ）での、乾燥状態におけるより優れた酸素バリア性能によって特徴付けられており、バリア材料としてのその使用に関する最も重要な問題は、その水分感受性に関する。実際に、ポリマー組成物を膨張させその結晶相を部分的に融解する湿気の作用に起因して、ＥＶＯＨの親水性は、（通常は６０％ＲＨより高い）高湿度状態に直接さらされた場合に大量の水の吸収を引き起こし、最終的な酸素透過性の増加の結果を伴う。したがって、食品包装におけるバリアとしてのＥＶＯＨの性能と、特に高湿度及び／又は高温の過酷な状態に関与する場合の包装がさらされる処理条件及び保存状態との間に、考慮すべき厳しい関連性がある。
欧州特許第２１６４８９８号には、ブレンドの質量に基づいて６５から９５質量％の量の２１から３０ｍｏｌ％のエチレン－ビニルアルコールコポリマー含有量を有する第１のポリマー成分と、５から３５質量％の量の４１～５０ｍｏｌ％の範囲のエチレン－ビニルアルコールコポリマーを有する第２のバリア成分とのブレンドを含むバリアフィルムが記載されている。
前述の欧州の先行文献において、最終的なバリアフィルムは押し出し技術、例えばチューブ状キャスト共押し出し（ｔｕｂｕｌａｒ ｃａｓｔ ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、チューブ状又はフラット状キャスト押し出し（ｔｕｂｕｌａｒ ｏｒ ｆｌａｔ ｃａｓｔ ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、（単層に対する）ブローバブル（ｂｌｏｗｎ ｂｕｂｂｌｅ）押し出し又は（多層に対する）ブローバブル共押し出しによって得られることに注目することが重要である。押し出しプロセスは、いずれにしても、使用される材料のいくつかの特性、例えばプロセス温度に適した融解温度、高温プロセス条件下及び標準大気下での熱力学的安定性（酸化リスク／分解リスク）、圧縮応力及びせん断応力下での力学的安定性並びに高温プロセスに起因する添加剤又はフィラーの選択における制限を必要とし、特に生体適合性の包装の分野においてそれらの適用性を制限し得る。
したがって、包装用の溶液における前述の重要な特性を得るために、最も重要な工程の一つは、製造に適したＥＶＯＨを含有する水系の配合物、例えば、ラッカーコーティングによって代表される。
本分野において、ラッカーという用語は、通常は包装コーティングを製造するために適用される液状配合物を意味しており、あらゆる劣化から包装された製品を保護し、製造プロセスのための基板の湿潤、柔軟性、接着促進及び潤滑性等の技術的効果を得るために、好適な物理的特性及び耐薬品特性を要する。
この点について、特開２００１－１７２４４３号公報には、１６から７０ｍｏｌ％のエチレン含有量（高エチレン含有量）を有するエチレン－ビニルアルコールコポリマー及び２から１５ｍｏｌ％のエチレン含有量（低エチレン含有量）を有するエチレン－ビニルアルコールコポリマーを含む水性組成物が記載されている。第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーは微粒子の形態で水中に分散され、続いて第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーの水性分散体中に分散される。特開２００１－１７２４４３号公報において、高エチレン含有量を有するＥＶＯＨは、高い湿度状態下での最も優れた性能システムと考えられており、したがって、主成分としてその使用から開始し、組成物の加工性（すなわち溶媒の適合性）を改善するために、低エチレン含有量を有するＥＶＯＨを次に加える。特に、特開２００１－１７２４４３号公報は、低エチレンＥＶＯＨは、１００質量部の第１のＥＶＯＨに対して０．０５から１００質量部の量であることを記載しており、したがって、高エチレンＥＶＯＨの量が常に低エチレンＥＶＯＨの量以上である組成物を開示している。
欧州特許第１８１６１５９号は、ガスバリア性能、長期間保存安定性及び優れたフィルム形成特性によって特徴付けられる水性エチレン－ビニルアルコールベースのコポリマー分散体を開示している。欧州特許第１８１６１５９号は、具体的には、１５～６５ｍｏｌ％のエチレン含有量及び８０ｍｏｌ％以上の鹸化度を有するＥＶＯＨコポリマー、塩基で中和されたエチレン／α，β－不飽和カルボン酸ベースのコポリマー及び７５～１００ｍｏｌ％の鹸化度、１００～３５００の重合度を有しかつ１００質量部のＥＶＯＨコポリマーにつき０．５～１００質量部の含有量であるポリビニルアルコールを使用する。直接得られる積層体は、層の厚みが１５μｍの場合、０．２８６ｆｍ／Ｐａ・ｓ以下の、好ましくは０．２２９ｆｍ／Ｐａ・ｓ以下の２０℃及び８５％相対湿度の条件下で測定された酸素透過性を示す。
１０μｍ未満の減少された厚みを有するフィルムに関する全ての利点を保ちながら、フィルム形成特性に優れており、かつ高いガスバリア性能によって特徴付けられる水性エチレン－ビニルアルコールベースのコポリマー分散体を提供することが、本発明の目的である。
具体的には、本発明は１５ｍｏｌ％未満のエチレン含有量（低エチレン含有量）を有する第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマー中に分散された、２４から３８ｍｏｌ％のエチレン含有量（高エチレン含有量）を有するカプセルの形態の第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーを含み、前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーと前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーの質量比が０．４０から０．７０であることを特徴とする水性分散体に関する。
前述の先行文献を考慮すると、本発明も低エチレン含有量及び高エチレン含有量によってそれぞれ特徴付けられる２種類のＥＶＯＨの使用を開示しているが、本発明において実現される最終的な組成物は完全に異なりかつ新しいことが明白である。
先行技術と比較した場合、低エチレンＥＶＯＨに対するより多くの量の高エチレンＥＶＯＨは、６０％ＲＨ未満の中相対湿度（ｍｅｄｉｕｍ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｈｕｍｉｄｉｔｙ）での酸素バリア性能の低下を引き起こすため、特許請求の範囲に係る組成物は、特に０．４０から０．７０の質量比の、低エチレンＥＶＯＨに対するより少ない量の高エチレンＥＶＯＨによって特徴付けられている。さらに、１５ｍｏｌ％未満のエチレン含有量を有する、特許請求の範囲に記載された相対量の低エチレンＥＶＯＨによって水溶性系を得られるようになり、その一方でより高いエチレン含有量を有する、すなわち２４～３８ｍｏｌ％の範囲のエチレン含有量を有する特許請求の範囲に記載された相対量のＥＶＯＨによって、高湿度状態の存在下での安定性の向上が可能になる。
より具体的には、特許請求の範囲に記載した高エチレン含有量ポリマー及び低エチレン含有量ポリマーの間の割合は、先行技術に対して逆であり、高湿度状態で本発明のガスバリアを使用する目的を考慮すると、本発明者らの発明は、特に、特開２００１－１７２４４３号公報の１０から１５［ｃｃｄａｙ－１ｍ－２］の値に対して、１０［ｃｃｄａｙ－１ｍ－２］未満の２０℃及び８０％ＲＨでの酸素透過測定（ＯＴＲ）によって特徴付けられた、より優れた酸素透過性能を報告する。
さらに、本発明者らは、その結晶形の安定化を通してＥＶＯＨバリア特性を向上するために、噴霧乾燥、乳化、ナノ沈殿及び超臨界流体技術等のいくつかのカプセル調製方法が採用されることを見出した。特に噴霧乾燥方法は、高エチレンＥＶＯＨカプセルを製造するために採用されている。得られた最終的な水性分散体のカプセルは、湿潤環境でその結晶性を維持し、０．１から１０．０μｍの体積平均直径を有する粒子径分布及び１．０μｍより大きい直径を有する粒子に対する内部空洞の存在によって特徴付けられている。前述の体積平均直径（ＶＭＤ）は、乾式分散レーザー回析によって測定されたサンプルの体積加重平均粒子径（ｖｏｌｕｍｅ ｗｅｉｇｈｔｅｄ ｍｅａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）として定義され、フラウンホーファー理論を用いて計算され得る。
いくつかの実施形態において、コーティングの均一性を向上するために、水性分散体は任意選択的にアルコール、例としてエタノール又はイソプロパノールを、１０質量％未満の量で含み得る。
さらに、最終的なバリアの性能を向上することを目的として、本発明の分散体は、０．１から７質量％の量で活性フィラー及び／又は不活性フィラーの添加をさらに含み得る。特に、ゼオライト、例としてＬｉｎｄｅ Ｔｙｐｅ Ａ（ＬＴＡ）ゼオライト等の活性フィラーの使用は、低湿度条件下（６０％ＲＨ未満）及び高湿度条件下（８０％ＲＨ）の両方でより高いバリア性能を誘導する湿度溶解性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）の点でポリマー性能を向上し得る。一方で、グラフェン、酸化グラフェン又はリン酸ジルコニウム等の不活性フィラーの添加は、高分子網目中の酸素の拡散係数を減少させることによって、乾燥状態、すなわち０％相対湿度での酸素バリア性能を向上させ得る。
コーティングの力学的安定性及び接着性は、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）等のいくつかの分散剤を、好ましくはＥＶＯＨの量に対して２５から１００質量％の濃度で使用することで向上され得、又はセルロース等のフィラーが、好ましくはＥＶＯＨの量に対して７質量％未満の濃度で添加され得る。さらに、キトサン等の添加剤が、コーティングのリサイクル適合性を向上させるために、好ましくはＥＶＯＨに対して０．５から５質量％の量で添加され得る。
本発明によって達成される第２の態様として、高いバリア性能を維持しながら、透明性、ヘイズレベル、プラスチック基板への接着性、加工性、より高いリサイクル適合性、力学的安定性及びコストの減少等の優れた特性を保つために、低減された厚みを有するコーティングされたバリア積層体が得られ得る。
実際に、欧州特許第１８１６１５９号で報告されたように、特に高湿度状態において高いバリア性能を獲得するために、通常１０μｍより厚い、最終的なフィルムのより厚い厚みが必要であることが知られている。
それにもかかわらず、本開示において、発明者らは少なくとも１つの基板及び少なくとも１つのコーティング層を含むラッカーでコーティングされたバリア積層体であって、前記コーティング層は、２４から３８ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーのカプセル、及び１０ｍｏｌ％未満のエチレン含有量を有する第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーを含み、前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマー及び前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーは、０．４０から０．７０のそれぞれの質量比であり、前記コーティング層は０．１から１０．０μｍの厚みを有することを特徴とする、ラッカーでコーティングされたバリア積層体を調製することができる。
薄い厚みの値で特徴付けられるラッカーでコーティングされたバリア積層体の調製のために、分散体はスパイラルバー（ｓｐｉｒａｌ ｂａｒ）を用いるキャスティングによって得られ得、溶媒は蒸発され、得られたコーティングは８０℃から１５０℃、好ましくは１３０℃から１５０℃の温度でのベーキング工程に付される。別の調製方法は、ブレーディング（ｂｌａｄｉｎｇ）、スピンコーティング、ディップコーティング、グラビアコーティング、３－ロールコーティング、スロットダイコーティング、ニードルディスペンシング、ジェットディスペンシングであり得る。得られた薄いコーティングされた層は、優れたＯＴＲ値を提供し、一方で透過率及びヘイズ値等の包装の用途において要求される代表的な特性に対して優れた性能を維持する。
さらに、ラッカーコーティングの組成物は、制御された雰囲気での食品包装の用途に好適な、それを作るＣＯ２に対するバリアとして関連する性能及びそれぞれの積層体によっても特徴付けられる。
いくつかの実施形態において、積層構造の基板は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、でんぷんブレンド、リグニンセルロースブレンド及びセロファンからなる非限定的な群から選択されることができ、８から１５０μｍの厚みを有する。
他の可能な実施形態において、前述のラッカーでコーティングされた積層体は、コーティングされた層、基板又はそれらの両方と接触して配置され得る、ポリウレタン積層接着剤などの接着層をさらに含む多層系からなり得る。
以下、本発明を下記の実施例を参照してより詳細に説明する。
本発明に従って、試料Ａ～Ｈにおいて、（１００ｒｐｍ及び８０℃で）攪拌しながらエチレン－ビニルアルコールコポリマーをヒドロアルコール溶液に加えることで、高エチレンＥＶＯＨカプセルを調製した。ポリマーの可溶化の後に、得られた配合物を噴霧乾燥し、必要であれば、５μｍ（±２０％）の体積平均直径及び１０μｍ未満のＤ９０（ここでＤ９０は９０％の累積粒子径分布での粒子寸法として定義されている）を有する単分散のカプセルを得るために、ジェットミル処理にさらに付した。次に、目的のガスバリア特性を有する最終的な水性分散体を得るために、１５ｍｏｌ％未満のエチレン含有量を有する低エチレンＥＶＯＨコポリマーの水性配合物にこの配合物を加えた。最終的に、ラッカーでコーティングされたバリア積層体の調製のために、スパイラルバーを用いて分散体をキャスティングし、溶媒を蒸発し、得られたコーティングを８０℃から１５０℃の温度でのベーキング工程に付した。
比較試料１、２及び３を、特許請求の範囲に記載した範囲外のＥＶＯＨコポリマー間の相対比率を用いること以外は上述の方法によって調製した。
比較試料４を、欧州特許第１８１６１５９号に従って調製した。具体的には、第一の溶液（Ａ）を、８０℃で攪拌しながらＨ２Ｏ中でアクリル酸及びＮａＯＨを可溶化することで調製した。第２の溶液（Ｂ）のために、ＥＶＯＨ２７ｍｏｌ％の量を８０℃で攪拌しながら２－プロパノール及びＨ２Ｏ中で可溶化した。続いて、第１の溶液（Ａ）を第２の溶液（Ｂ）に注入し、得られた溶液を５℃で１２時間冷却し、次に低エチレンＥＶＯＨ（１５ｍｏｌ％）ベースの溶液と混合し、その後キャスティングした。
試料組成物ＡからＨは、本発明によるものであり、単位厚みに対する相対的なＯＴＲの値（ＯＴＲ／μｍ）は、２つのＥＶＯＨ成分間の異なる比率によって特徴付けられている比較試料１、２及び３の値、並びに欧州特許第１８１６１５９号に従って調製した比較試料４の値と比較して非常に優れていた。
（表１にまとめられている）前述の試料および比較試料の全てに対して得られた結果は、０．４未満又は０．７より大きい、本発明の特許請求の範囲に記載された範囲外の高エチレン含有量ＥＶＯＨ及び低エチレン含有量ＥＶＯＨの間の質量比は、低減された（すなわち１０．０μｍ未満の）厚みを有するフィルム及び高湿度条件での高いガスバリア要求に適さない酸素透過値をもたらすことを示す。
本発明による組成物を用いることで得られ得る第２の技術的効果の例として、表２及び表３は、いくつかの試料に対する透過率の測定値、ヘイズの測定値及びＣＯ２透過度の測定値を示す。
ＣＯ２透過度を、５０％ＲＨで試料の両面をさらし（５０％ＲＨ／５０％ＲＨ）、次にバリア積層体のラッカーでコーティングされた表面の相対湿度を８０％ＲＨの値まで上げる（８０％ＲＨ／５０％ＲＨ）ことで測定した。
特に、実験データは、本発明の組成物により得られたコーティングが、先行技術と比較した場合に、より優れた性能を有し（試料Ｂ対比較試料１）、様々な湿度条件においてＣＯ２バリアとしても作用する能力を示す。
Claims (11)
- ａ．２４から３８ｍｏｌ％のエチレン含有量を有するカプセルの形態の第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーと、
ｂ．１５ｍｏｌ％未満のエチレン含有量を有する第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーと、を含み、
前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーと前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーの質量比（第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマー／第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマー）が０．４０から０．７０である、水性分散体。 - アルコールを５から１０質量％の量でさらに含む、請求項１に記載の水性分散体。
- 前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーのカプセルが、０．１から１０．０μｍの体積平均直径を有する粒子径分布を有する、請求項１に記載の水性分散体。
- １．０μｍより大きい直径を有する前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーのカプセルが、内部空洞を含む、請求項３に記載の水性分散体。
- フィラーを０．１から７質量％の量でさらに含む、請求項１に記載の水性分散体。
- 前記フィラーが、ゼオライト、グラフェン、酸化グラフェン、セルロース及びリン酸ジルコニウムからなる群から選択される、請求項５に記載の水性分散体。
- テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）を前記第１及び前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーに対して２５から１００質量％の量でさらに含む、請求項１に記載の水性分散体。
- キトサンを前記第１及び前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーに対して０．５から５質量％の量でさらに含む、請求項１に記載の水性分散体。
- 少なくとも１つの基板；及び
少なくとも１つのコーティング層を含むラッカーでコーティングされたバリア積層体であって、
前記コーティング層が、２４から３８ｍｏｌ％のエチレン含有量を有するカプセルの形態の第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマー、及び１５ｍｏｌ％未満のエチレン含有量を有する第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーを含み、前記第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマーと前記第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマーの質量比（第１のエチレン－ビニルアルコールコポリマー／第２のエチレン－ビニルアルコールコポリマー）が０．４０から０．７０である、ラッカーでコーティングされたバリア積層体。 - 前記基板が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、でんぷんブレンド、リグニンセルロースブレンド及びセロファンからなる群から選択される、請求項９に記載のラッカーでコーティングされたバリア積層体。
- 接着層をさらに含む、請求項９に記載のラッカーでコーティングされたバリア積層体。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT102018000007179 | 2018-07-13 | ||
| IT102018000007179A IT201800007179A1 (it) | 2018-07-13 | 2018-07-13 | Dispersione acquosa di copolimeri di alcool etilene-vinilico e film multistrato di barriera all'ossigeno rivestito con detta dispersione |
| PCT/IB2019/055909 WO2020012396A1 (en) | 2018-07-13 | 2019-07-11 | Aqueous ethylene-vinyl alcohol copolymer dispersion and oxygen barrier multilayer film coated with said dispersion |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2021529844A JP2021529844A (ja) | 2021-11-04 |
| JPWO2020012396A5 JPWO2020012396A5 (ja) | 2022-05-31 |
| JP7235775B2 true JP7235775B2 (ja) | 2023-03-08 |
Family
ID=63762885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020568506A Active JP7235775B2 (ja) | 2018-07-13 | 2019-07-11 | 水性エチレン－ビニルアルコールコポリマー分散体及び前記分散体でコーティングされた酸素バリア多層フィルム |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11041067B1 (ja) |
| EP (1) | EP3797136B1 (ja) |
| JP (1) | JP7235775B2 (ja) |
| KR (1) | KR102418209B1 (ja) |
| CN (1) | CN112334531B (ja) |
| BR (1) | BR112021000541B1 (ja) |
| ES (1) | ES2905436T3 (ja) |
| IT (1) | IT201800007179A1 (ja) |
| TW (1) | TWI773908B (ja) |
| WO (1) | WO2020012396A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT202000005449A1 (it) * | 2020-03-13 | 2021-09-13 | Getters Spa | Composizioni polimeriche induribili aventi proprietà di barriera all'ossigeno migliorate |
| IT202000018589A1 (it) | 2020-07-30 | 2022-01-30 | Getters Spa | Imballaggio flessibile multistrato con proprietà antiossidanti |
| US20230159785A1 (en) * | 2021-11-19 | 2023-05-25 | E Ink California, Llc | Sealing film compositions for sealing microcells of electro-optic devices |
| CN114808544B (zh) * | 2022-05-06 | 2023-07-14 | 山东金麦材料科技股份有限公司 | 一种高阻隔包装纸及其加工工艺 |
| CN116080191B (zh) * | 2023-02-15 | 2024-10-08 | 浙江鹏远新材料科技集团股份有限公司 | 一种高阻隔包装材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000052501A (ja) | 1998-06-03 | 2000-02-22 | Kuraray Co Ltd | 積層体およびその製造方法 |
| JP2001172443A (ja) | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | バリア性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体水性組成物 |
| WO2006057351A1 (ja) | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | エチレン／ビニルアルコール系共重合体水性分散液 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6211644A (ja) * | 1985-06-26 | 1987-01-20 | 株式会社クラレ | 耐気体透過性に優れた積層体 |
| JP3400128B2 (ja) * | 1994-08-30 | 2003-04-28 | 株式会社クラレ | 水性組成物および積層体 |
| JP4077927B2 (ja) * | 1998-04-27 | 2008-04-23 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物および積層体 |
| US20020022144A1 (en) * | 2000-05-19 | 2002-02-21 | Hu Yang | Enhanced oxygen barrier performance from modification of ethylene vinyl alcohol copolymers (EVOH) |
| US7834089B2 (en) * | 2007-05-08 | 2010-11-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomeric ethylene vinyl alcohol compositions |
| DK2164898T3 (da) | 2007-06-11 | 2012-11-12 | Cryovac Inc | EVOH-blanding til forbedret oxygenbestandighed |
| JP6148669B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2017-06-14 | 株式会社クラレ | エチレン−ビニルアルコール樹脂組成物、多層シート、包装材及び容器 |
| CN105073840A (zh) * | 2013-02-25 | 2015-11-18 | 巴斯夫欧洲公司 | 粒状微胶囊组合物 |
| WO2015041135A1 (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-26 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレンービニルアルコール共重合体組成物、並びにこれを用いた積層体及びその二次成形品 |
| WO2015098772A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレンービニルエステル系共重合体ケン化物の成形材料 |
| CN105131483A (zh) * | 2015-09-09 | 2015-12-09 | 沈阳化工大学 | 一种多层结构的高阻隔共混材料 |
-
2018
- 2018-07-13 IT IT102018000007179A patent/IT201800007179A1/it unknown
-
2019
- 2019-07-11 KR KR1020207037082A patent/KR102418209B1/ko active IP Right Grant
- 2019-07-11 CN CN201980039974.1A patent/CN112334531B/zh active Active
- 2019-07-11 ES ES19769859T patent/ES2905436T3/es active Active
- 2019-07-11 EP EP19769859.0A patent/EP3797136B1/en active Active
- 2019-07-11 WO PCT/IB2019/055909 patent/WO2020012396A1/en unknown
- 2019-07-11 JP JP2020568506A patent/JP7235775B2/ja active Active
- 2019-07-11 BR BR112021000541-2A patent/BR112021000541B1/pt active IP Right Grant
- 2019-07-11 US US17/059,549 patent/US11041067B1/en active Active
- 2019-07-12 TW TW108124662A patent/TWI773908B/zh active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000052501A (ja) | 1998-06-03 | 2000-02-22 | Kuraray Co Ltd | 積層体およびその製造方法 |
| JP2001172443A (ja) | 1999-12-15 | 2001-06-26 | Kuraray Co Ltd | バリア性に優れたエチレン−ビニルアルコール共重合体水性組成物 |
| WO2006057351A1 (ja) | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | エチレン／ビニルアルコール系共重合体水性分散液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI773908B (zh) | 2022-08-11 |
| US11041067B1 (en) | 2021-06-22 |
| CN112334531A (zh) | 2021-02-05 |
| US20210206952A1 (en) | 2021-07-08 |
| WO2020012396A1 (en) | 2020-01-16 |
| ES2905436T3 (es) | 2022-04-08 |
| KR102418209B1 (ko) | 2022-07-08 |
| KR20210031864A (ko) | 2021-03-23 |
| JP2021529844A (ja) | 2021-11-04 |
| EP3797136A1 (en) | 2021-03-31 |
| TW202006078A (zh) | 2020-02-01 |
| IT201800007179A1 (it) | 2020-01-13 |
| BR112021000541B1 (pt) | 2023-03-14 |
| EP3797136B1 (en) | 2021-12-01 |
| BR112021000541A2 (pt) | 2021-04-06 |
| CN112334531B (zh) | 2021-09-14 |
| BR112021000541A8 (pt) | 2023-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7235775B2 (ja) | 水性エチレン－ビニルアルコールコポリマー分散体及び前記分散体でコーティングされた酸素バリア多層フィルム | |
| CA2843762C (en) | Barrier coatings for films and structures | |
| SE532388C2 (sv) | Förpackningslaminat och -behållare med två separata gasbarriärskikt samt metod för deras framställning | |
| EP2245092A1 (en) | Oxygen barrier coating composition | |
| WO2015174396A1 (ja) | エチレン－ビニルアルコール樹脂組成物ペレット | |
| KR101209293B1 (ko) | 기체 차단성 투명 고분자 필름 | |
| JP5590439B2 (ja) | 透明ハイガスバリア膜用コーティング液及びそれを用いて得られるコーティング膜並びに積層フィルム | |
| CN110496762A (zh) | 包装材料 | |
| JPWO2007036980A1 (ja) | ガスバリア性積層フィルム | |
| CN114517049B (zh) | 一种高阻隔性能的涂布液及其应用 | |
| JP2017202624A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP4065266B2 (ja) | ガスバリア性フィルム及びその製造方法 | |
| JP2007254602A (ja) | ガスバリア性フィルム | |
| JP2003268183A (ja) | 樹脂組成物および用途 | |
| Rego et al. | Innovations in polymer applications-plastic packaging | |
| JP2000119471A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
| JP4476410B2 (ja) | 水性樹脂組成物および積層体の製法 | |
| JPWO2017069175A1 (ja) | 吸湿材料 | |
| CN105542272A (zh) | 一种专用于与聚乙烯醇薄膜复合的聚乙烯基础薄膜及其制备方法 | |
| KR100912395B1 (ko) | 가스차단성 수지 조성물 및 적층필름 | |
| EP4455211A1 (en) | Biodegradable resin aqueous dispersion having excellent long-term storage stability and method for using same | |
| Carlo Alessio | Modulating the release properties of active compounds from packaging materials by a physicochemical/nanotechnology approach |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220523 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220523 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220523 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220912 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221003 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221221 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230130 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230224 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7235775 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |